專利名稱:包含溶解在硅油內的香料的組合物的制作方法
本發(fā)明涉及在人基底上沉積香料的方法和在其中使用的流體組合物。
賦予人基底(是指皮膚或頭發(fā))持久的清新氣味的流體清潔或護理產品(是指液體、凝膠或霜)是所需的，它被消費者感知作為持續(xù)清新和清潔的指示。這在一些區(qū)域比其它區(qū)域內更加重要。例如，在洗發(fā)產品內香料的壽命需要比皮膚洗滌產品上的長，因為大多數消費者不是每天使用洗發(fā)產品。在用調理香波洗滌之后，希望具有典型地約24小時-36小時(對應于兩次洗滌之間的時間)的芳香感覺。然而，還希望具有持久清新氣味的皮膚洗滌或護理產品，例如洗浴凝膠或液體皂。
進行了許多嘗試以實現這一所需的目標。一些涉及使用硅油乳液。硅油廣泛用于個人護理和織物護理產品中。在護發(fā)產品，例如香波和調理劑中，硅油和硅橡膠膠料(或其混合物)作為角蛋白纖維化妝改性劑是非常公知的。引入硅油到香波制劑內的最常見的方式是借助水包聚硅氧烷乳液。這一乳液可容易地制備，且一些可以備用的原料形式商購。
過去，簡單地將香料加入到預形成的乳液中，然后將該混合物加入到產品，例如香波中。問題是難以引入香料(幾乎所有的香料是疏水材料)到預形成的乳液內。香料可能保留在乳液外部，或者可能使之去穩(wěn)定。結果可能是僅僅硅油而不是香料沉積在基底上。
現已發(fā)現，可提供將良好的硅油性能與香料的長期持久沉積結合在一起的聚硅氧烷乳液。本發(fā)明因此提供包含香料的流體個人護理產品，其中所述香料至少部分溶解在硅油內。
本發(fā)明進一步提供通過施加包括硅油的含水乳液的流體個人護理產品到人基底上，從而在人基底上沉積香料的方法，其中所述硅油含有溶解在其內的香料。
“硅油”是指已知可在個人護理產品中使用的任何液體聚硅氧烷。常見(和優(yōu)選)的硅油是聚二甲基硅氧烷。這一材料常常用于制備香波，這是因為已知它特別良好地沉積在頭發(fā)上。然而，也可使用任何其它合適的硅油，且本領域的技術人員可容易地提供這種油。本發(fā)明使用的優(yōu)選的硅油是分子量介于5970-116500g/mol的直鏈聚二甲基硅氧烷。也可使用這種聚二甲基硅氧烷的混合物。
另外，直鏈聚二甲基硅氧烷的額外特征在于粘度為100cst-60000cst，優(yōu)選2000cst-15000cst。此處提及的所有粘度借助布魯克菲爾德RVT粘度計在25℃下測量。使用適合于特定粘度的錠子和速度，這是本領域的公知實踐；例如，錠子No.5和速度20用于測量6000至12000厘泊的優(yōu)選范圍。
優(yōu)選的硅油是在聚二甲基硅氧烷流體內的聚二甲基硅氧烷膠料的溶液。在這一油的特別優(yōu)選的變體中，該膠料的粘度大于1,000,000厘沲，流體的粘度為10-100,000厘沲，且膠料與流體之比為30∶70到70∶30，優(yōu)選40∶60到60∶40。
測定香料原料在聚硅氧烷內溶解度的簡單方法是通過實驗確定它。然而，鑒于可獲得的香料材料的數量巨大，且由于它們可以各種比例混合形成完全香料，因此理想的是有測定香料原料在聚硅氧烷內溶解度的理論方法。
一種這樣的方法是Hansen溶度參數(HSP)方法，該方法可用于預測香料材料的溶解度?？衫缭凇癏ansen Solubility ParametersA User’s Handbook”(Charles M.Hansen，CRC Press，2000)中所述，和/或通過使用在市場上可獲得的軟件，例如獲自www.Chemistry-Software.com的Molecular Modeling Pro或者獲自Dynacomp Software的Hansen Solubility，來評價HSP。
已發(fā)現，總的HSP范圍為14-20，更優(yōu)選15-18，和最優(yōu)選15-16的香料材料適合于在本發(fā)明中使用。預測值與實驗測定值非常好地關聯。這些值的誤差為±10％；這是Hansen方法的已知和被接受的特征。
