專利名稱：植物保護(hù)劑與有機(jī)或無機(jī)載體的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及植物保護(hù)劑與有機(jī)或無機(jī)載體的組合物，該組合物能控釋活性化合物。就除草劑、特別是除草劑與生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和安全劑的混合物來說，使用此組合物能防止拮抗作用并且獲得特別好的結(jié)果。
已知在施用各種農(nóng)業(yè)化學(xué)產(chǎn)品例如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑或肥料的過程中會(huì)出現(xiàn)各種施用問題，例如因兩種或多種活性化合物間的拮抗作用導(dǎo)致活性降低。還已知在所謂的葉面施用過程中和特別是除草劑或除草劑與生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和/或安全劑的混合物的情況下經(jīng)常會(huì)觀察到這些現(xiàn)象。
為避免這些問題，如果因拮抗作用導(dǎo)致活性降低，建議例如所謂的分期施用或過量施用拮抗的活性化合物。然而，因各種原因，這些方法都是比較沒吸引力的并且是不經(jīng)濟(jì)的。當(dāng)使用分期施用時(shí)，不得不將活性化合物制劑施用至少兩次；這耗時(shí)且要使用大量勞力。過量施用活性化合物導(dǎo)致額外的支出。
US5428000公開了活性化合物組合物，該組合物含闊葉雜草除草劑和禾本科雜草除草劑。禾本科雜草是電中性的；相反，闊葉雜草除草劑是陰性的，并結(jié)合親水聚合物存在，該聚合物是由一種含銨化合物和一種不含任何銨的化合物形成的共聚物。含銨化合物通常源于芳族和非芳族氮雜環(huán)化合物、丙烯酸的銨衍生物和苯甲基銨化合物。所用的親水聚合物是上述類型化合物的特有共聚物。所用的禾本科雜草除草劑是稀禾啶、禾草滅、吡氟禾草靈、喹禾靈或惡唑禾草靈；闊葉雜草除草劑使用已公開的滅草松、咪唑喹啉酸、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、氯嘧磺隆、咪唑乙煙酸、噻吩磺隆和2，4-D。
DE19833066公開了具有陽離子官能性的聚合物的水分散體和可從該分散體獲得的再分散粉末及其用途，尤其是緩釋任何種類的活性化合物的用途。
本發(fā)明的目的是提供植物保護(hù)劑的制劑，使分期施用和過量施用不再使用。
實(shí)現(xiàn)此目的是通過使用含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物特別是除草劑和包裹該活性化合物的載體的控釋組合物以抑制含被載體包裹的活性化合物和至少一種其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的混合物中的拮抗作用。
已發(fā)現(xiàn)通過將某種有機(jī)或無機(jī)載體與一種或多種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物合結(jié)合可避免因拮抗作用導(dǎo)致的問題如活性降低。
本發(fā)明還提供施用本發(fā)明的組合物以防治不想要的有害生物，特別是不想要的禾本科雜草和闊葉雜草。
在新的載體/活性化合物組合物中，將農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物合并到適宜的有機(jī)或無機(jī)載體中。這些載體包裹住活性化合物使后者不能直接進(jìn)入周圍區(qū)域?；钚曰衔镌谖锢砩吓c周圍區(qū)域和其他活性化合物分離。活性化合物僅通過某些機(jī)制釋放，例如載體的降解，包圍該活性物質(zhì)的載體的破裂，或擴(kuò)散。
完全或部分并入載體中的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物是在預(yù)期的活性化合物混合物中有拮抗作用的活性化合物。還可以將活性化合物混合物中的兩種或多種活性化合物并入載體中。
將活性化合物并入載體得到控釋制劑是原則上已知的并可在專業(yè)文獻(xiàn)中找到。實(shí)例可發(fā)現(xiàn)于C.L.Foy，D.W.Pritchard，“PesticideFormulation and Technology”，CRC Press，1996，第273及其后和其中所引用的文獻(xiàn)，和在D.A.Knowles，Chemistry andTechnology of Agrochemical Formulations”，Kluwer AcademicPress，1998，第132頁及其后和其中所引用的文獻(xiàn)。
包裹或覆蓋活性化合物的載體應(yīng)選擇在適宜的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在約0-50℃范圍內(nèi)是固體的。固體物質(zhì)應(yīng)理解為表示硬的、似蠟狀有彈性的，無定形的或結(jié)晶狀的物質(zhì)，而不或尚未以液態(tài)存在。載體物質(zhì)可以是無機(jī)或有機(jī)的，并且是合成或天然來源的。
將農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物并入適宜的載體中的一種可能是例如微囊法。這些微膠囊可由合成和/或天然的聚合物構(gòu)成。適宜的物質(zhì)的實(shí)例包括聚脲、聚氨酯、聚酰胺、三聚氫胺樹脂、白明膠、蠟和淀粉。
這些材料的微膠囊可通過例如界面縮聚方法制備。粒徑和壁厚以及因此產(chǎn)生的釋放速度容易通過單體量、活性化合物量、水量和工藝參數(shù)控制。
對(duì)于由聚氨酯或聚脲制備的微膠囊，最經(jīng)常用來構(gòu)建圍繞需包被的活性化合物的上述囊壁的方法是水包油乳液的界面縮聚，其中的有機(jī)相除活性化合物外還含有油可溶的具有自由的異氰酸酯基的預(yù)聚物。
適宜的預(yù)聚物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)異氰酸酯，例如基于甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、亞甲基雙(苯基4-異氰酸酯)和六亞甲基二異氰酸酯。
聚合，即微膠囊罩的合成通常通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。
構(gòu)成微膠囊罩的成膠囊材料優(yōu)選從油可溶性含異氰酸酯基的預(yù)聚物獲得，這是一組混合的工業(yè)產(chǎn)品，由基于苯胺和甲醛的縮和物的聚異氰酸酯組成。這些混合的工業(yè)品在縮和度和必要時(shí)在化學(xué)修飾上彼此不同。對(duì)于使用者來說，重要的特性是粘度和自由的異氰酸酯基的含量。典型的商品是Desmodur牌(Bayer AG)和Voranate牌(DowChemicals)。對(duì)本發(fā)明來說，具有異氰酸酯基的預(yù)聚物的用量是優(yōu)選基于總制劑的≤5重量％；優(yōu)選0.5-5重量％，特別是1-2重量％。
