專利名稱：制備聚合物帶的方法和設(shè)備的制作方法
制備聚合物帶的方法和設(shè)備本發(fā)明涉及一種用于制備取向、優(yōu)選高取向的非纖維聚合物帶的方法和設(shè)備。本發(fā)明還涉及一種取向、優(yōu)選高取向的聚合物帶，涉及包含所述聚合物帶的材料片，并涉及包含所述材料片的制品，具體是包含所述材料片的防彈制品。高取向的聚合物帶可以有利地用于制備防彈應(yīng)用所用的材料片。通過引用全部結(jié)合到本文的WO 2008/127562描述了一種制備高取向的非纖維型高分子量聚乙烯帶的連續(xù)方法。所公開的方法包括在雙帶壓制機(jī)中形成并壓縮模制聚乙烯粉末層，在雙壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸由此形成的片從而形成部分取向的聚乙烯卷材(web，也稱“網(wǎng)狀物”)，然后在一個(gè)或更多個(gè)拉伸單元中使部分取向的聚乙烯卷材拉伸。所公開方法的步驟是連續(xù)進(jìn)行的。術(shù)語“連續(xù)，，表示一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度基本上等于前面步驟的外出線速度。也就是說，“連續(xù)”表示盡管在一個(gè)步驟中該步驟的進(jìn)入線速度可能不同于該步驟本身的外出線速度，但是兩個(gè)相鄰的步驟之間一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度與前一步驟的線速度之比基本上為一。線速度是本領(lǐng)域常用的術(shù)語，表示步驟中物料加入的速度(即進(jìn)入線速度)或出料速度(即外出線速度)。WO 2008/127562中公開的連續(xù)方法看起來效率很高，因?yàn)楦呷∠虻木垡蚁Щ旧峡梢栽谝淮尾僮髦兄瞥桑绮恍枰R時(shí)儲存中間產(chǎn)品。用于制備聚合物帶的其他連續(xù)方法從例如US 2008/0251960、EP 1329303, EP 1752276,US 5, 693, 708,US 6, 589, 463,GB 1275290 和 EP 0030548 中已知。這些公開文獻(xiàn)要么特別提到其公開的方法是連續(xù)的(即一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度基本上等于前一個(gè)步驟的外出線速度)，要么根本沒有提到有關(guān)各個(gè)步驟或兩個(gè)相鄰的步驟之間的進(jìn)入和外出線速度。本發(fā)明的目的是提供一種制備取向的聚合物帶、更具體是高取向的聚合物帶的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備取向的、具體是高取向的聚合物帶的改進(jìn)方法，所述方法之所以稱之為改進(jìn)的是因?yàn)榕c已知方法相比，該方法具有甚至更高的效率和/或在選擇方法參數(shù)方面更高的靈活性。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種取向的、具體是高取向的聚合物帶以及包含所述聚合物帶的材料片，這些是迄今為止從未被提供過的。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種易于制備且至少具有與已知的帶和包含該帶的材料片或基于例如高取向聚合物或聚合物纖維的其他可商購材料的性能類似(具體是防彈性能類似)的取向的或高取向的聚合物帶以及包含所述聚合物帶的材料片。本發(fā)明提供了一種用于制備取向的非纖維聚合物帶的方法，該方法包括a)形成非纖維型的聚合物片；b)輥壓并拉伸所述片從而形成部分取向的聚合物卷材；C)拉伸部分取向的聚合物卷材從而形成取向的非纖維聚合物帶，其中該方法是不連續(xù)的，因?yàn)橹辽僖粋€(gè)步驟的進(jìn)入線速度(具體是該方法的步驟b)或C)的進(jìn)入線速度)不同于其前面步驟的外出線速度。優(yōu)選地，所述聚合物是高分子量聚合物。本發(fā)明方法的步驟b)和/或C)可選地重復(fù)進(jìn)行從而得到更高取向(即取向度更高)的非纖維聚合物帶。因此本發(fā)明涉及一種用于制備高取向的非纖維聚合物帶的方法， 該方法包括a)形成非纖維型的聚合物片；b)輥壓并拉伸所述片從而形成部分取向的聚合物卷材；c)拉伸部分取向的聚合物卷材從而形成取向的非纖維聚合物帶；d)重復(fù)步驟b) 和/或C)至少一次從而形成更高取向的非纖維聚合物帶，該方法是不連續(xù)的，因?yàn)橹辽僖粋€(gè)步驟的進(jìn)入線速度不同于其前面步驟的外出線速度。優(yōu)選地，所述聚合物是高分子量聚合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法是一種用于制備高取向的非纖維聚合物帶的方法，所述帶中所含的聚合物優(yōu)選地是高分子量聚合物，該方法包括a)在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下形成并壓縮聚合物粉末層從而形成非纖維型的聚合物片；b)在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下，在壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸所述片從而形成部分取向的聚合物卷材；c)在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下，在拉伸單元中拉伸所述部分取向的聚合物卷材從而形成取向的非纖維聚合物帶；并且可選地，d)重復(fù)步驟C)從而形成更高取向的非纖維聚合物帶，該方法是不連續(xù)的， 因?yàn)樵摲椒ǖ牟襟Eb)或C)中至少一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度不同于其前面步驟的外出線速度。已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)與制備聚合物帶的已知方法相比，本發(fā)明的不連續(xù)方法能夠更經(jīng)濟(jì)地制備聚合物帶。