存在三個Hansen的經驗和理論衍生的參數分散力分量(δd)、極性分量(δp)和氫鍵鍵合分量(δh)。溶度參數單位以MPa1/2形式給出。
在優(yōu)選的實施方案中，除了符合以上所述的總的HSP以外，各分量應當符合下述數值δd為14.5-18(MPa)1/2，δp為0-9.5(MPa)1/2，和δh為2.92-11.5(MPa)1/2。
具有合適的HSP的香料材料的實例包括(但不限于)下述材料乙酸丙酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸冰片酯、乙酸丁酯、二甲基芐基甲醇乙酸酯、順式和反式己烯基乙酸酯、乙酸酯、乙酸橙花酯、2，6，10-三甲基十一-9-烯-1-醛、烯丙基戊基甘醇酸酯、香檸檬Givco 104、柏木精油、乙氧基甲基環(huán)十二烷基醚(Boisambrene Forte)、紫羅蘭酮、Isoraldeine 95、Isoraldeine 40、異胡薄荷醇、Methylionanthene、Metambrate、乙基戊基酮、肉豆蔻精油、橙花精油、對甲酚甲醚、庚酸乙酯、丙酸異戊酯、Petitgrain Ess Paraguay、水楊酸異丁酯、Rhubaflor、Sauge Offinalicis Ess、萜品油烯、Undecavertol、Toscanol、奇花酮、Iso ETMSuper、乙酸香葉酯、乙酸己酯、二戊烯、GalaxolideTM。
這些香料可完全溶解在硅油內。然而，在一些情況下，香料是各組分的共混物，且這些組分中的一些是硅油可溶的，而其它則不是。在這一情況下，對于本發(fā)明的操作來說，分離硅油可溶的那些香料組分與其它，并溶解在硅油內。在與添加硅油溶液不同的某一時間處將香料組分中的其余部分加入到個人護理產品配方中。
本發(fā)明因此進一步提供硅油在沉積聚硅氧烷可溶的香料到人基底上的用途，其中在聚硅氧烷內可溶的部分香料已溶解在所述硅油中。
存在將含有香料的硅油摻入到流體產品內的幾種方式。一種是簡單地在硅油內溶解一種或多種香料材料，然后使用表面活性劑或表面活性劑的共混物，在水內乳化這一油?？稍谌魏慰缮藤彽母咚偌羟谢旌掀髦羞M行乳化。另一方式是添加含有香料的硅油到表面活性劑相(其包括特定流體產品所需的一些或所有表面活性劑)中，然后共混它與其它成分，得到流體產品。
表面活性劑或表面活性劑的共混物可以是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑或其混合物。
本發(fā)明中可用的陰離子表面活性劑的優(yōu)選類型包括羧酸鹽(皂類)，例如乙氧基羧酸鹽、酯羧酸鹽；羥乙基磺酸鹽和?；撬猁}；磷酸鹽(乙氧化物、醇、酰胺)、肌氨酸鹽(肌氨酸酰胺)、硫酸鹽；醇、醇醚、烷醇酰胺乙氧化物、天然油、烷基苯酚醚；磺酸鹽；醇醚(乙烷)或烷基苯醚；烷屬烴、烷基苯、脂肪酸和酯、萘的衍生物；烯烴磺酸鹽、石油磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽和磺基琥珀酰胺酸鹽。
可用于這一乳化的其它陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽，例如TEA-月桂基硫酸鹽或月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸銨或月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨、三乙基胺月桂基硫酸鹽、三乙基胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、單乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、二乙醇胺月桂基硫酸鹽、二乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、月桂基單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂?；“彼徕c、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、三乙醇胺月桂基硫酸鹽、三乙醇胺月桂基硫酸鹽、單乙醇胺椰油基硫酸鹽、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、十三烷基苯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉、N-月桂?；?L-谷氨酸鈉、三乙醇N-月桂?；?L-谷氨酸鹽、N-月桂?；?N-甲基?；撬徕c、N-月桂?；?N-甲基-β-氨基丙酸鈉及其混合物。
可用于本發(fā)明的主要類型的非離子表面活性劑是醇乙氧化物、單烷醇酰胺乙氧化物、脂肪胺乙氧化物、脂肪酸乙氧化物、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、芳基苯酚乙氧化物烷基聚糖苷、環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產物，蔗糖酯和脂肪胺氧化物等。
特別優(yōu)選的非離子表面活性劑包括HLB值介于6至16，優(yōu)選介于9至14的表面活性劑的共混物。
可用于本發(fā)明的主要類型的兩性表面活性劑是烷基氨基酸鹽、咪唑啉產物和甜菜堿，例如椰油酰胺基丙基甜菜堿和月桂基甜菜堿。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中，將香料以兩組分形式引入到產物內，其中將聚硅氧烷不溶的一個組分直接引入到產品內，和將另一(聚硅氧烷可溶的)組分引入到聚硅氧烷內。引入到產品內的那一組分在濕階段出現和在聚硅氧烷內的那一組分在干燥階段出現。
參考下述非限制性實施例，進一步描述本發(fā)明，所述實施例描述了優(yōu)選的實施方案。
預混物的制備首先制備硅油和可溶香料原料的預混物。然后在緩慢攪拌下添加表面活性劑，然后在連續(xù)混合的同時緩慢添加水，以便形成乳液。
在1500rpm的攪拌速度下，攪拌15g三類聚硅氧烷中的每一種10分鐘獲自Dow Corning Corporation的DC200 Fluid 100cst，DC200Fluid 1000cts和DC200 Fluid 12500cst，產生均勻的液體。向這些中的每一種中添加20g硅油可溶的香料組分，并再次攪拌該混合物?；旌暇酃柩跬楹拖懔系倪@一共混物與兩種表面活性劑的共混物3mol％(70％)月桂基醇乙氧化物和23mol％(30％)月桂基醇乙氧化物，其中表面活性劑共混物的比例為5％。然后在2000rpm的攪拌速度下緩慢添加水。這一乳液在800bar的壓力下能容易地通過均化器。
實施例1制備下述組成的液體香波配方
樣品1 樣品2月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨 14.00 14.00 主要的表面活性劑(70％)月桂基硫酸銨(70％) 3.00 3.00 次要的表面活性劑椰油酰胺基丙基甜菜堿(30％) 4.00 4.00 兩性表面活性劑椰油酰胺MEA 1.00 1.00 泡沫促進劑鯨蠟醇 0.30 0.30 沉積助劑聚季銨-10(Polyquaternium 0.20 0.20 陽離子聚合物-10，Ucare JR-30m)乙二醇二硬脂酸酯(液體形式) 4.00 4.00 珠光劑DC1491(Dow Corning Corp.) 2.50 2.50 用作角蛋白改性劑的大粒度的聚硅氧烷Kathon CG 0.10 0.10 防腐劑EDTA二鈉 0.10 0.10不溶于聚硅氧烷的香料 0.395 0.395可溶于聚硅氧烷的香料 0.355 0.000香料聚硅氧烷乳液預混物(如上0.000 2.130制備-含有16.66％香料)7水 適量至100鹽 適量以調節(jié)粘度檸檬酸 適量以調節(jié)pH在6.4-6.6在每一樣品中，全部香料為全部組合物的0.75％(活性成分)，且聚硅氧烷可溶和聚硅氧烷不可溶的組分的比例相同，分別為0.355％和0.395％。在樣品1中，獨立地添加香料中的聚硅氧烷可溶和聚硅氧烷不可溶的組分，但沒有在硅油內的預溶液。在樣品2中，如前所述，將聚硅氧烷可溶的組分制成預混物，并如下所述以兩部分添加香料。