成膠囊材料是通過在水的存在下在0-95℃、優(yōu)選20-65℃或者優(yōu)選使用必需量的二胺或多胺固化異氰酸酯預(yù)聚物形成的。
如果使用二胺或多胺形成微膠囊，適宜的二胺或多胺是例如碳鏈單元含2-8個(gè)碳原子的亞烷基二胺、二亞烷基三胺和三亞烷基四胺。優(yōu)選六亞甲基二胺。這里其用量可以使用化學(xué)計(jì)量異氰酸酯預(yù)聚物的用量的或優(yōu)選使用超過該化學(xué)計(jì)算量的至多三倍，特別是至多兩倍。
文獻(xiàn)公開了用聚氨酯或聚脲制備微膠囊的其他方法，這些方法同樣適用于制備本發(fā)明的微膠囊。這些方法如下所列。
US-A-3577515公開了在加入水溶性多胺后，由于添加了含異氰酸酯基的預(yù)聚物，所述乳液中的微滴表面是怎樣固化的。這形成了聚脲外罩。
US-A-4140516公開了即使缺乏外來的水溶性胺，也可通過容許在具有異氰酸酯官能的預(yù)聚物的乳液中有部分水解而產(chǎn)生具有聚脲型外壁的微膠囊。在此期間，由異氰酸酯基重新形成一些氨基，由于內(nèi)部的加聚作用和其后的固化，同樣能形成希望的膠囊罩。描述了使用苯亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙(苯基異氰酸酯)及其高級(jí)同系物。如果使用外來的多胺進(jìn)行固化，這通常來源于乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺和四亞乙基戊胺。
DE-A-2757017公開了內(nèi)部構(gòu)建的微膠囊，其壁材料具有脲和氨基甲酸乙酯交聯(lián)的混聚物性質(zhì)?；钚曰衔镂挥谀z囊的內(nèi)部，溶解于有機(jī)溶劑中。在這里，為制備囊壁，通常需要基于總制劑10％的預(yù)聚物。
同樣的預(yù)聚物還用于WO-A-96/09760中將例如硫丹用膠囊包起。
W0-A-95/23506公開了裝有硫丹的聚脲微膠囊，其中的活性化合物以冷卻的熔化物態(tài)存在。公開了亞甲基雙(苯基異氰酸酯)及其高級(jí)同系物的混合物作為預(yù)聚物；預(yù)聚物的用量超過基于總制劑的60％。使用多胺的混合物進(jìn)行固化。
上述專利和專利申請(qǐng)的關(guān)于微膠囊壁的材料和制備方法的內(nèi)容是本發(fā)明的重要和主要部分，并且作為參考文獻(xiàn)包含在本申請(qǐng)內(nèi)。
包囊的另外的可能性是使用例如三聚氰胺/甲醛或尿素/甲醛來形成膠囊。
為此，先將三聚氰胺或上述異氰酸酯預(yù)聚物加入水中并與水不溶的活性化合物混合。在加料前，活性化合物已分散或溶解于水不溶性溶劑中并被乳化。通過形成大約3-4優(yōu)選大約3-5的酸性pH，并在30-60℃優(yōu)選50℃高溫下攪拌幾小時(shí)，通過縮聚作用形成囊壁。實(shí)例公開于US4157983和US3594328中，其關(guān)于膠囊制備的內(nèi)容作為參考文獻(xiàn)包括在本申請(qǐng)內(nèi)。
另一種微囊化農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的適宜方法是團(tuán)聚作用。為此，將水不溶性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物分散于水中并與陰離子水溶性聚合物和陽離子物質(zhì)混合。通過所謂的團(tuán)聚作用形成的含原來水溶性的聚合物為壁材料的微膠囊是水不溶性的。在最后一步中，通過用醛縮合固化膠囊。適用于此目的的是例如白明膠/阿拉伯樹膠(1∶1)和甲醛的組合物。通過團(tuán)聚作用微膠囊化的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。該方法詳細(xì)描述于例如J.A.Bahan“Microencapsulation usingCoacervation/Phase Separation Techniques，Controlled ReleasedTechnologyMethods Theory and Application”，第2卷，Kydoniens，A.F編，CRC Press，Inc.，Boca Raton，F(xiàn)L.1980，第4章。
為了微膠囊化，最后可以例如乳化活性化合物和在水中與適宜的表面活性劑形成膠囊的聚合物。在此過程中，聚合物和活性化合物必須彼此不溶解。然后攪拌蒸發(fā)溶劑。當(dāng)水被除去，聚合物在乳化的液滴表面形成膜。
另一種適用于制備微膠囊的物質(zhì)是蠟。為此，通過加熱和施加剪切力將自乳化的蠟溶解于水中，或通過添加表面活性劑和加熱同時(shí)施加剪切力將其轉(zhuǎn)化成乳液。親脂性農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物溶解于熔融的并乳化的蠟中。在冷卻過程中，液滴固化，這樣就形成的蠟分散體。
作為選擇，可以通過將活性化合物/蠟擠出顆粒分散于水或油中，接著細(xì)研磨，例如研磨至＜20μm的粒徑來制備蠟分散體。
適宜的蠟是例如PEG6000與非親水性蠟的混合物、SynchrowachsHGLC1、MostermontCAV2、Hoechst-Wachs OP3或這些蠟的組合物。
按照與CS制劑(膠囊懸浮液)相似的制法可獲得顆粒(微膠囊或蠟顆粒)的水分散體。
通過上述方法獲得的微膠囊可摻入到下文所述的各種制劑中。還可以在制劑中摻入其他活性化合物，例如將水溶性活性化合物摻入膠囊分散體的水相中或例如將固體活性化合物摻入水分散性粒劑中。
微囊化后，膠囊可脫離溶劑并通過常規(guī)方法干燥，例如噴霧干燥。在此狀態(tài)下膠囊可以被儲(chǔ)藏和運(yùn)輸。在施用到所述作物前，膠囊可選擇與其他活性化合物、助劑和常規(guī)添加劑一起配制成制劑。
然而，固化膠囊后獲得的分散體還可用于制備含上述其他成分的適宜的農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑，而無需將膠囊從分散體中分離。
在這些微膠囊分散體中，可以使用選自N-烷基脂肪酸酰胺、N-烷基內(nèi)酰胺、脂肪酸酯、環(huán)己酮、異佛爾酮、鄰苯二甲酸酯和芳烴的有機(jī)溶劑或其混合物，低級(jí)烷基取代的萘衍生物是特別適合的。
適用于本發(fā)明且從市場(chǎng)上可買到的溶劑是例如Solvesso200、Solvesso150和Solvesso100(1)，二甘醇乙酸丁酯，ShellsolRA(2)，Acetrel400(3)，Agsolex8(4)，Agsolex12(5)，Norpar13(6)，Norpar15(7)、IsoparV(8)、ExsolD100(9)、ShellsolK(10)和ShellsolR(11)，上述產(chǎn)品是下列組成(1)芳族化合物的混合物；制造商Exxon。
