專利名稱：液體天然橡膠膠粘劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于粘合劑的制備技術(shù)，具體地說，是主要采用天然橡膠為原料制備鞋用膠粘劑的技術(shù)。
在目前布面膠鞋生產(chǎn)中，通常采用乳膠粘合劑。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝是將乳膠粘合劑涂于布面粘合部位，然后與鞋圍條粘合，再經(jīng)硫化罐硫化制成成品鞋。其弊病是工人操作時不可避免地會使部分粘合劑外露，使鞋面上留下一圈明顯的膠漿痕跡。而乳膠粘合劑又極易老化，尤其穿著、洗滌之后，其外露部分發(fā)粘，易吸附灰塵，且本身變色，在沿著圍條與布貼合處的布面上形成深色污染圈，這一圈的寬度若超過1.5mm，便不能出口。乳膠粘合劑存放期短，在夏天存放超過三天之后，粘合強度便逐漸下降。多年來，為了解決這些問題，許多廠家和研究單位都相繼開展了研究工作。有的中外合資的鞋廠從改進生產(chǎn)工藝入手，即直接將粘合劑涂在圍條上，然后與經(jīng)過溶劑處理的布面貼合，這一方法避免了粘合劑外露問題。但是，因為布面與圍條貼合之前，布面需經(jīng)溶劑處理，所以工藝復(fù)雜，加工時配合要求嚴格，即需在溶劑揮發(fā)至一定程度時貼合，在工業(yè)生產(chǎn)中難于保證粘合質(zhì)量，而且圍條的邊料不能再使用，造成浪費，增加了成本。中國專利申請?zhí)枮?0104044.4的發(fā)明公開了一種無色透明隱形膠粘劑，能緩解鞋面污染問題，但它是采用化學接枝法制備的。
本發(fā)明的目的在于從根本上解決現(xiàn)有熱硫化布面膠鞋制造技術(shù)中存在的污染鞋面、工藝復(fù)雜以及粘合劑質(zhì)量等問題，提供一種工藝簡單的多種聚合物捏煉方法，制備出一種在棉布中有優(yōu)良滲透力、硫化后不污染鞋面的液體天然橡膠膠粘劑。
液體天然橡膠膠粘劑制備方法如下步驟1液體天然橡膠的制備將100重量份的天然橡膠和3.0重量份的自由基接受體同時放入煉膠機，在溫度為130℃～180℃捏煉。自由基接受體形成的自由基與天然橡膠在捏煉過程中，在熱氧化和機械的作用下，斷裂的橡膠分子與自由基相結(jié)合，使天然橡膠的分子量控制在2，000～10，000的范圍內(nèi)，產(chǎn)品不僅在室溫下有良好的流動性，而且有一些極性基團，增加了膠粘劑與布的結(jié)合力。
自由基接受體為防老劑或促進劑或能形成自由基的其他化合物。
步驟2液體天然橡膠膠粘劑的制備按如下配比投料混煉均勻(1)步驟1制備的液體天然橡膠40～80重量份(2)天然橡膠20～60重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計，每100份加入如下配比的配合劑促進劑DM 0.5～1.0重量份促進劑T·T 0.4～0.7重量份促進劑M 0～1.0重量份促進劑CZ 0～1.0重量份促進劑ZDC 0～1.0重量份硫磺 2.5重量份防老劑D或4010或Sp-C 1.0～2.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0～2.0重量份碳酸鈣 0～100重量份鈦白粉 0～15重量份環(huán)氧樹脂 0～10重量份萜烯樹脂 0～10重量份濃度為50%的叔丁基酚醛甲 0～10重量份苯溶液(4)上述混合物中再加入溶劑汽油250～350重量份，配制成液體天然橡膠膠粘劑。
使用本法步驟1制備的液體天然橡膠將氧結(jié)合在橡膠分子上，加大了橡膠的極性及結(jié)合能力。但是，由于這種低分子橡膠斷裂強度不夠，因此本發(fā)明步驟2加入分子量較大的天然橡膠，并以較快的速度加入橡膠配合劑，使一部分橡膠分子保持在較大的分子量下與液體天然橡膠構(gòu)成分子量分布較寬的組分。分子量較大的橡膠分子主要起著水受應(yīng)力的作用，使膠粘劑具有較高的粘合強度。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(1)本法制備的膠粘劑為天然橡膠、液體天然橡膠和以促進劑、硫磺、環(huán)氧樹脂、叔丁基酚醛等為配合劑的多種聚合物配制而成可交聯(lián)的混合體系。每種聚合物在該體系中起著不同的作用，發(fā)明人巧妙地利用天然橡膠具有高強力粘合性，液體天然橡膠具有極好的滲透性，環(huán)氧樹脂使膠粘劑的任何表面都具有極好的粘性，而叔丁基酚醛和萜烯樹脂則提供較高的初粘力。把本發(fā)明制備的膠粘劑涂于圍條上與布面貼合并經(jīng)熱硫化后，粘合強度均達2.2kg/cm以上。
(2)將本法制備的膠粘劑涂于由真空擠出的鞋圍條上后，仍可停放5小時甚至2～3天，不影響粘合強度，適用于一般布面膠鞋生產(chǎn)線上使用。