在有和無預混物的情況下制備香波的工序在74℃下，在緩慢攪拌下將聚季銨-10加入到水中，直到充分溶劑化。然后在600rpm的攪拌下，添加椰油酰胺基丙基甜菜堿，接著添加月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨，以避免聚季銨-10和聚氧乙烯(3)醚硫酸銨之間的絡合物的累積。然后添加月桂基硫酸銨，接著連續(xù)且按照該順序添加EDTA二鈉、椰油酰胺MEA和鯨蠟基醇。然后冷卻該混合物到34℃至40℃，并添加液體珠光劑。維持在200rpm下的緩慢攪拌，直到混合物冷卻到室溫，然后按序添加DC1491和香料聚硅氧烷乳液預混物，接著添加聚硅氧烷不可溶的香料部分。
在沒有香料聚硅氧烷乳液預混物的實施例情況下，將香料中的兩個部分混合在一起并作為正常的香料引入。
頭發(fā)樣本的洗滌方案首先用在水中的14％月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸銨(70％)和4％椰油酰胺基丙基甜菜堿(30％)的溶液洗滌新鮮頭發(fā)樣本(各自約12g)3次，然后在環(huán)境溫度下干燥它們48小時。
各自用約1.5g Illustration Shampoo樣品1和2洗滌頭發(fā)樣本。
洗滌方案1.將頭發(fā)樣本浸泡在溫水內10秒，以徹底潤濕2.通過在手指間輕輕地按摩2分鐘，施加1.5g香波到每一樣本上3.用香波使頭發(fā)樣本再平衡1分鐘4.在溫熱的自來水下漂洗樣本45秒，以除去泡沫5.用清潔的毛巾擦拭，以除去剩余的水。
評價感覺評價由一組15名受過訓練的專家小組成員評價每一頭發(fā)樣本。
從頭發(fā)樣本中提取通過在循環(huán)回路中回流8小時，用戊烷提取在頭發(fā)樣本上沉積的香料。添加標準物(環(huán)己基氯)到戊烷中，濃縮溶劑，并注入到GC-MS中以供鑒定和測量所沉積的香料原料。
Illustration樣品1和2之間香料沉積的比較濕階段樣品1203μg/g頭發(fā)樣品2269μg/g頭發(fā)這表明，通過本發(fā)明的組合物(使用聚硅氧烷增溶的材料)沉積香料原料比沒有溶解在硅油內的情況下引入的相同香料高132％。
干燥階段24小時自然干燥(不使用空氣干燥器的方式)樣品146μg/g頭發(fā)樣品2174μg/g頭發(fā)在這一情況下，通過聚硅氧烷增溶的香料沉積香料組分比沒有首先溶解在硅油內的情況下引入的相同香料高378％。
在24小時自然干燥之后總的嗅覺評價受過訓練的專家小組成員(15人)評價在頭發(fā)樣本內香味的強度。
符號(0＝沒有氣味到10-非常強烈的香味氣味)樣品1和2的頭發(fā)樣本的比較Illustration樣品1平均分值＝4.16Illustration樣品2平均分值＝6.24干燥階段(3分鐘吹干)樣品1148μg/g頭發(fā)樣品2178μg/g頭發(fā)通過聚硅氧烷增溶的香料沉積香料原料比首先溶解在硅油內引入的相同香料的沉積高19.5％。在吹干下較少的香料得以保留，這是因為水的蒸發(fā)及其蒸汽夾帶的結果是，所涉及的較高溫度和較低分壓引起更多的香料損失。
這些實施例清楚地表明，與沒有溶解在聚硅氧烷內的情況下引入的相同香料相比，當通過溶解在硅油內的香料輸送時，香料原料的沉積較高。