(2)烷基化苯的混合物，沸點(diǎn)范圍183-321℃，制造商Shell。
(3)芳族化合物的高沸點(diǎn)混合物，沸點(diǎn)范圍332-355℃，制造商Exxon。
(4)N-辛基吡咯烷酮，沸點(diǎn)(0.3mmHg)100℃，制造商GAF。
(5)N-十二烷基吡咯烷酮，沸點(diǎn)(0.3mmHg)145℃，制造商GAF。
(6)脂族烴，沸點(diǎn)范圍228-243℃，制造商Exxon。
(7)脂族烴，沸點(diǎn)范圍252-272℃，制造商Exxon。
(8)脂族烴，沸點(diǎn)范圍278-305℃，制造商Exxon。
(9)脂族烴，沸點(diǎn)范圍233-263℃，制造商Exxon。
(10)脂族烴，沸點(diǎn)范圍192-254℃，制造商Shell。
(11)脂族烴，沸點(diǎn)范圍203-267℃，制造商Shell。
這些溶劑彼此的混合物也是適合的。特別適合的是二甘醇乙酸丁酯，Acetrel400，Agsolex8，Agsolex12。特別優(yōu)選Solvesso200。
本發(fā)明的分散體的水相含屬于乳化劑和分散劑的表面活性制劑助劑。這些成分源于包含例如聚乙烯醇類、聚環(huán)氧烷類、甲醛與萘磺酸和/或酚的縮和物、聚丙烯酸酯類、馬來酸酐與亞烷基烷基醚的共聚物、木質(zhì)素磺酸鹽類和聚乙烯吡咯烷酮類的組。這些物質(zhì)的用量是基于總分散體的0.2-10重量％，優(yōu)選0.5-4重量％。
就聚環(huán)氧烷來說，優(yōu)選其分子中心和分子外圍分別由聚環(huán)氧丙烷嵌段和聚環(huán)氧乙烷嵌段形成的嵌段共聚物。在這里，特別優(yōu)選聚環(huán)氧丙烷嵌段的摩爾量為2000-3000和聚環(huán)氧乙烷嵌段的百分比是總摩爾量的60-80％的物質(zhì)。所述物質(zhì)可從例如BASF Wyandotte買到，名為PluronicF87。
其他適宜的分散劑是木質(zhì)素磺酸鈣，高度精制的木質(zhì)素磺酸鈉(例如Borregaard的VanisperseCB)，來自Clariant GmbH的分散劑S和分散劑SS，萘/磺酸/甲醛縮和物鈉鹽(例如來自Witco的MorwetD425或來自BASF的TamolNN8906)，聚羧酸鈉(例如來自Rhodia GmbH的SopropanT36)。
適宜的聚乙烯醇是通過部分水解聚乙烯乙酸酯制備的。其水解度是72-99摩爾％，粘度是2-18cP(依照DIN53015，在20℃在4％濃度的水溶液中測(cè)量)。優(yōu)選使用水解度為83-88摩爾％和低粘度特別是3-5cP的部分水解的聚乙烯醇。
必要時(shí)，分散體的水相含至少一種其他制劑助劑，該助劑選自潤(rùn)濕劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和粘度增加成分。
適宜的潤(rùn)濕劑是例如選自下列物質(zhì)組的典型代表烷基化萘磺酸、N-脂族酰基N-烷基氨基乙磺酸鹽、脂族酰基酰胺基烷基甜菜堿、烷基聚糖苷、α-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基丁二酸的酯、(低聚)烷基酚乙氧基化物、脂肪醇(C8-C22)-乙氧基化物和脂族烷基硫酸鹽(可被烯氧基修改)。在這里，其百分比是基于總制劑的0-5重量％，優(yōu)選0-2重量％。
適宜的商品是例如Darvan3號(hào)，VanisperseCB，HoeS1728(Clariant GmbH)，LuviskolK30，Reserve C，F(xiàn)orianitP，SokalanCP10，Maranil A，GenapolPF40，GenapolLRO，Genapol-T，Genapol-X，Genapol-0，三丁基酚聚乙二醇醚如Sapogenat T品種(Clariant GmbH)，壬基酚聚乙二醇醚如ArkopalN品種(ClariantGmbH)或三苯乙烯基酚聚乙二醇醚衍生物。
可添加到水分散體中的防腐劑是下列試劑甲醛或六氫三嗪衍生物例如來自Riedel de Haen的MergalKM200或來自Rhone Poulenc的Cobate，異噻唑啉酮衍生物例如來自Riedel de Haen的MergalK9N或來自Rohm and Haas的KathonCG，1，2-苯并異噻唑啉-2-酮例如來自Nipa Laboratorien GmbH的NipacideBIT20或來自Riedel de haen的MergalK10或5-溴-5-硝基-1，3-二氧己環(huán)(來自Henkel的BronidoxLK)。這些防腐劑的百分比是基于總制劑的至多2重量％。
適宜的防凍劑是例如單-或多羥基醇，乙二醇醚或脲，特別是氯化鈣、甘油、異丙醇、丙二醇單甲醚、二-或三-丙二醇單甲醚或環(huán)己醇。這些防凍劑的百分比是基于總分散體的至多20重量％。
增稠劑可以是無機(jī)或有機(jī)的；還可以是組合的。適宜的增稠劑是例如基于鋁硅酸鹽、蒼耳烷、甲基纖維素、多糖、堿土金屬硅酸鹽、白明膠和聚乙烯醇的物質(zhì)，例如BentoneEW、Vegum、Rodopol23或KelzanS。其百分比是基于總分散體的0.3重量％，優(yōu)選0-0.5重量％。
本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的微膠囊分散體的方法，包括先制備有機(jī)相和水相(沒有二胺)的粗預(yù)制乳狀液，然后通過使該預(yù)制乳狀液通過混合器例如靜止混合器、齒條式膠體磨等對(duì)其施加剪切力，優(yōu)選持續(xù)操作。唯有在此步驟中，可獲得稍后乳化的油滴形成微膠囊所需的細(xì)度。最后，必要時(shí)在添加二胺后，通過聚合反應(yīng)固化全部物質(zhì)。作為選擇，無需添加水溶性多胺并且在適宜的溫度將完成的乳液攪拌一定時(shí)間例如70℃攪拌6小時(shí)。
為制備控釋組合物，還可以將活性化合物引入有機(jī)基質(zhì)如蠟中來代替微囊化。還可以使用無機(jī)基質(zhì)例如硅酸鹽、鋁硅酸鹽或氧化鋁或基于上述這些物質(zhì)的礦物。并入所述有機(jī)或無機(jī)基質(zhì)中導(dǎo)致農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的物理結(jié)合。
可能的釋放基質(zhì)是例如非生物和/或生物降解(風(fēng)化)，基質(zhì)或囊壁破裂，或活性化合物從基質(zhì)或膠囊中擴(kuò)散或溶解出來。這可能要依賴與液體例如水接觸或依賴溫度才能發(fā)生。
