專利名稱：一種制備多取代環(huán)戊二烯和取代茚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多取代環(huán)戊:烯和取代茚的合成方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
環(huán)戊二烯或具有環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物如茚、四氫茚、芴等的取代衍生物是有 機(jī)合成中重要的配體之一。這種配體在與過(guò)渡金屬原子形成化合物之后，可以廣泛地應(yīng)用 于的催化領(lǐng)域。特別是與第四副族金屬(鈦、鋯、鉿)形成的茂金屬化合物、單茂金屬化合 物，在助催化劑的存在下，可以催化烯烴聚合，所得到的聚合物性能大大優(yōu)于傳統(tǒng)催化劑的 聚合產(chǎn)物。同時(shí)，這種茂金屬催化劑具有高度的可控性，可以通過(guò)調(diào)整配體上的取代基團(tuán)， 平衡聚合活性中心的電子效應(yīng)與立體效應(yīng)，從而調(diào)控聚合行為和聚合物性能。因此，合成帶 有不同取代基的環(huán)戊二烯或具有環(huán)戊二烯環(huán)結(jié)構(gòu)(如茚、四氫茚、芴等)的化合物對(duì)烯烴聚 合工業(yè)和聚合催化理論研究具有重要的意義。從石油裂解產(chǎn)物中，可以獲得少量環(huán)戊二烯和甲基環(huán)戊二烯，而多取代的環(huán)戊二 烯基本上不能從天然資源中簡(jiǎn)單獲取。單取代的環(huán)戊二烯可以通過(guò)簡(jiǎn)單的步驟制備，由環(huán)戊二烯經(jīng)離子化試劑(如烷 基鋰、金屬鈉等)處理，再與鹵代烴作用，即可獲得單取代的環(huán)戊二烯，見圖(2) (J. Chem. Soc.，1959，1757)。盡管這樣得到的單取代環(huán)戊二烯可能存在三種異構(gòu)體，但在一般進(jìn)一步 應(yīng)用時(shí)，經(jīng)離子化試劑(如烷基鋰、金屬鈉等)作用后，再與過(guò)渡金屬原子結(jié)合，這種差別會(huì) 消除。
權(quán)利要求
1. 一種合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，該方法由反應(yīng)原料取代環(huán) 戊烯酮或取代茚滿酮與格氏試劑反應(yīng)，再用含有活潑氫原子的試劑A處理，得到多取代的 環(huán)戊二烯或取代茚；所述的反應(yīng)原料取代環(huán)戊烯酮由1、2式所示，取代茚滿酮由3、4式所示；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的格氏試劑與取代環(huán)戊烯酮或取代茚滿酮的摩爾比為1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A與格氏試劑的摩爾比為1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A為含有不超過(guò)10個(gè)碳原子的醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所使用 的的含有活潑氫原子的試劑A為無(wú)水甲醇或無(wú)水乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，取代環(huán) 戊烯酮或取代茚滿酮與格氏試劑的反應(yīng)在醚類溶劑與飽和烷烴溶劑的混合溶劑中進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，醚類溶 劑與飽和烷烴溶劑的使用比例為1 0到1 4。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所用溶 劑為四氫呋喃與己烷的混合溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成多取代環(huán)戊二烯或取代茚的方法，其特征在于，所用溶 劑為四氫呋喃。
全文摘要
本發(fā)明涉及多取代環(huán)戊二烯和取代茚的合成方法。該方法包括(取代的)環(huán)戊烯酮或茚滿酮與格氏試劑作用，再用含有活潑氫原子的試劑處理的水解反應(yīng)。通過(guò)該方法，可以廣泛地制備多取代環(huán)戊烯酮和取代茚，本發(fā)明活潑氫原子的試劑為水、醇或酚，由于活潑氫原子的試劑的改進(jìn)，使環(huán)內(nèi)雙鍵產(chǎn)物比例大大提高，同時(shí)大大增進(jìn)了反應(yīng)的可控性。
文檔編號(hào)C07C13/465GK101993330SQ20091016971
公開日2011年3月30日 申請(qǐng)日期2009年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月28日
發(fā)明者王偉, 鄭剛 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院