具體地，觀察到本發(fā)明的方法與已知方法相比更經(jīng)濟(jì)并且能制備出至少具有與總拉伸比相同的已知聚合物帶的性能類似的性能的拉伸帶(即被拉伸以制備取向或高取向的帶)。還觀察到本發(fā)明的非連續(xù)法很靈活，因?yàn)樵试S調(diào)整每一個(gè)步驟的生產(chǎn)參數(shù)。例如可以為本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方式(包含兩個(gè)單獨(dú)的拉伸步驟)的拉伸步驟選擇兩個(gè)不同的進(jìn)入線速度。還可以為本發(fā)明方法的拉伸步驟(例如步驟C))選擇一個(gè)與本發(fā)明方法中進(jìn)行輥壓和拉伸的步驟(例如步驟b))的外出線速度不同的進(jìn)入線速度，其中步驟b)是在例如第一壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸所述非纖維型的聚合物片從而形成部分取向的聚合物的步驟。本發(fā)明的非連續(xù)法的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在帶的制備期間較少出現(xiàn)帶的斷裂。所提出的非連續(xù)法的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以更加頻繁對例如所制備產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量控制(例如在各步驟之間)。本發(fā)明方法的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式的特征在于選擇至少一個(gè)步驟(例如步驟b)_d))的進(jìn)入線速度低于其前面步驟的流出速度。優(yōu)選地，選擇至少一個(gè)步驟(例如步驟b)_d))的進(jìn)入線速度低于前面步驟的流出速度，前提是步驟a)后直接跟隨步驟b)并且步驟a)的外出線速度基本上等于步驟b)的進(jìn)入線速度。這種優(yōu)選的實(shí)施方法允許以例如低于已知方法可能的進(jìn)入線速度來拉伸例如本發(fā)明方法的拉伸步驟c)中的部分取向的聚合物卷材。允許在拉伸單元以相同的停留時(shí)間使用短很多的加熱區(qū)(例如較短的烘箱)。 因?yàn)樵诒景l(fā)明的方法中，加熱和/或拉伸區(qū)通常比已知方法的短，因此待拉伸的部分取向的聚合物卷材需要較少的支撐物(例如為了防止所述卷材的下垂)。還觀察到在重力的作用下甚至在高溫(例如接近聚合物的熔點(diǎn))下加熱時(shí)，所述卷材或所述帶實(shí)際上顯示出較小的形變，因此不太容易接觸加熱和/或拉伸區(qū)的壁。優(yōu)選地，避免所述卷材或所述帶與例如壁接觸，因?yàn)檫@種接觸可能損傷卷材或帶，可能導(dǎo)致其性能減小或可能導(dǎo)致其可拉伸性降低。
本發(fā)明方法的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式的特征在于還包括一個(gè)附加的步驟e)在例如第二壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸步驟b)的部分取向的聚合物卷材，從而形成更充分取向的聚合物卷材?！案浞秩∠虻木酆衔锞聿摹痹诒疚闹欣斫鉃閺牟襟Ee)出來的卷材的取向度比從步驟b)出來的卷材的取向度高，例如與從步驟b)出來的卷材相比，從步驟e)出來的卷材中更多聚合物鏈發(fā)生取向，或者更長部分的所述鏈發(fā)生取向。其優(yōu)點(diǎn)是對于給定拉伸比的聚合物帶來說，可以獨(dú)立地控制厚度和寬度。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是被打斷之后本發(fā)明方法的重新開始比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法的重新開始更容易。本發(fā)明的非連續(xù)法還可以允許同時(shí)拉伸多于一片聚合物卷材。這甚至允許以較低的線速度保持相同的生產(chǎn)量(單位時(shí)間的質(zhì)量)。觀察到降低的速度很有利，因?yàn)榕c大的速度相比更易于控制且更安全。因此具有很大的優(yōu)勢，具體是當(dāng)一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度小于前面步驟的外出線速度時(shí)，因?yàn)樵谀骋簧a(chǎn)時(shí)間內(nèi)可以制備出相同量的材料，同時(shí)使用相當(dāng)少的空間(例如就烘箱長度而言)，或者通過減少多道烘箱的使用可以選擇不那么復(fù)雜的烘箱結(jié)構(gòu)。此外，在本發(fā)明的方法中所用的較小或不太復(fù)雜的烘箱中的溫度控制更加精確。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，一個(gè)步驟(例如步驟b)_e))的進(jìn)入線速度高于前面步驟的流出線速度。這樣做的好處是在本發(fā)明的方法期間實(shí)現(xiàn)對施加在非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶上的力的更好控制，進(jìn)而能更好地控制所述非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶的厚度。優(yōu)選地，該實(shí)施方式還包括一個(gè)卷繞步驟，其中從一個(gè)步驟出來的非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶被卷繞在例如線軸上，優(yōu)選地卷繞速度基本上等于所述步驟的外出線速度。所述卷繞步驟之后，將經(jīng)卷繞的非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶加料至下一個(gè)步驟，優(yōu)選地加料速度基本上等于所述下一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度。