通常，活性化合物的主要量在施用后頭4個(gè)周內(nèi)從基質(zhì)或微囊中釋放出來，優(yōu)選在頭7天內(nèi)，特別是在頭2天內(nèi)。
不能以控制方式釋放的活性化合物可用作商品或可使用通常已知的技術(shù)配制成制劑并且可以與相應(yīng)的控釋制劑桶混。
可以嵌入本發(fā)明所用載體中的適宜的活性化合物并不限于某些種類，包括所有已知的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物種類。實(shí)例包括除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑、殺軟體動(dòng)物劑、殺螨劑和殺線蟲劑。
特別適宜的是除草劑，其中尤其是乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑，例如磺酰脲類及其鹽，羥基芐腈如溴苯腈和碘苯腈，及其衍生物如酯或鹽，滅草松，所謂的芳氧基烷基羧酸及其衍生物特別是酯類如MCPA、2，4-D、CMPP、2，4-DP、2，4-DB，所謂的(雜)芳氧基芳氧基羧酸及其衍生物特別是酯類如精惡唑禾草靈、2，4-滴丙酸甲酯、炔草酯、吡氟禾草靈，HPPDO-抑制劑如mesotrione或sulfotrione，三嗪類，環(huán)己二酮類如稀禾啶、烯草酮或trialkoxidim；生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或激素類似物例如吲哚乙酸或吲哚丁酸或其化學(xué)衍生物例如酯類或植物生長(zhǎng)素類；安全劑如吡咯二酸二乙酯或類似的酯和5，5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸或類似的酯。
當(dāng)然，就上述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物來說，必要時(shí)還可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適合使用的相應(yīng)的衍生物如活性化合物的酸、酯或鹽。
本發(fā)明的組合物可以抑制混合物中的其他活性化合物與前者的拮抗。因此根據(jù)本發(fā)明組合的活性化合物可與其他活性化合物混合使用，必要時(shí)與常規(guī)的添加劑和助劑一起使用。本發(fā)明優(yōu)選的組合物如下所述。在所有這些組合物中，即使沒有明確地提及，使用上述特別適宜的或最適宜的活性化合物當(dāng)然也是優(yōu)選的。
與根據(jù)本發(fā)明使用的載體結(jié)合的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物可與其他活性化合物一起配制生產(chǎn)能產(chǎn)生有利效果的混合物，后者根據(jù)本發(fā)明必要時(shí)同樣可與適宜的載體結(jié)合。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是部分或全部農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物如除草劑按照本發(fā)明與載體如聚合物結(jié)合的組合物，該組合物還包含至少一種其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物例如除草劑或安全劑。
在本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案中，將除草劑與安全劑和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑結(jié)合根據(jù)本發(fā)明使用的載體一起配制，其中至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物部分或全部與本發(fā)明的載體結(jié)合。
本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案的組合物包含一種或多種禾本科除草劑與一種或多種作用于闊葉雜草的除草劑的混合物，其中至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物按照本發(fā)明部分或全部地結(jié)合。
在本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案的組合物中，將一種或多種禾本科除草劑與安全劑混合，其中至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物按照本發(fā)明部分或全部地結(jié)合。
按照本發(fā)明，還優(yōu)選將一種或多種具有快速作用機(jī)制的除草劑與一種或多種具有較慢作用機(jī)制的除草劑結(jié)合，其中至少一種農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物按照本發(fā)明部分或全部地結(jié)合。
在許多情況下，添加助劑或助劑混合物例如油、溶劑、表面活性劑或表面活性劑混合物是有利的。在這里，助劑應(yīng)理解為表示那些本身無活性但能增強(qiáng)活性化合物的性能的活性化合物/聚合物組合物的添加劑。適宜的助劑是非離子表面活性劑例如式RO(CH2CH2O)nH的那些，其中R是(C10-C22)-脂肪醇基、三苯乙烯基苯酚基、三丁基苯酚基、(C1-C14)-烷基苯酚基、三癸基醇基、甘油酯基或得自蓖麻油的基團(tuán)，n是1-500的整數(shù)，優(yōu)選3-200。
所述物質(zhì)可得到例如Clariant GmbH的Genapol-、Sapogenat-和Arkopol系列和Rhodia GmbH的Soprophor系列。還可以使用基于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物例如BASF AG出售的名為Pluronics或Tetronics的化合物。
也可使用陰離子或甜菜堿表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括十二烷基苯磺酸鈣，琥珀酸鹽，磷酸鹽，硫酸鹽和磺酸鹽非離子表面活性劑，例如上述類型的那些和山梨聚糖衍生物如sorbitates，這些陰離子化合物被堿金屬、堿土金屬或銨離子中和。所述表面活性劑可買到例如名為GenapolLRO(Clariant GmbH)的產(chǎn)品。
陽離子表面活性劑也適合，例如基于季銨、膦和叔锍鹽，例如Uniquema的AtlasG3634A。
表面活性劑的用量是10-2000g/ha，優(yōu)選50-2000g/ha。添加例如尿素、硝酸銨、硫酸銨、硫酸氫銨或其混合物形式的氮也常常是有利的。
在下表中，以實(shí)例的方式描述含本發(fā)明組合物的制劑。在這里，優(yōu)選的載體是聚脲。在施用中，將其他活性化合物與表中所列制劑一起施用可能是有利的。
活性化合物在各種制劑中的百分比可在寬范圍內(nèi)變化。例如制劑含約0.1-95重量％活性化合物，約90-10重量％液體或固體載體和必要時(shí)至多30重量％表面活性劑，這些百分比的總和應(yīng)是100％。
按照本發(fā)明制備的載體、一種或多種活性化合物和可選的添加劑和其他助劑的混合物還可以單獨(dú)的桶混物的形式存在，也可以其他制劑的形式存在。
適宜的可能制劑是例如可濕性粉劑(WP)，水溶性粉劑(SP)，基于油或水的膠懸劑(SC)，濃縮水可溶劑(SL)，乳油(EC)，微乳劑和粗乳劑(EW/ME)，如水包油和油包水乳劑，可噴霧溶液，懸乳劑(SE)，油可混溶的溶液，膠囊懸浮劑(CS)，粉劑(DP)，拌種組合物，撒施和土施的顆粒劑，微粒形式的顆粒劑(GR)，噴霧顆粒劑，包衣顆粒劑和吸附顆粒劑，水分散性粒劑(WDG)，水溶性粒劑(WSG)，ULV制劑，微膠囊和蠟。
這些特別的制劑類型通常是已知的并且描述于例如Winnacker-Kü-chler，“Chemische Technologie”[化學(xué)工藝]，第7卷，C.HanserVerlag Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“PesticideFormulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“SprayDrying”手冊(cè)，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.倫敦。
制劑助劑如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑和其他添加劑同樣是已知的并且描述于例如Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”，第2版，Interscience，N.Y.，1963；McCutcheon’s “Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisleyand Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflichenaktivethylenoxidaddukte[表面活性環(huán)氧乙烷加合物]”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。
可溫性粉劑是可均勻分散于水中的制劑，并且除本發(fā)明的組合物以及稀釋劑或惰性物質(zhì)外還含有離子和/或陰離子表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、2，2’-二萘甲烷-6，6’-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油烯基甲基?；撬徕c。為制備可濕性粉劑，在常規(guī)的裝置如錘式粉碎機(jī)、風(fēng)磨或空氣噴射磨中將活性化合物磨細(xì)，并同時(shí)或隨后與制劑助劑和按照本發(fā)明使用的聚合物混合。
乳油是通過將活性化合物結(jié)合聚合物溶解于有機(jī)溶劑如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或較高沸點(diǎn)的芳族化合物或烴或有機(jī)溶劑的混合物中，并添加一種或多種離子和/或非離子的表面活性劑(乳化劑)制備的?？捎玫娜榛瘎┑膶?shí)例是烷芳基磺酸鈣如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子乳化劑如不同于對(duì)烷基酚乙氧基化物的烷芳基聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮和物、烷基聚醚、山梨聚糖酯例如山梨聚糖脂肪酸酯，或聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。粉劑是通過將活性化合物和據(jù)本發(fā)明使用的聚合物與磨碎的固體物質(zhì)例如滑石、天然白土如高嶺土、膨潤(rùn)土和葉蠟石或硅藻土一起研磨獲得的。
膠懸劑可以是水基或油基的?？赏ㄟ^例如使用商用常規(guī)珠磨研磨制備，在此過程中添加或不添加上述其他類型制劑中提到的表面活性劑。
乳劑例如水包油乳劑(EW)可使用含水有機(jī)溶劑和必要時(shí)還有表面活性劑借助于攪拌器、膠體磨和/或靜止混合器制備，所述表面活性劑例如上述其他類型制劑中提及的那些。
制備顆粒劑可通過將活性化合物和依照本發(fā)明使用的聚合物一起噴到吸附性的顆粒狀惰性物質(zhì)上或?qū)⑩}組合物涂布到載體如沙、高嶺土的表面或借助粘合劑例如糖如戊糖和己糖或甚至是礦物油涂布到顆粒狀惰性物質(zhì)表面。適宜的活性化合物與依照本發(fā)明使用的聚合物的組合物還可以肥料顆粒的常規(guī)制備方式制成顆粒，必要時(shí)可與肥料混合制備。
水可分散性粒劑通常通過常規(guī)方法如噴霧干燥、流化床成粒、盤式制粒、使用高速混合器的混合法、和在沒有固體惰性物質(zhì)條件下的擠出法來制備。
關(guān)于盤、流化床、擠壓機(jī)和噴霧顆粒的制備，見例如“Spray-DryingHandbook”，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，倫敦；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，第147頁及其后；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，第5版，McGraw-Hill，紐約1973，第8-57頁中所述的方法。
關(guān)于植物保護(hù)產(chǎn)品的制劑的更多細(xì)節(jié)見例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”John Wiley and Sons，，Inc.，紐約1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，牛津，1968，第101-103頁。
此外，含本發(fā)明的組合物的所述制劑可含有常規(guī)的粘合劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑和pH及粘度調(diào)節(jié)劑。
基于這些制劑還可以制備其與其他農(nóng)藥活性化合物如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、和解毒劑或安全劑、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物，例如以成品制劑的形式或作為桶混物使用。
本發(fā)明的組合物具有顯著的活性。如果將除草劑與聚合物組合得到本發(fā)明的組合物，則該組合物對(duì)廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的單子葉和雙子葉有害植物有出色的除草活性。該活性化合物組合物還能有效作用于由種子、根莖、地下莖或其他多年生器官發(fā)芽的難以防治的多年生雜草。關(guān)于這一點(diǎn)，本發(fā)明的組合物是播種前、苗前或苗后施用并不重要。優(yōu)選將本發(fā)明的組合物施用到植物的地上部分。本發(fā)明的組合物還適用于干燥作物如馬鈴薯、棉花和向日葵。
就除草活性化合物來說，本發(fā)明的組合物可用于例如防治下列有害植物芥屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕓苔屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花粉屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、野芝麻屬、婆婆納屬、白麻屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鴨舌草屬、鴨跖草屬、尖瓣花屬、田皂角屬、異蕊花屬、罌粟屬、大戟屬和鬼針草屬的雙子葉雜草。
燕麥屬、看麥娘屬、稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、早熟禾屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、莎草屬、偃麥草屬、高梁屬、Apera和莞草屬的單子葉雜草。
如果在芽前施用含本發(fā)明組合物的除草劑組合物，則或者能完全阻止雜草出苗，或者雜草生長(zhǎng)直至其到達(dá)子葉階段，然后其生長(zhǎng)停止，最終經(jīng)過3-4周后完全死亡。
如果將含本發(fā)明組合物的這些除草組合物在苗后施用到植物的綠色部分，那么處理后極短的時(shí)間后生長(zhǎng)也會(huì)徹底停止，雜草植物保持在施藥時(shí)的發(fā)育階段，或者經(jīng)過一段時(shí)間后或快或慢地完全死亡，因此以這種方式通過施用本發(fā)明的新組合物可以及早和持續(xù)地消除對(duì)作物有害的雜草的競(jìng)爭(zhēng)，這種競(jìng)爭(zhēng)與質(zhì)量和產(chǎn)量的損失相關(guān)。
盡管本發(fā)明的這些組合物對(duì)單子葉和雙子葉雜草具有出色的除草活性，但對(duì)作物的損害很小(如果有的話)。
此外，如果同時(shí)存在多種活性化合物，這些作用能降低用量，防治更廣譜的闊葉雜草和禾本科雜草，封閉活性漏洞，特別是對(duì)抗性品種的活性漏洞，更迅速和安全的作用，更長(zhǎng)的作用持續(xù)時(shí)間，僅一次或幾次施用就能完全控制有害植物，和延長(zhǎng)施用周期。
在雜草防治實(shí)踐中需要上述性能以使農(nóng)業(yè)作物免于不良的植物競(jìng)爭(zhēng)和保護(hù)和/或增加產(chǎn)品質(zhì)量和數(shù)量。就上述性能來說，本發(fā)明的組合物顯著優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。
此外，本發(fā)明的組合物能以出色地防治其他抗性有害植物。
由于其農(nóng)業(yè)化學(xué)性能，特別是除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)和安全劑性能，本發(fā)明的組合物(優(yōu)選用于除草組合物中)還可用于防治已知作物或仍在開發(fā)的遺傳工程植物中的有害植物。轉(zhuǎn)基因植物通常具有特別有利的性能，例如對(duì)某些農(nóng)藥特別是某些除草劑的抗性，對(duì)植物病害的抗性或?qū)χ参锊『Φ闹虏∩锶缒承├ハx或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒。其他特殊性能涉及例如數(shù)量、質(zhì)量、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、組成和收獲產(chǎn)品的特殊成分。因此淀粉含量提高的或淀粉質(zhì)量改良的轉(zhuǎn)基因植物或具有不同的收獲產(chǎn)品的脂肪酸成分的轉(zhuǎn)基因植物是已知的。
優(yōu)選在經(jīng)濟(jì)重要的轉(zhuǎn)基因有益作物和觀賞植物例如谷物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻、木薯和玉米，或甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆和其他蔬菜品種作物中使用本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明含除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和/或安全劑的組合物優(yōu)選用于對(duì)除草劑的植物毒性作用有抗性的或通過基因工程變得有抗性的有益植物中。
與已知植物相比具有改良性能的新植物的常規(guī)制造方法包括例如傳統(tǒng)育種方法和產(chǎn)生突變種。作為選擇，具有改良性能的新植物可借助遺傳工程方法(見例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)產(chǎn)生。例如，已有多個(gè)事例-遺傳工程改變作物以改良植物中的淀粉合成(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)，-對(duì)除草劑草銨膦(參見例如EP-A-0242236、EP-A-0242246)或草甘膦(WO92/00377)或磺酰脲類(EP-A-0257993、US-A-5013659)有抗性的轉(zhuǎn)基因植物，-能產(chǎn)生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)的轉(zhuǎn)基因植物例如棉花，這種能力使植物對(duì)某些害蟲有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，-具有改良的脂肪酸成分的轉(zhuǎn)基因植物(WO91/13972)。
能制造具有改良性能的新的轉(zhuǎn)基因植物的很多分子生物學(xué)技術(shù)通常是已知的；見例如Sambrook等，Molecular Cloning，A LaboratoryManual，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold SpringHarbor，NY，或Winnacker“Gene and Klone”，VCH Weinheim，第2版，1996或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)，423-431。