(3)本法制備的膠粘劑存放時間長，以廣州地區(qū)的七、八月份為例，仍可存放一個月以上，而不影響質(zhì)量。
(4)本法制備的膠粘劑，布與圍條貼合前，無需再用溶劑處理布面，從而簡化了工序。
(5)因為以汽油為溶劑在所有溶劑中毒性最小，加上涂有液體天然橡膠膠粘劑的圍條可停放4～5小時后，再與布貼合，所以圍條與布面貼合時不露漿。另外，此時溶劑揮發(fā)殆盡，制鞋工人在操作時可免受溶劑之害。
(6)本法為現(xiàn)有工業(yè)產(chǎn)品的混合、捏煉工藝簡單不必采用工藝復(fù)雜的化學接枝等手段，使一般工廠都具備生產(chǎn)能力。
發(fā)明人曾做過許多成功的實驗，現(xiàn)選列如下實施例進一步詳述發(fā)明實施例1步驟1液體天然橡膠的制備取天然橡膠干膠300克和作為自由基接受體的促進劑M9克，放入開放式熱煉機上，在溫度為150℃下捏煉。制備出分子量為2，000～10，000的液體天然橡膠，待配料用。
步驟2液體天然橡膠膠粘劑的制備按如下配比投料混煉均勻(1)液體天然橡膠60重量份(2)天然橡膠40重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計，加入如下配比的配合劑促進劑T·T 0.4重量份促進劑D·M 0.6重量份硫磺 2.5重量份防老劑4010 1.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 2.0重量份鈦白粉 15重量份碳酸鈣 15重量份環(huán)氧樹脂 5重量份(4)上述混合物中再加入汽油250重量份，攪拌均勻配制成液體天然橡膠膠粘劑。
實施例2液體天然橡膠的制備同實施例1按如下配比投料混煉均勻(1)液體天然橡膠 50重量份(2)天然橡膠 50重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為重量份計，加入如下配比的配合劑
促進劑DM 0.2重量份促進劑T·T 0.3重量份促進劑CZ 0.3重量份促進劑ZDC 0.4重量份防老劑SP-C 1.0重量份硫磺 2.5重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0重量份鈦白粉 15重量份碳酸鈣 60重量份叔丁基酚醛甲苯溶液 8重量份萜烯樹脂 5重量份(4)上述混合物中加入汽油300份，攪拌均勻，即配制成液體天然橡膠膠粘劑。
權(quán)利要求
1.一種液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于，按如下配比投料混煉制備(1)液體天然橡膠 40～80重量份(2)天然橡膠 20～60重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計，每100份加入如下配比的配合劑促進劑DM 0.5～1.0重量份促進劑T·T 0.4～0.7重量份促進劑M0～1.0重量份促進劑CZ 0～1.0重量份促進劑ZDC 0～1.0重量份硫磺 2.5重量份防老劑D或4010或SP-C1.0～2.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0～2.0重量份碳酸鈣 0～100重量份鈦白粉或少量顏色 0～15重量份環(huán)氧樹脂 0～10重量份萜烯樹脂 0～10重量份濃度為50%的叔丁基酚醛甲苯 0～10重量份，溶液(4)上述混合物每100重量份加入汽油250～350重量份，混均配制成液體天然橡膠膠粘劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于，液體天然橡膠的制備方法是將100重量份的天然橡膠和3重量份的自由基接受體同時放入煉膠機，在溫度為130℃～180℃下捏煉，使天然橡膠的分子量控制在2，000～10，000的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于自由基接受體為防老劑或促進劑或能形成自由基的其他化合物。
全文摘要
本發(fā)明屬于膠鞋粘合劑的制備技術(shù)。首先，天然橡膠和自由基接受體在溫度為130℃～180℃下捏煉，制備液體天然橡膠。然后按配方投入液體天然橡膠、天然橡膠、配合劑和汽油，配制成可交聯(lián)的液體天然橡膠膠粘劑。該膠粘劑粘合性能強，滲透極好，存放時間長。涂有本膠粘劑的圍條，可停放4～5小時以上，甚至2～3天再與布貼合，不但做到了圍條與布面貼合時不露漿，而且粘合強度均可達2.2kg/cm以上。它制備工藝簡單，適用于一般制鞋生產(chǎn)線。
文檔編號C09J107/02GK1062746SQ9210012
公開日1992年7月15日 申請日期1992年1月8日 優(yōu)先權(quán)日1992年1月8日
發(fā)明者王迪珍, 羅東山 申請人:華南理工大學