這樣做的好處是使本發(fā)明方法的產(chǎn)量增大。本發(fā)明還涉及一種通過本發(fā)明的方法可得到的取向或高取向的聚合物帶。觀察到當(dāng)本發(fā)明的帶用于制造防彈制品時(shí)，可以賦予這些制品很多性能(具體是防彈性能)， 這是迄今為止從未實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)本發(fā)明，“取向或高取向的聚合物帶”或下文中簡稱為“帶”的是經(jīng)拉伸的聚合物的帶；更優(yōu)選地，所述帶是經(jīng)拉伸聚合物的單向帶。單向帶在本發(fā)明的上下文中表示在一個(gè)方向(即拉伸方向)上顯示聚合物鏈的優(yōu)選取向的帶。如果要制備單向帶并且使其顯示各向異性的機(jī)械性能，即在一個(gè)方向(拉伸方向)上拉伸強(qiáng)度優(yōu)選地比在垂直于拉伸方向的方向上的性能高3倍，那么可以通過拉伸(優(yōu)選單軸拉伸)所述帶來制備經(jīng)拉伸的聚合物的帶?！叭∠虻膸А痹诒疚闹欣斫鉃橥ㄟ^DSC測定結(jié)晶度高于30%、更優(yōu)選地高于50% 的帶?！案呷∠虻膸А痹诒疚闹欣斫鉃橥ㄟ^DSC測定結(jié)晶度高于75%、更優(yōu)選地高于90%的帶。可以通過例如使帶拉伸至更大程度來增大帶的結(jié)晶度(在本領(lǐng)域中也被稱為結(jié)晶的程度)。“結(jié)晶度”在本文中理解為聚合物帶所含的排列形成晶體狀結(jié)構(gòu)的聚合物鏈的分?jǐn)?shù)。在本文以及所附的權(quán)利要求中使用時(shí)，術(shù)語“帶”還可以表示非纖維型膜，優(yōu)選是柔軟的非纖維型膜(即不含纖維狀介質(zhì)例如纖維、絲線、定長纖維、紗線等等的膜)，優(yōu)選地具有無限長度和與其寬度相比可以忽略的厚度。因此，帶可以是寬度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其厚度且長度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其寬度的一片薄膜或薄膜的一部分。觀察到帶的物理結(jié)構(gòu)(例如帶的延展性和柔韌性和/或外觀)在本發(fā)明方法的步驟中以不同于在上述文獻(xiàn)已知的現(xiàn)有技術(shù)的方法步驟的形式變化。具體地，在本發(fā)明方法的不同步驟中帶的延展性和/或柔韌性都顯示出改善。本發(fā)明的帶的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式的特征在于制備所述帶的本發(fā)明方法中所用的聚合物選自由下列聚合物組成的組聚烯烴、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚酰胺、液晶聚合物和梯狀聚合物，諸如聚苯并咪唑或聚苯并噁唑，尤其是聚(1，4-苯撐-2，6-苯并二噁唑)或聚0，6-二咪唑并^，5-13-4’，5’-6]吡啶-l，4-(2，5-二羥基)苯撐)。由這些聚合物制成的單向帶優(yōu)選是高取向的，即通過DSC測定結(jié)晶度高于75%、更優(yōu)選地高于90%， 在合適的溫度下通過單軸拉伸所形成的材料(例如膜)。本發(fā)明的帶的一個(gè)甚至更加優(yōu)選的實(shí)施方式的特征在于制備所述帶的本發(fā)明方法中所用的聚合物選自由聚烯烴、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈和聚酰胺組成的組。包含這些帶的材料片可以很好地固結(jié)，并提供改善的防彈性能。本發(fā)明的帶的一個(gè)甚至更加優(yōu)選的實(shí)施方式的特征在于制備所述帶的本發(fā)明方法中所用的聚合物是聚烯烴，優(yōu)選是高分子量或超高分子量的聚烯烴。分子量，也表述為粘均分子量，是根據(jù)本文下面的方法測定，優(yōu)選地分子量大于250000，更優(yōu)選地大于400000，甚至更優(yōu)選地大于600000，最優(yōu)選地大于 800000。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的帶包含高分子量或超高分子量聚乙烯(HMWPE 或UHMWPE)。聚乙烯可以是線性或支化的，然而優(yōu)選使用線性聚乙烯。此處的線性聚乙烯被理解為意指，每100個(gè)C原子具有小于1個(gè)側(cè)鏈，優(yōu)選每300個(gè)C原子具有小于1個(gè)側(cè)鏈的聚乙烯；其中側(cè)鏈或支鏈通常包含至多3個(gè)C原子。如EP0269151中所提到的，側(cè)鏈適于通過FIlR在2mm厚的壓塑膜上測定，該文獻(xiàn)通過引用全部結(jié)合于此。線性聚乙烯還可包含至多5mol%的一種或更多種可與其共聚的其它烯烴，例如丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基戊烯、辛烯。優(yōu)選地，具有高摩爾質(zhì)量的線性聚乙烯的特性粘度(IV，在135°C下十氫化萘的溶液中測定)為至少4dl/g，更優(yōu)選為至少8dl/g，最優(yōu)選為至少10dl/g。這種聚乙烯也被稱為超高分子量聚乙烯。特性粘度是分子量的量度，它比例如Mn和Mw的實(shí)際摩爾質(zhì)量參數(shù)更易確定。這種類型的聚乙烯帶能產(chǎn)生特別好的防彈性能。這種超高分子量聚乙烯需要在固態(tài)時(shí)是可拉伸的，例如具有有限的纏結(jié)甚至無纏結(jié)，在該領(lǐng)域通常稱之為“低纏結(jié)的”或“(半) 原生的”。在例如專利文件EP06M168A1中描述了合適的聚合物，該文獻(xiàn)通過引用全部結(jié)合于此。本發(fā)明的方法優(yōu)選地在低于聚合物的熔點(diǎn)的溫度下壓縮和/或使聚合物粉末層成形從而形成具有足夠的完整性并且可以拉伸的非纖維聚合物片。所述拉伸優(yōu)選地在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下、在拉伸單元中進(jìn)行，優(yōu)選地重復(fù)該拉伸數(shù)次。聚合物的熔點(diǎn)(也稱為熔融溫度)可以如下面詳述的通過DSC測定。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟a)包括將聚合物粉末層加料到一組環(huán)帶之間；優(yōu)選地在低于聚合物粉末熔點(diǎn)的溫度下、在所提供的壓縮裝置之間對聚合物粉末層進(jìn)行壓縮模制；在壓延機(jī)的輥?zhàn)又g運(yùn)送得到的壓縮模制聚合物并優(yōu)選地拉伸該壓縮模制聚合物，其中該方法是不連續(xù)的。可選地，將聚合物粉末層加料到一組環(huán)帶之間可以通過運(yùn)載體裝置來進(jìn)行(其例子包括傳送帶)。如果需要，在將聚合物粉末加料并壓縮模制之前，聚合物粉末可與合適的液體有機(jī)化合物(沸點(diǎn)高于所述聚合物的熔點(diǎn))混合，從而使所述聚合物粉末的壓實(shí)得到改善。壓縮模制優(yōu)選地通過如下方式進(jìn)行暫時(shí)將聚合物粉末保留在環(huán)帶之間同時(shí)運(yùn)送?？梢蕴峁┡c環(huán)帶相結(jié)合的壓縮裝置和/或輥來壓縮聚合物粉末。所制備膜或帶的拉伸、優(yōu)選單軸拉伸，可以用本領(lǐng)域已知的手段進(jìn)行。這樣的手段包括在合適的拉伸單元上的擠出拉伸(extrusion stretching)和伸長拉伸(tensile stretching) 0為了獲得提高的機(jī)械強(qiáng)度和剛度，拉伸可以通過多個(gè)步驟進(jìn)行。在優(yōu)選的超高分子量聚乙烯帶或膜的情況下，拉伸通常通過多個(gè)拉伸步驟以單軸方式進(jìn)行。第一個(gè)拉伸步驟例如包含拉伸至伸長倍數(shù)3。通過在升高的溫度下多步拉伸可能達(dá)到約50或更大的伸長倍數(shù)，其中該過程是在這樣的條件下進(jìn)行例如不會使帶發(fā)生熔融的溫度。這將產(chǎn)生本發(fā)明的高強(qiáng)度的帶，其中，對超高分子量聚乙烯的帶來說，可能得到1. 及更高的強(qiáng)度。本發(fā)明的帶的寬度，具體是單向帶的寬度僅受制備它們所用的膜的寬度或設(shè)備的寬度限制。優(yōu)選地，帶的寬度大于2mm，優(yōu)選地大于5mm，更優(yōu)選地大于10mm，甚至更優(yōu)選地大于20mm。最優(yōu)選地，帶的寬度大于40mm。觀察到帶越寬，被紡成材料片時(shí)表現(xiàn)越好，此外，包含較寬帶的材料片具有進(jìn)一步改善的性能(具體是防彈性能)，特別是當(dāng)帶的寬度超過40mm時(shí)。此外，這種較寬的帶能夠更快地加工成材料片。在本文中材料片理解為包含本發(fā)明的帶的片材，術(shù)語“材料片”不同于下文所用的術(shù)語“非纖維聚合物片”，“非纖維聚合物片”表示通過進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟a)而制成的片材形式的中間產(chǎn)品。原則上，本發(fā)明的帶的最大寬度沒有限制。實(shí)際中最大寬度可能為至多500mm。本發(fā)明的帶的面密度可以在較大的范圍內(nèi)變化，例如介于5和200g/m2之間，例如通過恰當(dāng)?shù)剡x擇拉伸條件來實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選的面密度介于8和120g/m2之間，更優(yōu)選的面密度介于10和80g/m2之間，甚至更優(yōu)選的面密度介于12和60g/m2之間，最優(yōu)選的面密度介于12 和30g/m2之間。具體地對于聚乙烯帶來說，更具體地對于UHMWPE帶來說，帶的面密度優(yōu)選地介于10和80g/m2之間，甚至更優(yōu)選地介于30和50g/m2之間。帶的面密度是通過稱量從帶上剪切的面的重量來確定的。觀察到由這種帶制成的材料片具有改善的防彈性能。原則上，本發(fā)明的帶(具體是單向帶)的厚度可以在較寬的范圍內(nèi)選擇。優(yōu)選地， 帶的厚度不超過120 μ m，更優(yōu)選地不超過80 μ m，甚至更優(yōu)選地不超過50 μ m，最優(yōu)選地不超過30 μ m。具體地對于聚乙烯帶來說，更具體地對于UHMWPE帶來說，帶的厚度優(yōu)選地介于 10 μ m和100 μ m之間，更優(yōu)選地介于30 μ m和60 μ m之間。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道如何測定帶的厚度，例如通過千分尺，或者可以通過用面密度除以聚合物的比重來計(jì)算。本發(fā)明的帶的強(qiáng)度，具體是材料片中帶的強(qiáng)度主要取決于制備它們所用的聚合物以及其(單軸)拉伸方式或拉伸比，但是根據(jù)本發(fā)明，該強(qiáng)度為至少0. 75GPa，優(yōu)選地至少 1. OGPa，更優(yōu)選地至少1. 5GPa，甚至更優(yōu)選地至少2. OGPa，最優(yōu)選地至少2. 5GPa。特別地，當(dāng)本發(fā)明的經(jīng)拉伸的帶、優(yōu)選單軸拉伸帶被用于制備多層材料片時(shí)，得到很好的結(jié)果。因此，本發(fā)明還涉及一種包含根據(jù)本發(fā)明的方法制備的聚合物帶的多層材料片。在第一個(gè)實(shí)施方式中，多層材料片包含經(jīng)拉伸的聚合物帶的單層的固結(jié)疊層，其中疊層中兩個(gè)相鄰單層的帶的拉伸方向不同，其中單層由多個(gè)相鄰放置的本發(fā)明的聚合物帶構(gòu)成。在單層中，聚合物帶優(yōu)選地被單軸拉伸并相互平行放置，從而形成單向的單層。本發(fā)明的多層材料片優(yōu)選地包含至少2個(gè)單向單層，優(yōu)選地至少4個(gè)單向單層，更優(yōu)選地至少6個(gè)單向單層，甚至更優(yōu)選地至少8個(gè)單行單層，最優(yōu)選地至少10個(gè)單行單層。增加本發(fā)明的多層材料片中單向單層的數(shù)量使得由這些材料片制成的制品(例如防彈板)具有較大的厚度。
在本發(fā)明的多層材料片的另一個(gè)實(shí)施方式中，通過紡織多條帶而得到材料片。聚合物帶產(chǎn)品可以以所制備的織物的形式使用。但是也可以通過層疊多條根據(jù)本發(fā)明的聚合物帶產(chǎn)品來提供多層材料片。這種多層的聚合物帶產(chǎn)品優(yōu)選地包含至少2個(gè)織物，優(yōu)選地至少4個(gè)織物，更優(yōu)選地至少6個(gè)織物，甚至更優(yōu)選地至少8個(gè)織物，最優(yōu)選地至少10個(gè)織物。增加本發(fā)明的多層聚合物帶產(chǎn)品中織物的數(shù)量使得由這些聚合物帶產(chǎn)品制成的制品 (例如防彈板)具有較大的厚度。根據(jù)本發(fā)明的多層材料片特別適用于制備防彈制品，諸如背心或裝甲板。防彈制品的應(yīng)用包括抵擋若干種子彈(包括穿甲子彈，所謂的AP子彈)和硬顆粒(諸如碎片和散榴彈)的彈道威脅的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的多層材料片最適合用于硬質(zhì)防彈制品(例如板)， 用于陸地/空中或海洋交通工具，或者用于防彈背心插入物用的板。根據(jù)本發(fā)明的材料片可適合用作位于陶瓷或金屬打擊面之后的所謂的背面。因此本發(fā)明還涉及所列舉的包含本發(fā)明的材料片和帶的防彈制品。除了防彈性能，有用的性能還包括熱穩(wěn)定性、貯存期限、抗變形性、對其他材料片的粘合能力、可成形性。本發(fā)明還涉及一種用于制備取向或高取向的非纖維聚合物帶的設(shè)備，其中所述帶所包含的聚合物優(yōu)選地是高分子量聚合物，該設(shè)備包括a)具有上下轉(zhuǎn)動(dòng)皮帶的成形單元和用于將顆粒壓縮形成非纖維聚合物片的壓縮單元，其中可以將聚合物(優(yōu)選高分子量聚烯烴，最優(yōu)選固態(tài)可拉伸的聚乙烯)的顆粒加料至上下轉(zhuǎn)動(dòng)皮帶之間；b)用于輥壓和拉伸所述片并形成至少部分取向的聚合物卷材的壓延機(jī)單元和加熱器；可選地包括用于進(jìn)一步輥壓和拉伸所述片并形成更高取向的聚合物卷材的第二壓延機(jī)單元和加熱裝置；c)用于拉伸所述至少部分取向的聚合物卷材并形成更高取向的非纖維聚合物帶的拉伸單元和加熱器；以及d)至少一個(gè)附加的拉伸單元和加熱器，其中所述設(shè)備在a)到d)的至少兩個(gè)單元之間具有至少一個(gè)接收臺和/或加料臺，并且可選地具有第三和更多個(gè)隨后的拉伸單元。在本發(fā)明的設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述設(shè)備還包括al)用于優(yōu)選地在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下加熱帶的加熱單元，所述加熱在將非纖維型的聚合物片加料至b) 中的壓延機(jī)單元之前進(jìn)行。該設(shè)備特別適合用于進(jìn)行本發(fā)明的方法。提供至少一個(gè)接收臺和/或加料臺來間斷地進(jìn)行本發(fā)明的方法，因?yàn)檫@對本發(fā)明來說是必不可少的。所述至少一個(gè)接收臺適于用來收集產(chǎn)品(例如在前一個(gè)步驟中制備的聚合物卷材)。所述至少一個(gè)加料臺適于將收集的產(chǎn)品(例如在前一個(gè)步驟中收集的聚合物卷材)加料，并將所述產(chǎn)品(例如卷材)以不同于前一步的外出線速度的線速度加料至該方法的下一步中。所述至少一個(gè)接收臺和/或加料臺可以是例如卷繞器單元或片材進(jìn)料器單元的形式。在設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，它還包括至少一個(gè)附加的第二壓延機(jī)單元或用于輥壓和拉伸聚合物卷材的第二裝置。該實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)在本發(fā)明方法的上下文的描述中闡述了，這里就不再重復(fù)。通過附圖和下面實(shí)施例的方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。


圖1是用于根據(jù)本發(fā)明制備聚合物帶的設(shè)備的第一部分的示意圖。圖2是用于根據(jù)本發(fā)明制備聚合物帶的設(shè)備的第二部分的示意圖。參考圖1，顯示了用于制備本發(fā)明的聚合物帶、具體是高分子量聚合物帶、更具體是超高分子量聚乙烯帶的多壓延機(jī)設(shè)備。該設(shè)備包括用于將聚合物粉末或顆粒引入傳送帶4(在圖中從左向右傳送)的原料漏斗2，所述聚合物粉末或顆粒具體是高分子量聚合物粉末或顆粒，優(yōu)選地其顯示出高結(jié)晶度(例如用DSC數(shù)據(jù)計(jì)算為至少77%)和高熔解比熱(優(yōu)選地通過DSC測量為至少200J/g)。具有這種性能的粉末可以根據(jù)之前所列舉的 EP06M168A1 (通過引用全部結(jié)合于此)來制備。將壓力施加在成形臺6的聚合物粉末上， 同時(shí)保持聚合物粉末的溫度低于聚合物的熔點(diǎn)。圖1所示的實(shí)施例描繪了包括上下轉(zhuǎn)動(dòng)皮帶60、61和壓縮單元62(例如以壓力板或油墊的形式)的成形臺6。來自壓縮單元62的壓力使聚合物粉末成形為可處理的非纖維聚合物片30，除去所述片30中的空氣從而例如改善其在該方法隨后的步驟中的傳熱。然后通過預(yù)加熱輥5或例如烘箱和/或紅外加熱器使所述片30預(yù)熱至低于聚合物熔點(diǎn)的溫度，隨后通過壓延機(jī)臺(或滾壓臺)71傳送。可選地，可以包含至少一個(gè)附加的壓延機(jī)臺72和預(yù)加熱器單元73。壓延是通過在優(yōu)選低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下施加壓力實(shí)現(xiàn)的。壓延機(jī)臺71壓延并拉長了聚合物片30，從而使其變成至少部分取向的。壓延機(jī)臺71處的進(jìn)入線速度通常(但不限于)在0.5到2米/分鐘之間。聚合物分子在第一壓延機(jī)臺71中壓縮、壓延和拉伸的結(jié)果是，離開第一壓延機(jī)臺71 的經(jīng)壓延的非纖維聚合物片31處于部分取向的狀態(tài)，所述“部分取向的片” 31在本文中與 “聚合物的卷材”或“聚合物卷材”是可互換的?？蛇x地，通過預(yù)加熱單元31使部分取向的片(即聚合物卷材)31預(yù)熱到優(yōu)選低于聚合物熔點(diǎn)的溫度，然后可選地進(jìn)入第二壓延機(jī)臺 72，在此處聚合物卷材31被進(jìn)一步壓延。在圖1中，nl是至少為0的整數(shù)，ml是至少為0
的整數(shù)，而ql是至少為1的整數(shù)；此外，O表示可能的接收單元。如果不止一個(gè)壓延機(jī)臺，
這些臺之間的輥壓比可以隨意變化，每一個(gè)臺進(jìn)行部分拉伸。進(jìn)一步取向的聚合物卷材32 通常以2-20米/分鐘的線速度、優(yōu)選地以2-10米/分鐘的線速度離開最后一個(gè)壓延機(jī)臺。如圖1所示，離開最后一個(gè)滾壓臺之后，取向的聚合物卷材32進(jìn)入第一階段拉伸單元8，在此處以2-4的拉伸比來拉伸所述卷材。在第一階段拉伸單元8的出口，聚合物卷材33通常承受的總拉伸比為5-20，該卷材在本文中被稱為取向的非纖維型帶。在第一階段拉伸單元8的外出線速度優(yōu)選地介于5-20米/分鐘之間。圖1的設(shè)備中可以包含多個(gè)牽引輥裝置(未示出)用于帶動(dòng)所述帶通過設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方式，經(jīng)拉伸的聚合物卷材(即取向的非纖維型帶33) —旦離開拉伸單元8便被收集(例如通過接收單元9卷繞)形成一卷中間產(chǎn)品10。參考圖2，卷10形式的聚合物片(即取向的非纖維型帶)33隨后被放在進(jìn)料單元 11上，以進(jìn)入線速度Vin,12加料進(jìn)入第二拉伸單元12，Vin,12基本上低于拉伸單元8的外出線速度V。ut,8。帶在第二拉伸單元12被加到適合拉伸的溫度，然后以2-10、優(yōu)選地4-10的額外倍數(shù)來拉伸。第二拉伸單元12可以包含加熱裝置、幾個(gè)本領(lǐng)域已知的導(dǎo)絲輥(godet)和觸點(diǎn)式插座拉伸單元(hot shoe drawing unit，未示出)，并且可以包含線張力傳感器(未示出)。根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方式，經(jīng)拉伸的聚合物帶34—旦離開拉伸單元12便被接收單元15收集從而形成一卷最終產(chǎn)品20，所述的最終產(chǎn)品在本文中被稱為高取向的非纖維型帶。這種結(jié)構(gòu)布局代表兩步法?？蛇x地，可以存在預(yù)熱單元13和/或壓延機(jī)臺14。在圖2中，n2是至少為0的整數(shù)，m2是至少為0的整數(shù)，而q2是至少為1的整數(shù)?；蛘?，根據(jù)圖2還可以有多條線相互連接從而形成具有更多步的方法，例如包含圖1的一個(gè)設(shè)備和圖2的兩個(gè)設(shè)備的三步法。因?yàn)檫M(jìn)入線速度可以選擇為低于前面步驟的外出線速度，所以拉伸單元8以及后面的拉伸單元的長度可以比現(xiàn)有技術(shù)中已知的長度短很多。這可以允許更好地進(jìn)行過程控制，并降低損壞帶的風(fēng)險(xiǎn)。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明方法的生產(chǎn)量得到提高。根據(jù)本發(fā)明的方法是不連續(xù)的。術(shù)語“不連續(xù)的”表示某一步中的進(jìn)入線速度不同于前一步驟的流出線速度。在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，線速度的差異將表示為較大的線速度與較小的線速度之比，其介于約1.25和約20之間，優(yōu)選地介于約1.75和約15 之間，最優(yōu)選地介于約2. 5和約10之間。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，一個(gè)步驟的外出線速度和其前一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度之比介于約1. 25和約20之間，優(yōu)選地介于約1. 75和約 15之間，最優(yōu)選地介于約2. 5和約10之間。根據(jù)一些優(yōu)選的實(shí)施方式，這表示在本發(fā)明方法的某一步驟(即作為本發(fā)明方法一部分的一個(gè)步驟，具有至少一個(gè)收集和/或進(jìn)料單元， 包括壓縮步驟)之后，前一個(gè)步驟的外出線速度大于其后一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度。例如用V表示進(jìn)入或外出線速度，對于本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式和本發(fā)明的設(shè)備來說如下定義￥如,8<￥。此7或者^,12<￥。此8離開最后一個(gè)拉伸單元的最終產(chǎn)品20優(yōu)選地經(jīng)受總拉伸比為至少100的拉伸， “拉伸比”定義為伸長(在本領(lǐng)域中也稱為拉伸)之后的長度除以伸長之前的長度。在這些拉伸比下，制備出高取向的聚合物帶，具體是高取向的高分子量聚合物帶。總的拉伸比是每一個(gè)單獨(dú)的拉伸步驟的各自拉伸比的乘積。本專利申請所涉及的測試方法如下所示·特性粘度(IV)根據(jù)方法 PTC-179 (Hercules Inc. Rev. Apr. 29，1982)來測定特性粘度，測試條件為在135°C下，十氫化萘中，溶解時(shí)間為16小時(shí)，采用用量為2g/l溶液的DBPC作為抗氧劑，其中將在不同濃度下測量的粘度外推得到零濃度下的粘度； 帶的拉伸性能(在25°C下測定)按照ASTM D882的規(guī)定，使用名義標(biāo)定長度為 440mm的帶、50% /min的十字頭速度來定義和測定帶的拉伸強(qiáng)度(或強(qiáng)度)、拉伸模量(或模量)和斷裂伸長率(或eab)。 在功率補(bǔ)償?shù)腜erkinElmer DSC-7儀(用銦和錫校準(zhǔn))上通過DSC以10°C /min 的加熱速度來測定聚合物的熔點(diǎn)和熔融熱。為了校準(zhǔn)(兩點(diǎn)溫度校準(zhǔn))DSC-7儀，使用約 5mg銦和約5mg錫，二者均稱重至至少兩個(gè)小數(shù)位。銦被用于溫度和熱流校準(zhǔn)；錫僅被用于溫度校準(zhǔn)。為了提供穩(wěn)定的基線和良好的樣品溫度穩(wěn)定性所需的恒定塊溫度，用溫度為 4°C的水來冷卻DSC-7的爐塊。在開始第一次分析之前，爐塊的溫度應(yīng)該穩(wěn)定至少一小時(shí)。為了進(jìn)行帶的測試，將帶切成最大尺寸為5mm的小的方形片，所取的樣品量為至少 Img (+/-0. Img)。通常，對于厚度為40微米的帶來說，5mm的方形片重約lmg。對于厚度較小的帶來說，要層疊更多片。對于較厚的帶來說，可以減小其尺寸，這樣在最小尺寸時(shí)得到 Img的樣品質(zhì)量。將代表性樣品放入鋁制的DSC樣品盤(50μ 1)中，其用鋁蓋(圓形面朝上)蓋住然后密封。在樣品盤(或蓋)上必須打一個(gè)孔以避免壓力積累(會導(dǎo)致樣品盤變形并因而使熱接觸惡化)。對于粉末樣品來說，取最小lmg(+/-0. Img)的粉末并加入樣品盤。將樣品盤放入經(jīng)校準(zhǔn)的DSC-7儀中。將空的樣品盤(也用一個(gè)帶孔蓋蓋住并密封)放入?yún)⒄諣t中。進(jìn)行如下的溫度程序1.使樣品在40°C下保持5分鐘(穩(wěn)定期)2.以10°C /min的加熱速度使溫度從40增大到200°C (第一加熱曲線)3.使樣品在200V下保持5分鐘4.溫度從200降至40°C (冷卻曲線)5.使樣品在40V下保持5分鐘6.可選地，以10°C /min的加熱速度使溫度從40增大到200°C以得到第二加熱曲線。在DSC爐的相同一側(cè)對空盤進(jìn)行相同的溫度程序(空盤測試)。如本領(lǐng)域已知的，第一加熱曲線的分析用于確定待分析樣品的熔融溫度。如本領(lǐng)域通常已知的，通過峰面積的積分得到熔融熱ΔΗ。此外，通過ΔΗ除以293J/g(純晶體的熔融熱)來計(jì)算結(jié)晶度。從樣品曲線中減去空盤測試來校正基線彎曲。樣品曲線斜率的校正通過如下進(jìn)行使峰前和峰后的平滑部分(對于UHMWPE來說在60°C和190°C )的基線對準(zhǔn)。峰高是基線到峰頂點(diǎn)的距離。現(xiàn)在通過下列實(shí)施例的方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例1實(shí)施例1通過下列方式進(jìn)行使固態(tài)可拉伸的聚乙烯粉末(UHMWPE，Ticona的 GUROX168)在不連續(xù)的3步法中壓實(shí)，其中圖1的結(jié)構(gòu)布局適用于步驟1，而隨后兩個(gè)圖 2中的結(jié)構(gòu)布局分別用于步驟2和3。在該實(shí)施例中，對于圖1的步驟1來說，nl = 0，ml = 0且ql = 1 ；在隨后圖2的結(jié)構(gòu)布局中，對于步驟2來說，π2 = 0，m2 = 0且q2 = 2，在根據(jù)圖2的結(jié)構(gòu)布局的附加的最后步驟3中，對于步驟3來說，n3 = 0,m3 = 0且q3 = 2。UHMWPE粉末的壓實(shí)是在3^ar 的平均壓力和140°C的溫度下進(jìn)行的，VIN，7為1. 2m/min。然后使壓實(shí)的UHMWPE片在壓延機(jī)中、在140°C的溫度下拉伸至4的拉伸比。因而外出線速度為14.4m/min。隨后經(jīng)壓延的卷材在第一拉伸烘箱中、在152°C的溫度下以3的拉伸比被拉伸。因?yàn)楸景l(fā)明的方法是不連續(xù)的，所以可以任意選擇拉伸步驟2的進(jìn)入線速度Vin,12。在本實(shí)施例中，^,12被選擇為 5m/min，即低于外出線速度V。ut,8。為了與烘箱12中為5的拉伸比相適應(yīng)，外出線速度V。ut, 12*25m/min。最后在第二個(gè)步驟中制備的(中間)產(chǎn)品被加料至最后的第三步，加工條件與步驟2中所用的相同，除了進(jìn)入線速度為6m/min和外出線速度為12m/min之外。所制備的帶的總的拉伸比合計(jì)為120( = 4X3X5X2)。所需的總的烘箱長度僅為50m。最大的進(jìn)入線速度25m/min也比通常所報(bào)道的用于連續(xù)法的約144m/min低很多。所制的經(jīng)拉伸的帶的韌度(tenacity)為 1.7Gpa，E_ 模量為 1115Gpa。隨后該帶被織成織物。多個(gè)織物片在130°C和的壓力下被壓縮80分鐘。 所得到的經(jīng)壓縮的板的面密度為22kg/m2。用7. 62Natoball測試板的防彈性能，獲得了約為 800m/s 的 V50。 本發(fā)明的方法提供了改善的過程控制并且得到至少具有與現(xiàn)有技術(shù)中相同性能的帶。此外，觀察到本發(fā)明的帶使得包含它的材料片和包含所述材料片的防彈制品與例如已知的材料片或包含已知材料片的制品相比具有改善的性能。
權(quán)利要求
1.一種用于制備取向的非纖維聚合物帶的方法，所述方法包括a)形成非纖維型的聚合物片；b)輥壓并拉伸所述片從而形成部分取向的聚合物卷材；c)拉伸所述部分取向的聚合物卷材從而形成取向的非纖維聚合物帶，其特征在于所述方法是不連續(xù)的，因?yàn)橹辽僖粋€(gè)步驟的進(jìn)入線速度，具體是步驟b)或c)的進(jìn)入線速度，不同于前面步驟的外出線速度。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物是高分子量的聚合物。
3.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所述方法還包括步驟d)重復(fù)步驟b)和 /或c)至少一次從而形成更高取向的非纖維聚合物帶，所述方法是不連續(xù)的，因?yàn)橹辽僖粋€(gè)步驟的進(jìn)入線速度不同于前面步驟的外出線速度。
4.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的用于制備高取向的非纖維聚合物帶的方法，其中所述帶所包含的所述聚合物優(yōu)選地是高分子量聚合物，所述方法包括a)在低于所述聚合物熔點(diǎn)的溫度下形成并壓縮聚合物粉末層從而形成非纖維型的聚合物片；b)在低于所述聚合物熔點(diǎn)的溫度下，在壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸所述片從而形成部分取向的聚合物卷材；c)在低于所述聚合物熔點(diǎn)的溫度下，拉伸所述部分取向的聚合物卷材從而形成取向的非纖維聚合物帶；并且可選地，d)重復(fù)步驟c)從而形成更高取向的非纖維聚合物帶，所述方法是不連續(xù)的，因?yàn)樗龇椒ǖ牟襟Eb)或c)中至少一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度，或者或如果步驟d)存在的話所述方法的步驟b)至d)中至少一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度，不同于前面步驟的外出線速度。
5.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中例如步驟b)到d)中至少一個(gè)步驟的所述進(jìn)入線速度被選擇為低于前面步驟的所述外出線速度。
6.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中例如步驟b)到d)中至少一個(gè)步驟的所述進(jìn)入線速度被選擇為低于前面步驟的所述外出線速度，前提是步驟a)后直接跟隨步驟 b)并且步驟a)的外出線速度基本上等于步驟b)的進(jìn)入線速度。
7.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所述方法還包括一個(gè)附加的步驟e)在例如第二壓延機(jī)單元中輥壓并拉伸步驟b)的所述部分取向的聚合物卷材，從而形成更充分取向的聚合物卷材。
8.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所述方法還包括一個(gè)卷繞步驟，其中從該步驟出來的非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶被卷繞在例如線軸上，優(yōu)選地卷繞速度基本上等于所述步驟的外出線速度，其中所述卷繞步驟之后，將所述經(jīng)卷繞的非纖維聚合物片、聚合物卷材或帶加料至下一個(gè)步驟，優(yōu)選地加料速度基本上等于所述下一個(gè)步驟的進(jìn)入線速度。
9.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所用的聚合物選自由下列聚合物組成的組聚烯烴、超高分子量聚烯烴、高分子量或超高分子量聚乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚酰胺、液晶聚合物和梯狀聚合物，諸如聚苯并咪唑或聚苯并噁唑，尤其是聚(1，4_苯撐-2，6-苯并二噁唑)或聚0，6-二咪唑并W，5-b-4’，5’ -e]吡啶-1，4-(2，5-二羥基) 苯撐)。
10.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所述拉伸通過單軸方式進(jìn)行。
11.如前面任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其中所述線速度的差異將表示為較大的線速度與較小的線速度之比，其介于約1.25和約20之間，優(yōu)選地介于約1.75和約15之間， 最優(yōu)選地介于約2. 5和約10之間。
12.—種取向或高取向的聚合物帶，其通過本發(fā)明的方法可得到的。
13.一種多層材料片，其包含權(quán)利要求12所述的聚合物帶。
14.一種用于制備取向或高取向的非纖維聚合物帶的設(shè)備，其中所述帶中所含的所述聚合物優(yōu)選地是高分子量聚合物，該設(shè)備包括a)具有上下轉(zhuǎn)動(dòng)皮帶的成形單元和用于將顆粒壓縮形成非纖維聚合物片的壓縮單元， 其中可以將聚合物(優(yōu)選高分子量聚烯烴，最優(yōu)選固態(tài)可拉伸的聚乙烯)的顆粒加料至上下轉(zhuǎn)動(dòng)皮帶之間；b)用于輥壓和拉伸所述片并形成至少部分取向的聚合物卷材的壓延機(jī)單元和加熱器； 可選地包括用于進(jìn)一步輥壓和拉伸所述片并形成更高取向的聚合物卷材的第二壓延機(jī)單元和加熱裝置；c)用于拉伸所述至少部分取向的聚合物卷材并形成更高取向的非纖維聚合物帶的拉伸單元和加熱器；以及d)至少一個(gè)附加的拉伸單元和加熱器，其中所述設(shè)備在a)到d)的至少兩個(gè)單元之間具有至少一個(gè)接收臺和/或加料臺，并且可選地具有第三和更多個(gè)隨后的拉伸單元。
15.如權(quán)利要求14所述的設(shè)備，其中所述設(shè)備還包括al)用于優(yōu)選地在低于聚合物熔點(diǎn)的溫度下加熱所述帶的加熱單元，所述加熱在將非纖維型的聚合物片加料至b)的壓延機(jī)單元之前進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備高取向的高分子量聚合物帶的方法。該方法包括a)形成非纖維型的聚合物片(30)；b)輥壓并拉伸所述片(30)從而形成部分取向的聚合物卷材(31)；c)拉伸所述部分取向的聚合物卷材(31)從而形成取向的非纖維聚合物帶(33)，該方法是不連續(xù)的，因?yàn)橹辽僖粋€(gè)步驟的進(jìn)入線速度不同于前面步驟的外出線速度。本發(fā)明還涉及一種用于進(jìn)行該方法的設(shè)備。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種包含所述聚合物帶的材料片。包含所述材料片的防彈制品顯示出優(yōu)異的防彈性能。
文檔編號B29C55/06GK102369095SQ201080014355
公開日2012年3月7日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者瑞那得·喬則夫·瑪麗亞·斯特曼 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司