為進(jìn)行上述基因工程操作，可以將核酸分子引入質(zhì)粒中，通過DNA序列重組引起突變或發(fā)生序列改變。使用上述標(biāo)準(zhǔn)方法可以例如交換堿基、除去部分序列或加入天然或合成的序列。為了將DNA片斷彼此連接，可以將連接物或銜接物連接在片斷上。
可通過例如表達(dá)至少一種適當(dāng)?shù)姆戳xRNA(實(shí)現(xiàn)共抑制作用的有義RNA)或通過表達(dá)至少一種適當(dāng)構(gòu)建的核糖酶(特異性劈開上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄物)制造具有減活基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞。
為此，可以采用包含全部基因產(chǎn)物的編碼序列、其中包括任何可能存在的側(cè)面序列的DNA分子或僅包含部分編碼序列的DNA分子，但這些片斷必須足夠長(zhǎng)從而能在細(xì)胞內(nèi)產(chǎn)生反義作用。還可以使用與基因產(chǎn)物的編碼序列高度同源但不完全相同的DNA序列。
當(dāng)在植物中表達(dá)核酸分子時(shí)，合成的蛋白質(zhì)可定位于該植物細(xì)胞的任何希望的區(qū)室。然而，為了實(shí)現(xiàn)定位于確定的區(qū)室，可以例如將編碼區(qū)與能確保定位于確定的區(qū)室的DNA序列連接起來。所述序列是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(見例如Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Aca.Sci.USA85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
使用已知技術(shù)可將轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞再生成整個(gè)植物。原則上轉(zhuǎn)基因植物可以是任何希望的植物品種的植物，即單子葉植物和雙子葉植物。
如此，可以通過過量表達(dá)、抑制或阻礙同源(＝固有的)基因或基因序列或通過表達(dá)異源基因(＝外來的)基因或基因序列而獲得具有改良的性能的轉(zhuǎn)基因植物。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選用于對(duì)磺酰脲類、草銨膦或草甘膦異丙基銨鹽和類似的活性化合物除草劑有抗性的轉(zhuǎn)基因作物。
當(dāng)使用本發(fā)明的組合物，特別是用于除草組合物、轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，除了可以在其他作物中觀察到的對(duì)有害植物的作用外，常常還有對(duì)施用于個(gè)別轉(zhuǎn)基因作物有特異性的作用，例如可防治改變的或明顯拓寬的譜的雜草；改變施用的用量；優(yōu)選與轉(zhuǎn)基因作物有抗性的除草劑有良好的可混性或可結(jié)合性；和對(duì)轉(zhuǎn)基因作物的生長(zhǎng)和產(chǎn)量的影響。
現(xiàn)在，另外在下列實(shí)施例中說明本發(fā)明。
實(shí)施例1-17描述了活性化合物與適宜的載體的組合物。
實(shí)施例1將10.7g精惡唑禾草靈(93.6％D+)溶解于40.0[lacuna]Solvesso200，攪拌3.0％VoranateM220(Dow Chemicals，工業(yè)級(jí)亞甲基雙(苯基異氰酸酯))直至達(dá)到完全均質(zhì)。此外，制備含2.0gMowiol3-83(Clariant，聚乙烯醇)、1.8g GenapolV4829(Clariant，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物)、0.5％MorwetD425(Witco，萘磺酸/甲醛縮和物)、0.1g Rodorsil432(Rhodia，基于硅酮的消泡劑)、0.1gMergalK9N(防腐劑)和36.3g水的水溶液。先將水相注入裝配了滴液漏斗和電動(dòng)攪拌器/漿式攪拌機(jī)的250ml三頸燒瓶中，在劇烈攪拌下盡可能快地加入有機(jī)相。
經(jīng)過約0.5小時(shí)，減低攪拌器的速度，用注射器迅速計(jì)量加入含1.5g六亞甲基二胺的2g水溶液。之后立即加入4.0g工業(yè)級(jí)甘油。
以相同的速度在室溫下持續(xù)攪拌4小時(shí)，移出完成的微膠囊飛散體。
這樣就產(chǎn)生了含10％精惡唑禾草靈的微膠囊分散體。粘度是600mPa.s(100秒)，平均膠囊直徑是3μm。
實(shí)施例2-14以與實(shí)施例1相似的方式可獲得下列微膠囊分散體。
實(shí)施例15制備精惡唑禾草靈乳油制劑將8.2％精惡唑禾草靈、53％Solvesso，16％N-甲基吡咯烷酮、8.4％GenapolX-060、6.5％Emulsagen1816、3.2％苯基磺酸鈣70和4.3％EdenolD-81互相混合。
實(shí)施例16制備5，5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸的乳油制劑將8％5，5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸、53.5％Solvesso、16.1％N-甲基吡咯烷酮、8.4％GenapolX-060、6.5％Emulsagen1816、3.2％苯基磺酸鈣70和4.3％EdenolD-81組合并混合。
實(shí)施例17制備吡咯二酸二乙酯的乳油制劑將8％吡咯二酸二乙酯、53.5％Solvesso、16.1％N-甲基吡咯烷酮、8.4％GenapolX-060、6.5％Emulsogen1816、3.2％苯基磺酸鈣70和4.3％EdenolD-81組合并相互混合。
實(shí)施例18-21描述了含本發(fā)明組合物的活性化合物制劑的應(yīng)用。
在這些實(shí)施例18-21中，將單子葉和雙子葉有害植物和有益植物的種子或根莖段放在沙壤土罐中，該罐直徑9-13cm并且用土壤覆蓋。將罐放置在溫室中處于最適條件下。在2至3葉階段，即開始培育大約3周后，用本發(fā)明的活性化合物組合物處理試驗(yàn)植物，所述組合物是水分散體或懸浮劑或乳劑形式的并且以各種劑量在300L水/ha(換算過的)的用量下噴灑到植物的綠色部分。為進(jìn)一步培育植物，將罐子放置在溫室中處于最佳條件下。處理后2-3周目測(cè)計(jì)算對(duì)有益植物和有害植物的損傷。
實(shí)施例18將實(shí)施例2的制劑(60g/ha)和實(shí)施例17的制劑(15g/ha)一起施用到小麥作物上以防治禾本科雜草。與不含本發(fā)明的載體組合物的同樣制劑相比，觀察到能更好地防治禾本科雜草。
實(shí)施例19
將實(shí)施例2的制劑(30g/ha)與實(shí)施例15的制劑(30g/ha)和實(shí)施例17的制劑(15g/ha)混合并施用到小麥作物上以防治禾本科雜草。與含相同活性化合物但不含本發(fā)明組合物的制劑相比，觀察到能更好地防治禾本科雜草。
實(shí)施例20將含實(shí)施例2的制劑(60g/ha)和實(shí)施例16的制劑(60g/ha)的混合物施用到稻作物上以防治禾本科雜草和闊葉雜草。與含相同活性化合物組合但不含本發(fā)明的組合物的制劑相比，觀察到能更好地防治禾本科雜草/闊葉雜草。
實(shí)施例21將含實(shí)施例15的制劑(60g/ha)、實(shí)施例11的制劑(15g/ha)和實(shí)施例5的制劑(300g/ha)的混合物施用到小麥作物上以防治禾本科雜草和闊葉雜草。與含相同量的相同活性化合物但不含本發(fā)明的組合物的制劑相比，觀察到能更好地防治闊葉雜草和禾本科雜草。
實(shí)施例22將含實(shí)施例15的制劑(60g/ha精惡唑禾草靈)、實(shí)施例16的制劑(60g/ha isoxadiphen-ethyl)和實(shí)施例1的制劑(40g/ha精惡唑禾草靈)的混合物施用到稻作物上以防治禾本科雜草。與含相同量的相同活性化合物但不含本發(fā)明的組合物的制劑相比，觀察到能更好地防治闊葉雜草和禾本科雜草。
權(quán)利要求
1.含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物和包圍該活性化合物的載體的組合物抑制含被載體包圍的活性化合物和至少一種其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的混合物中存在的拮抗作用的用途。
2.如權(quán)利要求1所述的用途，其中的活性化合物選自除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑、殺軟體動(dòng)物劑、殺螨劑和殺線蟲劑，特別是除草劑、安全劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲劑和殺真菌劑。
3.如權(quán)利要求2所述的用途，其中的除草劑選自ALS抑制劑，例如磺酰脲類，羥基芐腈類優(yōu)選溴苯腈和碘苯腈，滅草松，芳氧基烷基羧酸類優(yōu)選MCPA、2，4-D、CMPP、2，4-DP、2，4-DB，(雜)芳氧基芳氧基烷基羧酸類優(yōu)選精惡唑禾草靈、禾草靈、炔草酯、吡氟禾草靈，HPPDO-抑制劑優(yōu)選mesotrione或sulfotrione，三嗪類，環(huán)己二酮肟類優(yōu)選稀禾啶、烯草酮或trialkoxidim，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑選自吲哚乙酸和吲哚丁酸和生長(zhǎng)素，安全劑選自吡咯二酸二乙酯和5，5-二苯基-2-異惡唑啉-3-羧酸。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的用途，其中的載體選自合成和天然來源的有機(jī)物和無機(jī)物，優(yōu)選天然和合成來源的聚合物、蠟、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、氧化鋁和基于這些物質(zhì)的礦物。
5.如權(quán)利要求4所述的用途，其中的活性化合物被作為載體的微膠囊包圍，優(yōu)選被由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、三聚氰胺樹脂、白明膠、蠟和/或淀粉構(gòu)建的微膠囊包圍。
6.如權(quán)利要求5所述的用途，其中的聚氨酯和聚脲是由異氰酸酯預(yù)聚物制得的，優(yōu)選由甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、亞甲基雙(苯基異氰酸酯)或六亞甲基二異氰酸酯制備。
7.如權(quán)利要求5或6所述的用途，其中的微膠囊是通過界面縮聚或團(tuán)聚制備的。
8.一種制劑，含有如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物和至少一種其他成分，所述其他成分選自由農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物、表面活性劑、肥料和常規(guī)助劑組成的組。
9.如權(quán)利要求8所述的制劑，含有除草劑和載體的組合物和安全劑和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
10.一種防治有害生物特別是有害植物的方法，包括以本來已知的方式施用如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物或如權(quán)利要求8或9所述的制劑。
11.一種制備如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述組合物或權(quán)利要求8或9所述制劑的方法，包括通過本來已知的常規(guī)方法，優(yōu)選通過溶解、攪拌或混合，將活性化合物與適宜的載體組合。
全文摘要
本發(fā)明描述了含農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物和包圍該活性化合物的載體的組合物抑制含被該載體包圍的活性化合物和至少一種其他農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物的混合物中存在的拮抗作用的用途。含所述組合物的優(yōu)選制劑包括結(jié)合了載體連同安全劑和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的除草劑。使用本發(fā)明的制劑可以已知不同活性化合物間的拮抗作用。
文檔編號(hào)A01N41/10GK1431863SQ01810617
公開日2003年7月23日 申請(qǐng)日期2001年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月11日
發(fā)明者H－P·克勞瑟, G·施納貝爾, G·福里施, J·伍爾茲, U·比克斯, E·哈克, T·奧勒, A·麥倫德茲, D·哈瑟 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司