專(zhuān)利名稱(chēng)：一種新型的單核銅(i)配合物藍(lán)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
過(guò)渡金屬發(fā)光配合物，由于受到重原子效應(yīng)和強(qiáng)的自旋-軌道耦合作用的影響，可利用單重態(tài)和三重態(tài)在內(nèi)的所有能量，發(fā)光效率可大幅提高。目前，過(guò)渡金屬發(fā)光配合物的中心原子主要集中于第五、六周期，特別是第VIII族過(guò)渡金屬，釕、鋨、銥和鉬已占據(jù)目前研究的中心位置。但由于第五、六周期的過(guò)渡金屬(除第一、二副族的少數(shù)幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開(kāi)采困難，因此這類(lèi)貴金屬發(fā)光配合物的使用成本較高，而且在大規(guī)模應(yīng)用后可能帶來(lái)原材料來(lái)源緊張的問(wèn)題。此外，這類(lèi)重金屬配合物通常都有毒性，尤其是釕、鋨、錸等金屬配合物，因而，這類(lèi)材料的大規(guī)模應(yīng)用還會(huì)帶來(lái)環(huán)境污染以及給生產(chǎn)及使 用者帶來(lái)直接傷害。高使用成本和對(duì)環(huán)境不友好等不足使得它們的大規(guī)模應(yīng)用受到極大限制，因此科學(xué)家們期待在第五、六周期過(guò)渡金屬元素之外能夠找尋到其它可替代的金屬元素。相較于第五、六周期的貴金屬，第四周期中的金屬銅資源豐富、廉價(jià)易得，而且對(duì)環(huán)境友好。此外，銅(I)配合物是第四周期過(guò)渡金屬配合物中具有室溫可見(jiàn)磷光發(fā)射的配合物，發(fā)光峰位變化可從紫外變化到近紅外，覆蓋了整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)。發(fā)光性能良好、價(jià)格低廉和對(duì)環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn)使得銅(I)發(fā)光配合物在發(fā)光器件、光學(xué)傳感器、非線(xiàn)性光學(xué)材料、染料敏化太陽(yáng)能電池等領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。目前文獻(xiàn)中報(bào)道的銅⑴發(fā)光配合物主要有[Cu(N~N)2]+和[Cu(N~N)(P~P)]+兩大類(lèi)，然而后者通常具有更好的發(fā)光性能和穩(wěn)定性。應(yīng)用含有1，2，4_三氮唑的吡啶類(lèi)螯合配體，有機(jī)膦配體作為輔助配體，設(shè)計(jì)合成一價(jià)銅配合物發(fā)光材料及其合成方法，目前尚未有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料；本發(fā)明的目的之二是提供一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料制備方法。本發(fā)明技術(shù)方案一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料，即高氯酸根 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合銅[I]配合物，其分子式C47H44ClCuN4O4P2，分子量889. 82，分子結(jié)構(gòu)為k J
nYn\ / 3
丄 /Cu\
[ PPh3
J (CIO4) o制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之一在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，摩爾比為I : I. 05 的[Cu (MeCN) 2 (PPh3) 2] (ClO4)和 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配體[簡(jiǎn)稱(chēng)bptzH]在二氯甲烷溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進(jìn)行 重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態(tài)淡黃色產(chǎn)物。制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之二 在氮?dú)夥障?，摩爾比為I 2.5 1.05的[Cu(MeCN)4] (ClO4)、三苯基膦[簡(jiǎn)稱(chēng)PPh3]、5_叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體在二氯甲烷溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態(tài)淡黃色產(chǎn)物。制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之三在氮?dú)夥障?，摩爾比為I : 3.5 : 1.05的六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 6H20]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體在二氯甲烷溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態(tài)淡黃色產(chǎn)物。制備所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法之四在氮?dú)夥障?，摩爾比為I 5-10 : 4.2 : 2. I六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 6H20]、過(guò)量銅粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體在體積比為3 5的乙腈和二氯甲烷溶劑中室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，過(guò)濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為I : 6 二氯甲烷-石油醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態(tài)淡黃色產(chǎn)物。所述的固態(tài)淡黃色產(chǎn)物為高氯酸根 5-叔丁基-3-[2_吡啶基]-1，2，4_三氮唑 二 [三苯基膦]合銅[I]配合物。本發(fā)明采用的反應(yīng)機(jī)理如下
權(quán)利要求
1.一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料，即高氯酸根*5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合銅[I]配合物，其分子式=C47H44ClCuN4O4P2，分子量889.82， 分子結(jié)構(gòu)為 Kc J JL/x I N PPh3 J (ClO4)。
2.制備權(quán)利要求I所述的一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料的方法，其特征是包括以下過(guò)程 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用原料摩爾比為I : 1.05的[Cu(MeCN)2(PPh3)2] (ClO4)和5-叔丁基-3-[2-吡啶基1-1,2,4-三氮唑配體[簡(jiǎn)稱(chēng)bptzH]， 或者用原料摩爾比為I : 2. 5 : I. 05的[Cu (MeCN)4] (ClO4)、三苯基膦[簡(jiǎn)稱(chēng)PPh3]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體， 或者用原料摩爾比為I : 3. 5 : I. 05的六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 WH2O]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體， 或者用原料摩爾比為I 5-10 4. 2 2. I六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 6H20]、過(guò)量銅粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體， 在二氯甲烷或體積比為3 5的乙腈-二氯甲烷溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時(shí)，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，再用體積比為I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，并用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到固態(tài)淡黃色產(chǎn)物——高氯酸根 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合銅[I]配合物； 當(dāng)使用原料為摩爾比為I 5-10 4. 2 2. I六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 WH2Oh過(guò)量銅粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體時(shí)，常溫下攪拌反應(yīng)中使用的溶劑為乙腈-二氯甲烷溶劑； 當(dāng)使用原料為摩爾比為I : 1.05的[Cu(MeCN)2(PPh3)2] (ClO4)和5-叔丁基-3-[2-吡I啶基]-1，2，4-三氮唑配體[簡(jiǎn)稱(chēng)bptzH]或者摩爾比為I 2.5 1.05的[Cu(MeCN)4](ClO4)、三苯基膦[簡(jiǎn)稱(chēng)PPh3]、5_叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配體或者摩爾比為I : 3. 5 : I. 05的六水高氯酸銅[Cu(ClO4)2 6H20]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配體時(shí)，常溫下攪拌反應(yīng)中使用的溶劑為二氯甲烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料及其制備方法。本發(fā)明一種新型的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料，即高氯酸根·5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑·二[三苯基膦]合銅[I]配合物，其分子式C47H44ClCuN4O4P2，分子量889.82。本發(fā)明的單核銅(I)配合物藍(lán)光材料主要用于日常照明、發(fā)光顯示及光學(xué)傳感器件中的發(fā)光材料，光致發(fā)光性能測(cè)試結(jié)果表明，該銅[I]配合物在固態(tài)時(shí)具有良好的光致發(fā)光性能，表現(xiàn)出一個(gè)強(qiáng)的純藍(lán)光發(fā)射，其最大值位于455nm。
文檔編號(hào)C07F1/08GK102746843SQ201210256949
公開(kāi)日2012年10月24日 申請(qǐng)日期2012年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月24日
發(fā)明者何麗華, 曹興付, 溫和瑞, 陳景林 申請(qǐng)人:江西理工大學(xué)