為了比較，以常規(guī)的方式將全部香料(聚硅氧烷可溶和聚硅氧烷不可溶的部分這二者)摻入到聚硅氧烷乳液內，并重復吹干。所觀察到的結果不如以上給出的任何一個結果。
實施例2如實施例1所述制備以下所示的香波配方樣品3 樣品4月桂基聚氧乙烯(3)醚硫酸 10.00 10.00 主要的表面活性劑鈉(70％)月桂基硫酸鈉(70％) 5.00 5.00 次要的表面活性劑/洗滌劑椰油酰胺基丙基甜菜堿 6.00 6.00 溫和的兩性表面活性劑(30％)椰油酰胺MEA 2.00 2.00 泡沫促進劑/粘度改性劑鯨蠟醇 0.30 0.30 沉積助劑Ucare JR-30M 0.20 0.20 陽離子膠料聚硅氧烷乳液* 2.50 2.50不可溶于聚硅氧烷的香料 0.395 0.395可溶于聚硅氧烷的香料 0.355 0.000香料聚硅氧烷乳液的預混物 0.000 2.130(16.66％香料)防腐劑 適量EDTA二鈉 0.10水 適量至100鹽 適量以調節(jié)粘度檸檬酸 適量以調節(jié)pH在6.4-6.6*DC1491獲自Dow Corning全部香料和聚硅氧烷可溶與聚硅氧烷不可溶的香料組分的比例與實施例1中的那些相同。
發(fā)現以下濕階段結果濕階段樣品3390μg/g頭發(fā)樣品43254μg/g頭發(fā)在用戊烷提取之后通過GC-MS分析表明，沉積增加834％的聚硅氧烷增溶的香料。在特定的香料組分情況下，芳樟醇的沉積增加45倍，Iso E SuperTM增加12倍，GalaxolideTM增加45倍，和柏木基甲基醚增加11倍。
權利要求
1.一種流體個人護理產品，其包含香料，其中所述香料溶解在硅油內。
2.權利要求
1的產品，其中硅油是至少一種聚二甲基硅氧烷，優(yōu)選直鏈聚二甲基硅氧烷。
3.權利要求
2的產品，其中聚二甲基硅氧烷的分子量為5970-116500g/mol。
4.權利要求
2或3的產品，其中聚二甲基硅氧烷的粘度為100cst-60000cst，優(yōu)選2000cst-15000cst，所述粘度借助布魯克菲爾德RVT粘度計在25℃下測量。
5.權利要求
2的產品，其中硅油是溶解在聚二甲基硅氧烷流體內的聚二甲基硅氧烷膠料。
6.權利要求
5的產品，其中膠料的粘度大于1,000,000厘沲，流體的粘度為10-100,000厘沲，且膠料與流體之比為30∶70到70∶30，優(yōu)選40∶60到60∶40。
7.權利要求
1-6任何一項的產品，其中可溶在硅油內的香料總的Hansen溶度參數為14-20，更優(yōu)選15-18，和最優(yōu)選15-16。
8.權利要求
7的產品，其中總的Hansen溶度參數具有下述各分量δd為14.5-18(MPa)1/2，δp為0-9.5(MPa)1/2，和δh為2.92-11.5(MPa)1/2。
9.一種制備流體個人護理產品的方法，該方法包括將溶解在硅油內的香料摻入到產品內的步驟。
10.權利要求
9的方法，其中溶解在硅油內的香料是存在于產品內的全部香料的一部分。
11.權利要求
9或10的方法，其中首先將香料在其內溶解的硅油乳化在產品內將要使用的表面活性劑的共混物內。
12.硅油在沉積聚硅氧烷可溶的香料到人基底上的用途，其中在聚硅氧烷內可溶的部分香料已溶解在所述硅油內。
專利摘要
包含香料的流體個人護理產品，例如香波，所述香料至少部分溶解在硅油內。優(yōu)選地，將香料中硅油可溶的組分預先溶解在硅油內，并與不可溶的組分獨立地添加。與具有相同香料的常規(guī)產品的情況相比，在這一產品內的香料在皮膚和頭發(fā)上保持顯著較長的時間。
文檔編號A61K8/58GK1993157SQ20058002552
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月29日
發(fā)明者V·K·維丹塔姆, F·巴頓 申請人:吉萬奧丹股份有限公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan