帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的制作方法
【專利摘要】一種帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，是使密合層與獨立氣泡發(fā)泡體片密合而成的，所述密合層厚度為0.01～2.0mm，且包含丁基橡膠(a1)和乙烯?丙烯?二烯橡膠(a2)的合計含量為80質(zhì)量％以上的橡膠成分(A)和石油樹脂系增粘劑(B)，所述獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率為70％以上，前述乙烯?丙烯?二烯橡膠(a2)相對于前述丁基橡膠(a1)的質(zhì)量比[(a2)/(a1)]是0/100～93/7，相對于前述橡膠成分(A)100質(zhì)量份，石油樹脂系增粘劑(B)的含量為0.5～20質(zhì)量份，所述帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的壓縮25％時的應力為10～800kPa。
【專利說明】
帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片
技術領域
[0001 ]本發(fā)明涉及作為止水密封材料使用的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片。
【背景技術】
[0002]現(xiàn)在，在建筑、電子等各種領域中，為了填埋各種結構物的間隙來防止水的浸入， 包含發(fā)泡體的止水密封材料被廣泛使用。這樣的止水密封材料以被壓縮狀態(tài)配置在被附著 部分，利用其想要從該壓縮狀態(tài)進行形狀恢復的排斥應力，以在被附著部分的界面無間隙 地密合的方式構成。因此，如果止水密封材料的壓縮柔軟性低，則止水密封材料的排斥應力 變得過強，被附著部分發(fā)生變形，止水下降，因此產(chǎn)生止水性不充分這樣的問題。
[0003]因此，考慮將壓縮柔軟性優(yōu)異的連續(xù)氣泡發(fā)泡體作為止水密封材料使用，但是由 于連續(xù)氣泡發(fā)泡體氣泡間是連通的，因此存在水容易透過發(fā)泡體內(nèi)、不能獲得充分的止水 性這樣的問題。
[0004] 作為解決該問題的止水密封材料，例如，專利文獻1、2中記載了使用具有獨立氣泡 的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體片的止水密封材料。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:國際公開第2007/072885號 [0008] 專利文獻2:國際公開第2011/039877號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明所要解決的課題
[0010] 如專利文獻1，2中記載的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體片，由于在各種制品中使用， 因此需要成型性優(yōu)異。此外，需要對被附著部分牢固的密合性，另一方面，需要剝離性和再 貼附性（以下稱為"再利用性"。）優(yōu)異，以便在對制品安裝該片時可以微調(diào)整安裝位置。
[0011] 與以往的制品相比，雖然專利文獻1，2中記載的橡膠系樹脂獨立氣泡發(fā)泡體片具 有成型性、再利用性、對被附著面的密合性以及止水性，但是期望進一步性能的提高。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述以往的課題而成的，提供成型性和再利用性良好，并且與被附 著面的密合力高、止水性優(yōu)異的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片。
[0013] 用于解決課題的方法
[0014] 本發(fā)明的主旨在于，一種帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，是使密合層與獨 立氣泡發(fā)泡體片密合而成的，所述密合層厚度為0.01~2.0mm，且包含丁基橡膠(al)和乙 烯-丙烯-二烯橡膠(a2)的合計含量為80質(zhì)量％以上的橡膠成分(A)和石油樹脂系增粘劑 (B)，所述獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率為70%以上，所述乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)相對 于所述丁基橡膠(al)的質(zhì)量比[(a2)/(al)]是0/100~93/7,相對于所述橡膠成分(A)100質(zhì) 量份，石油樹脂系增粘劑(B)的含量是0.5~20質(zhì)量份，所述帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體 止水片的壓縮25%時的應力是10~800kPa。
[0015] 發(fā)明的效果
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供成型性和再利用性良好，并且與被附著面的密合力高、止水 性優(yōu)異的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片。
【具體實施方式】
[0017] 本發(fā)明的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片是使密合層與獨立氣泡發(fā)泡體片 密合而成的，所述密合層厚度為0.01~2.0mm，且包含丁基橡膠(al)和乙烯-丙烯-二烯橡膠 (a2)的合計含量為80質(zhì)量％以上的橡膠成分(A)和石油樹脂系增粘劑(B)，所述獨立氣泡發(fā) 泡體片的獨立氣泡率為70%以上，所述乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)相對于所述丁基橡膠(al) 的質(zhì)量比[(a2)/(al)]是0/100~93/7,相對于所述橡膠成分(A)100質(zhì)量份，石油樹脂系增 粘劑(B)的含量是0.5~20質(zhì)量份，所述帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的壓縮25%時 的應力是10~ 8〇〇kPa。 _8][密合層]
[0019] 本發(fā)明中使用的密合層包含丁基橡膠(al)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)的合計含 量為80質(zhì)量％以上的橡膠成分(A)以及石油樹脂系增粘劑(B)，且厚度為0.01~2.0mm。在本 發(fā)明中，由于密合層中使用前述橡膠成分(A)和石油樹脂系增粘劑(B)，因此能夠提供再利 用性和止水性優(yōu)異的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體片。
[0020] 〈橡膠成分(A)>
[0021] 本發(fā)明中的橡膠成分(A)中，丁基橡膠(al)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)的合計含 量為80質(zhì)量％以上。如果丁基橡膠(al)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)的合計含量小于80質(zhì) 量％，則止水性降低。
[0022] 從提高再利用性和止水性的觀點出發(fā)，橡膠成分(A)中所包含的丁基橡膠(al)和 乙稀-丙稀-二稀橡膠(a2)的合計含量是80質(zhì)量％以上，優(yōu)選為85質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為100質(zhì)量％。
[0023] 對于橡膠成分(A)，前述乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)相對于前述丁基橡膠(al)的質(zhì) 量比[(a2)/(al)]是0/100~93/7。如果質(zhì)量比[(a2)/(al)]在前述范圍內(nèi)，則成型性、再利 用性和止水性提尚。
[0024] 在本發(fā)明中，從成型性、再利用性和止水性的觀點出發(fā)，質(zhì)量比[(a2)/(al)]優(yōu)選 為1/99~90/10,更優(yōu)選為1/99~85/15,進一步優(yōu)選為1/99~80/20,更進一步優(yōu)選為1/99 ~75/25，更進一步優(yōu)選為2/98~70/30，更進一步優(yōu)選為3/97~50/50，更進一步優(yōu)選為5/ 95~30/70。
[0025] (丁基橡膠(al))
[0026] 作為本發(fā)明中的丁基橡膠，除了丁基橡膠(IIR)以外，還可以使用鹵化了的丁基橡 膠。作為鹵化了的丁基橡膠，可舉出氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠等。其中，從擠出時的混煉 性的提高和片成型后的柔軟性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用丁基橡膠(IIR)。
[0027] 丁基橡膠在125°C時的門尼粘度ML(l+8)優(yōu)選為20~60,更優(yōu)選為25~55,進一步 優(yōu)選為25~40。如果門尼粘度在前述范圍內(nèi)，則凝集力提高，因此成型體的強度提高，且可 以使混煉時的混煉裝置承擔的負荷降低，因此成型性提高。
[0028](乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2))
[0029] 作為乙烯-丙烯-二烯橡膠，是向作為乙烯與丙烯的共聚物的乙丙橡膠(EPM)中導 入少量第3成分，使主鏈中具有雙鍵而得的。作為前述第3成分，可舉出亞乙基降冰片烯 (￡陬）、1，4-己二烯（1，4-^)和二環(huán)戊二烯(00?)等。
[0030] 從擠出混煉時的產(chǎn)熱防止和伸長率等機械特性的提高的觀點出發(fā)，乙烯-丙烯-二 烯橡膠(a2)中的二烯含量優(yōu)選為1~15質(zhì)量％，更優(yōu)選為2~12質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3~10 質(zhì)量％。
[0031]乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)在125°C時的門尼粘度ML( 1+4)優(yōu)選為15~70,更優(yōu)選為 15~60,進一步優(yōu)選為20~50,更進一步優(yōu)選為24~30。對于乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)在 125°C時的門尼粘度，如果為前述下限值以上，則凝集力變高，因此成型體的強度提高;如果 為前述上限值以下，則混煉時混煉裝置承擔的負荷降低，因此成型性提高。
[0032]作為乙烯-丙烯-二烯橡膠的市售品，可以示例出EP2UEP22和EP33(JSR株式會社 制）、工スフ°レレ567(住友化學工業(yè)株式會社制）以及EPT3045(三井石油化學工業(yè)株式會社 制)等。
[0033]橡膠成分(A)可以含有除丁基橡膠(al)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)以外的橡膠。 作為其他橡膠，只要是在室溫(25°C)下具有橡膠彈性(1~111^6^1&81:;[(3；^7)的橡膠，就無特 別限制，可舉出例如，氯丁橡膠(CR)、異戊二烯橡膠（IR)、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡 膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、聚氨酯橡膠、氟橡膠、丙烯酸類橡膠以及硅橡膠等。這些橡膠可 以單獨使用。也可以組合2種以上使用。
[0034]〈石油樹脂系增粘劑(B)>
[0035] 在本發(fā)明中，為了提高帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片與被附著面的密合 性，使用石油樹脂系增粘劑(B)。另外，所謂本發(fā)明中的石油樹脂系增粘劑(B)，是指使包含 通過石腦油等的熱分解而獲得的不飽和烴的餾分進行陽離子聚合而得的增粘劑。
[0036] 以往，經(jīng)常對橡膠成型體配合增粘劑，但是通過通常使用的增粘劑，難以使再利用 性、與被附著面的密合性以及止水性總體提高到高的水準。然而，本發(fā)明人等進行了深入研 究，結果發(fā)現(xiàn)，在使用前述石油樹脂系的增粘劑的情況下，可獲得特異的效果，即，可獲得再 利用性良好、且與被附著面的密合力高、而且止水性也優(yōu)異的密合層，從而完成了本發(fā)明。
[0037] 在本發(fā)明中，如果使用石油樹脂系增粘劑(B)，則帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止 水片與被附著面的密合性提高的理由尚不明確，但是認為是因為石油樹脂系增粘劑對橡膠 成分的分散性良好。
[0038]作為石油樹脂系增粘劑(B)，可舉出C5系石油樹脂增粘劑、C9系石油樹脂增粘劑、 C5-C9共聚系石油樹脂增粘劑、苯并呋喃樹脂增粘劑、苯并呋喃-茚系樹脂增粘劑、純單體樹 脂增粘劑、二環(huán)戊二烯系石油樹脂增粘劑和包含它們的氫化物的增粘劑。
[0039] 其中，從提高帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片與被附著面的密合性的觀點和 與橡膠成分(A)的相溶性的觀點出發(fā)，優(yōu)選C5系石油樹脂增粘劑、C9系石油樹脂增粘劑、C5-C9共聚系石油樹脂增粘劑，更優(yōu)選C5系石油樹脂增粘劑。
[0040] 從通過提高密合性來確保止水性的觀點以及維持適度的柔軟性、提高對水壓的性 能的觀點出發(fā)，相對于橡膠成分(A)100質(zhì)量份，石油樹脂系增粘劑⑶的含量為0.5~20質(zhì) 量份，優(yōu)選為1.5~15質(zhì)量份，更優(yōu)選為3~12質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為3.5~9質(zhì)量份。關于相 對于橡膠成分(A)100質(zhì)量份的石油樹脂系增粘劑(B)的含量，如果小于前述下限值，則止水 性能降低;如果超過前述上限值，則擠出成型性降低。
[0041] 〈密合層中使用的添加劑〉
[0042] 密合層可以包含添加劑。作為添加劑，可舉出例如，阻燃劑、抗氧化劑、填充劑、顏 料、著色劑、防霉劑、發(fā)泡助劑、潤滑劑、鈍化劑和阻燃助劑等。
[0043] 作為阻燃劑，可舉出例如，氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，除此以外可舉出 十溴二苯基醚等溴系阻燃劑、多磷酸銨等磷系阻燃劑等。
[0044] 作為抗氧化劑，可舉出例如，酸系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。
[0045] 作為填充劑，可舉出例如，滑石粉、碳酸鈣、膨潤土、炭黑、熱解法二氧化硅、硅酸 鋁、乙炔黑、鋁粉等。這些添加劑可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
[0046]〈密合層的厚度〉
[0047] 密合層的厚度是0 ? 01~2 ? 0mm，優(yōu)選為0 ? 03~1 ? 0mm，更優(yōu)選為0 ? 05~0 ? 3mm。如果 厚度在前述范圍內(nèi)，則密合性能被發(fā)揮、不容易發(fā)生翹曲，因此優(yōu)選。另外，本說明書中的 "翹曲"是指，將本發(fā)明的獨立氣泡發(fā)泡體止水片切成500mmX500mm，放置在平坦的臺上，所 切得的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的一部分距臺面翹離15mm以上、脫離的狀態(tài)。
[0048]〈密合層的制造方法〉
[0049] 對密合層的制造方法不特別限制，可以通過將橡膠成分(A)、石油樹脂系增粘劑 (B)和添加劑在擠出機中進行熔融混煉，然后進行擠出成型、壓延成型、吹塑成型、或者將樹 脂溶解為溶液狀，然后使其蒸發(fā)而僅提取樹脂的溶液澆鑄成型而獲得。作為前述成型方法， 從生產(chǎn)性等觀點出發(fā)，優(yōu)選擠出成型。
[0050] [獨立氣泡發(fā)泡體片]
[0051] 關于本發(fā)明中使用的獨立氣泡發(fā)泡體片，只要獨立氣泡率為70%以上就無特別限 制，從止水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使烯烴系樹脂、橡膠系樹脂發(fā)泡而得的發(fā)泡體片，更優(yōu)選使 烯烴系樹脂發(fā)泡而得的發(fā)泡體片。
[0052]具體而言，優(yōu)選通過下述方法而制造的獨立氣泡發(fā)泡體片:將烯烴系樹脂、橡膠系 樹脂和發(fā)泡劑混煉而獲得發(fā)泡性樹脂組合物，通過將該發(fā)泡性樹脂組合物成型為片狀來準 備發(fā)泡性樹脂片，接著通過電離放射線等進行交聯(lián)，然后通過利用加熱爐使其發(fā)泡。
[0053]〈烯烴系樹脂〉
[0054]作為成為獨立氣泡發(fā)泡體片的原料的烯烴系樹脂，優(yōu)選選自例如，聚乙烯系樹脂、 聚丙烯系樹脂、丙烯-乙烯嵌段共聚物、以乙烯為主成分的乙烯-a-烯烴共聚物、聚丙烯系樹 月旨、以丙烯為主成分的丙烯-a_烯烴共聚物、以丙烯為主成分的乙烯-丙烯-丁烯三元共聚 物、聚丁烯和聚甲基戊烯中的1種以上。
[0055]作為聚乙烯系樹脂，可舉出例如，低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直 鏈狀低密度聚乙烯、以乙烯為主成分的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、以乙烯為主成分的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。
[0056]作為構成乙烯-a-烯烴共聚物的a-烯烴，可舉出例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲 基_1_戊稀、1_己稀、1_庚稀、1_辛稀等。
[0057]作為構成丙烯-a-烯烴共聚物的a-烯烴，可舉出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲 基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。這些烯烴系樹脂可以單獨使用，也可以組合2種以上 使用。
[0058]其中，從提高止水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選低密度聚乙烯、高密度聚乙烯，優(yōu)選將低密 度聚乙烯和高密度聚乙烯混合來使用。
[0059]〈橡膠系樹脂〉
[0060] 作為橡膠系樹脂，從提高止水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選丙烯腈-丁二烯橡膠。作為丙烯 腈-丁二稀橡膠，丙稀腈成分的含量優(yōu)選為30~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為35~50質(zhì)量％，進一步 優(yōu)選為40~45質(zhì)量％。如果丙烯腈成分的含量在前述范圍內(nèi)，則止水性提高。另外，在使用 多種丙烯腈-丁二烯橡膠的情況下，將其重量平均值作為丙烯腈成分的含量。
[0061] 作為構成橡膠系樹脂的除了丙烯腈-丁二烯橡膠以外的橡膠，只要是在室溫（25 °C )下具有橡膠彈性(rubber elasticity)的橡膠就無特別限制，可舉出例如，氯丁橡膠 (CR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁基橡膠（IIR)、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚橡膠(SBR)、丁二 烯橡膠(BR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、聚氨酯橡膠、氟橡膠、丙烯酸類橡膠和硅橡膠等。 這些橡膠可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
[0062]〈發(fā)泡劑〉
[0063]作為發(fā)泡劑，優(yōu)選通過熱進行分解而產(chǎn)生氣體的熱分解型發(fā)泡劑。作為熱分解型 發(fā)泡劑，可舉出例如，偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亞硝基五亞甲基四胺、甲苯磺酰肼、4,4_ 氧基雙(苯磺酰肼)等。這些發(fā)泡劑可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
[0064]相對于橡膠系樹脂100質(zhì)量份，熱分解型發(fā)泡劑的配合量優(yōu)選為1~30質(zhì)量份，更 優(yōu)選為3~25質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為5~20質(zhì)量份。如果熱分解型發(fā)泡劑的配合量過少，則有 時發(fā)泡倍率不提高而表觀密度變高，反彈力變高。此外，如果熱分解型發(fā)泡劑的配合量過 多，則由于表觀密度的降低壓縮永久應變變大，交聯(lián)發(fā)泡橡膠的形狀恢復性降低，結果經(jīng)過 長時間后有時不能維持止水性。
[0065] 〈獨立氣泡發(fā)泡體片中使用的添加劑〉
[0066] 獨立氣泡發(fā)泡體片可以包含添加劑。作為添加劑，可舉出例如，阻燃劑、抗氧化劑、 填充劑、顏料、著色劑、防霉劑、發(fā)泡助劑、潤滑劑、鈍化劑和阻燃助劑等。
[0067] 作為阻燃劑，例如，除了氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物以外，可舉出十溴二 苯基醚等溴系阻燃劑、多磷酸銨等磷系阻燃劑等。
[0068] 作為抗氧化劑，可舉出例如，酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。
[0069]作為填充劑，可舉出例如，滑石粉、碳酸鈣、膨潤土、炭黑、熱解法二氧化硅、硅酸 鋁、乙炔黑、鋁粉等。這些添加劑可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
[0070] 〈獨立氣泡發(fā)泡體片的厚度〉
[0071] 關于獨立氣泡發(fā)泡體片的厚度，根據(jù)使用用途進行適當選擇而不特別限定，但是 優(yōu)選為0.05~15mm，更優(yōu)選為0.1~10mm，進一步優(yōu)選為1~8mm。如果厚度在前述范圍內(nèi)，貝1J 不容易發(fā)生翹曲，因此優(yōu)選。
[0072]〈獨立氣泡發(fā)泡體片的表觀密度〉
[0073] 從提高獨立氣泡發(fā)泡體片的柔軟性的觀點出發(fā)，獨立氣泡發(fā)泡體片的表觀密度優(yōu) 選為15~700kg/m3,更優(yōu)選為17~600kg/m 3,進一步優(yōu)選為20~500kg/m3。如果表觀密度在 前述范圍內(nèi)，則反彈力不會過高，因此施工性變好。另外，即使在獨立氣泡發(fā)泡體片的表觀 密度高的情況下，也可以通過降低壓縮率進行施工來使用。
[0074] 〈獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率〉
[0075] 本發(fā)明中使用的獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率為70%以上，氣泡的一部分中可 以包含連續(xù)氣泡。從止水性的觀點出發(fā)，獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率優(yōu)選為70~ 100%，更優(yōu)選為80~100%，進一步優(yōu)選為83~100%。
[0076] 另外，本發(fā)明中的獨立氣泡率是指根據(jù)下述要領而測定的獨立氣泡率。
[0077]首先，從獨立氣泡發(fā)泡體片切出一邊為5cm的平面正方形狀且一定厚度的試驗片。 然后，測定試驗片的厚度來算出試驗片的表觀體積Vi，并且測定試驗片的重量I。
[0078] 接下來，基于下述式來算出氣泡所占的體積V2。另外，使構成試驗片的樹脂的密度 為Pg/cm3〇
[0079] 氣泡所占的體積V2 = Vi_Wi/p
[0080] 粘接，將試驗片在23°C的蒸餾水中沉到距水面100mm的深度，以3分鐘的時間對試 驗片施加15kPa的壓力。然后，將試驗片從水中取出，除去試驗片的表面附著的水分，測定試 驗片的重量W 2，基于下述式來算出連續(xù)氣泡率?:和獨立氣泡率F2。
[0081 ]連續(xù)氣泡率Fi( % ) = 100 X (W2-WO/V2 [0082]獨立氣泡率 F2(%) = 100_F1 [0083]〈獨立氣泡發(fā)泡體片的制造方法〉
[0084]對本發(fā)明中使用的獨立氣泡發(fā)泡體片的制造方法無特別限制，但是優(yōu)選通過下述 方法來制造:通過將橡膠系樹脂、增粘樹脂、添加劑和發(fā)泡劑混煉而獲得發(fā)泡性樹脂組合 物，通過將該發(fā)泡性樹脂組合物成型為片狀來準備發(fā)泡性樹脂片，接著通過電離放射線等 進行交聯(lián)，然后通過加熱爐使其發(fā)泡。
[0085]〔發(fā)泡性樹脂片的制造方法〕
[0086]作為發(fā)泡性樹脂片的制造方法，可舉出例如，使用班伯里密煉機、加壓捏合機等混 煉機對發(fā)泡性樹脂組合物進行混煉，然后通過擠出機、壓延機、傳送帶澆注等連續(xù)地擠出來 制造發(fā)泡性樹脂片的方法。
[0087]〔發(fā)泡性樹脂片的交聯(lián)方法〕
[0088] 接下來，作為發(fā)泡性樹脂片的交聯(lián)方法，可舉出利用電離性放射線進行的交聯(lián)、利 用硫或硫化合物進行的交聯(lián)、利用有機過氧化物進行的交聯(lián)等。
[0089] 在利用電離性放射線進行交聯(lián)的情況下，作為電離性放射線，可舉出例如，光、y 射線、電子射線等。電離性放射線的照射量優(yōu)選為〇. 5~15Mrad、更優(yōu)選為0.7~lOMrad。
[0090] 在利用電離性放射線進行交聯(lián)的情況下，可以獲得具有直徑小且均勻的氣泡的獨 立氣泡發(fā)泡體片。這樣具有直徑小且均勻的氣泡的獨立氣泡發(fā)泡體片表面平滑，對被附著 面的接觸面積變大，密合性提高，因此止水性優(yōu)異。
[0091] 在利用有機過氧化物進行交聯(lián)的情況下，作為有機過氧化物，可舉出例如，二異丙 苯過氧化氫、2,4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、枯基過氧化氫、 叔丁基過氧化氫、1，1_二(叔丁基過氧基)-3，3,5_三甲基己烷、4,4-二(叔丁基過氧基)戊酸 正丁酯、a，a 雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)3-乙炔、叔 丁基過氧化異丙基苯等。
[0092]相對于橡膠系樹脂100質(zhì)量份，有機過氧化物的配合量優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量份、更 優(yōu)選為0.1~7質(zhì)量份。
[0093]〔發(fā)泡性樹脂片的發(fā)泡方法〕
[0094] 作為使發(fā)泡性樹脂片發(fā)泡的方法，可舉出烘箱那樣的間歇方式;將發(fā)泡性樹脂片 制成長條的片狀，連續(xù)地通過加熱爐內(nèi)的連續(xù)發(fā)泡方式。
[0095] 使發(fā)泡性樹脂片發(fā)泡時的溫度根據(jù)所使用的發(fā)泡劑的種類而有所不同，但是優(yōu)選 為200~300°C，更優(yōu)選為220~280°C。
[0096][帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的壓縮25 %時的應力]
[0097]本發(fā)明的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的壓縮25%時的應力為10~ 800kPa，優(yōu)選為20~700kPa，更優(yōu)選為25~500kPa。如果帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水 片的壓縮25%時的應力在前述范圍內(nèi)，則加工性變好，組裝性提高。另外，壓縮25%時的應 力可以根據(jù)實施例所述的方法進行測定。
[0098][帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的制造方法]
[0099] 對本發(fā)明的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的制造方法無特別限制，可以通 過將利用前述方法制造的獨立氣泡發(fā)泡體片與利用前述方法制造的密合層進行層壓來制 造。
[0100] 具體而言，通過對單螺桿或二螺桿的擠出機連續(xù)地供給前述密合層的各材料，在 混煉部以樹脂的熔點以上的溫度進行混煉，然后使熔融樹脂的樹脂壓為80~250kg/cm 2、夾 緊壓為0.1~10.Okg/cm2、夾緊輥溫度為10~50°C，使其貼合于獨立氣泡發(fā)泡體片的方法 (擠出成型)而獲得。
[0101] 實施例
[0102] 通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些例子任何限定。
[0103] 以下的實施例和比較例中使用的材料如下。
[0104] ?丁基橡膠（IIR)
[0105] 丁基橡膠（1) :JSR株式會社制"BUTYL065"
[0106] 門尼粘度 ML(1+8)125°C=32
[0107] 丁基橡膠(2) :JSR株式會社制"BUTYL268"
[0108]門尼粘度 ML(1+8)125°C=51 [0109] ?乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)
[0110]乙烯-丙烯-二烯橡膠(1): JSR株式會社制"EP21"
[0111] 門尼粘度 ML(1+4)125°C=26
[0112] 乙烯-丙烯-二烯橡膠(2): JSR株式會社制"EP25"
[0113] 門尼粘度 ML(1+4)125°C=63
[0114] 乙烯-丙烯-二烯橡膠(3): JSR株式會社制"EP24"
[0115] 門尼粘度 ML(1+4)125°C=42
[0116] ?丙鋼青?丁二稀橡膠(NBR)
[0117] 日本七才^株式會社制"Nipol DL101L"
[0118]丙稀腈成分的含量:42.5質(zhì)量％
[0119] ?液狀丙烯腈?丁二烯(液狀NBR)
[0120] 日本七才^株式會社制"Nipol 1312"
[0121] ?低密度聚乙烯(LDPE)
[0122] 日本聚乙烯株式會社制Vパテック LE520H"
[0123] ?高密度聚乙烯(HDPE)
[0124] 株式會社彳厶求-制"八彳七'2100JP"
[0125] ?石油樹脂系增粘劑
[0126] 石油樹脂系增粘劑（1):日本七'才株式會社制"QuintoneR-100"
[0127] 石油樹脂系增粘劑(2):日本七才^株式會社制"QuintoneA-100"
[0128] 石油樹脂系增粘劑(3):日本七'才^株式會社制"QuintoneG-115" ?松香二醇系增 粘劑
[0129] 荒川化學工業(yè)株式會社制"八彳^夕P只夕/H)_6011"
[0130] ?萜烯酚系增粘劑
[0131] 亇只/、歹少ミ力少株式會社"YS；KI^夕一T80"
[0132] ? ADCA(1)(偶氮二甲酰胺）
[0133] 大塚化學株式會社制"二二本一 A S0-G31ST"
[0134] .ADCA(2)(偶氮二甲酰胺）
[0135] 大塚化學株式會社制"S0-L"
[0136] ?酚系抗氧化劑(1)
[0137] 株式會社ADEKA制"7歹'力只夕7A0-60P"
[0138] ?酚系抗氧化劑(2)
[0139] 株式會社ADEKA制"7歹'力只夕710-50"
[0140] ?硫系抗氧化劑
[0141] 大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制"y夕yy々400S"
[0142] ?潤滑劑
[0143] 堺化學工業(yè)株式會社制"KP720B"
[0144] ?鈍化劑
[0145] 株式會社ADEKA制"'力只夕^CDA-l"
[0146] ?氧化鈦
[0147] 堺化學工業(yè)株式會社制"SR-1"
[0148] ?炭黑
[0149] 旭力一求^株式會社制"#60"
[0150] 實施例1
[0151] 〈獨立氣泡發(fā)泡體片的制造〉
[0152]將在低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的混合品（質(zhì)量比[低密度聚乙烯/高密度聚乙 烯]=70/30) 100質(zhì)量份中配合了ADCA( 1)14質(zhì)量份、酚系抗氧化劑（1)0.5質(zhì)量份、硫系抗氧 化劑〇. 2質(zhì)量份、潤滑劑1質(zhì)量份、鈍化劑0.5質(zhì)量份、氧化鈦1質(zhì)量份而得的混合物連續(xù)地投 入到擠出機中，通過利用擠出機進行熔融混煉并擠出，獲得未交聯(lián)?未發(fā)泡的片。
[0153] 通過對所得的片照射線量7.4Mrad、加速電壓560kV的電子射線，獲得交聯(lián)?未發(fā) 泡的片。
[0154] 通過將所得的交聯(lián)?未發(fā)泡體片在發(fā)泡爐中加熱至240°C，使ADCA(偶氮二甲酰 胺)分解發(fā)泡，獲得了表觀密度35kg/m 3(表觀密度依照JIS K 7222進行了測定）、平均厚度 5.0mm、寬度方向的厚度的偏差為平均厚度的±20%以內(nèi)的獨立氣泡發(fā)泡體片。另外，關于 前述厚度的偏差，通過與后述的密合層的擠出成型性評價同樣的方法進行測定。
[0155] 〈帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的制造〉
[0156] 通過將配合了丁基橡膠100質(zhì)量份、酚系抗氧化劑（2)0.7質(zhì)量份、硫系抗氧化劑 0.3質(zhì)量份、炭黑3質(zhì)量份、石油樹脂系增粘劑（1)5質(zhì)量份而得的混合物連續(xù)地投入到擠出 機，利用擠出機進行熔融混煉，使熔融樹脂的樹脂壓為250kg/cm 2、夾緊壓為O.lkg/cm2、夾緊 輥溫度為50°C，使其貼合于獨立氣泡發(fā)泡體片的方法(擠出成型)來獲得帶有密合層的獨立 氣泡發(fā)泡體止水片。另外，密合層的厚度為0.15mm。
[0157] 實施例2~18,比較例1~5、7、8
[0158] 除了表1、2記載的配合以外，通過與實施例1同樣的方法獲得帶有密合層的獨立氣 泡發(fā)泡體止水片。
[0159] 比較例6
[0160]通過配合丙烯腈丁二烯橡膠95質(zhì)量份和液狀丙烯腈丁二烯橡膠5質(zhì)量份、ADCA(2) 16質(zhì)量份、酚系抗氧化劑(2) 1質(zhì)量份、硫系抗氧化劑1質(zhì)量份、炭黑1質(zhì)量份、松香二醇系增 粘劑5質(zhì)量份，利用擠出機進行熔融混煉并擠出，獲得未交聯(lián)?未發(fā)泡的片。
[0161] 通過對所得的片照射線量1.2Mrad、加速電壓500kV的電子射線，獲得交聯(lián)?未發(fā) 泡的片。
[0162] 通過將上述交聯(lián)?未發(fā)泡體片在發(fā)泡爐中加熱至240°C，使ADCA(2)分解發(fā)泡，從 而獲得表觀密度35kg/m3、厚度3.Omm的獨立氣泡發(fā)泡橡膠片。
[0163] [評價]
[0164] 對于通過前述實施例和比較例制造的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片、和通 過比較例5制造的獨立氣泡發(fā)泡橡膠片，進行了后述的剝離密合力評價、耐水壓評價、壓縮 25%時的硬度評價、與獨立氣泡發(fā)泡體片的粘接性評價、再利用性評價以及擠出成型性評 價。將結果示于表1、2。另外，由于比較例3未能成型獨立氣泡發(fā)泡體止水片，因此未進行除 了密合層的擠出成型性評價以外的評價。此外，由于比較例6雖然能夠成型獨立氣泡發(fā)泡體 止水片，但是由于密合層與獨立氣泡發(fā)泡體片沒有充分地粘接，因此未進行除了密合層與 獨立氣泡發(fā)泡體片的密合性評價和密合層的擠出成型性評價以外的評價。
[0165] 〈剝離密合力評價〉
[0166] ?評價方法
[0167] 將通過實施例和比較例獲得的各帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片和獨立氣 泡發(fā)泡橡膠片切成寬度25mm、長度300mm，貼附于丙烯酸樹脂板，然后利用10mm厚度的涂裝 鋼板將其壓縮50%，在23°C下放置1小時。1小時后釋放壓縮，測定180°方向的剝離粘附力。
[0168] ?評價基準
[0169] 在本試驗中，優(yōu)選測定值為2.0N/25mm以上，從再利用性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為2.0 ~22?0N/25mm〇
[0170] 〈利用環(huán)狀止水試驗的耐水壓評價〉
[0171] ?評價方法
[0172]對通過實施例和比較例獲得的各帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片和獨立氣 泡發(fā)泡橡膠片的與密合層相反側那面粘貼雙面膠(積水化學工業(yè)株式會社制"#5782"），加 工成內(nèi)徑40mm、外徑60mm(密封寬度10mm)的環(huán)狀，利用2張厚度為10mm丙稀酸樹脂板，其中 一個丙烯酸樹脂板的中央具有直徑l〇mm的貫通孔，將其壓縮25%，在23°C下放置1小時。 [0173] 1小時后，以保持壓縮率的狀態(tài)從貫通孔向環(huán)狀密封材料的內(nèi)側充滿蒸餾水，對環(huán) 狀密封材料的內(nèi)側施加水壓來判斷漏水的有無。
[0174]關于水壓，在5kPa維持5分鐘之后，每次增加壓力5kPa，在各壓力條件下維持5分 鐘，一直增加壓力直至環(huán)狀密封材料的內(nèi)側的水漏水為止，從而求出壓力的最大值。另外， 將200kPa作為測定的上限。
[0175] ?評價基準
[0176] 在本試驗中，優(yōu)選測定值為10kPa以上，更優(yōu)選為30kPa。
[0177] 〈長期止水性評價〉
[0178] ?評價方法
[0179] 對通過實施例和比較例獲得的各帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片和獨立氣 泡發(fā)泡橡膠片的與密合層相反側那面粘貼雙面膠(積水化學工業(yè)株式會社制"#5782"），加 工成內(nèi)徑40mm、外徑60mm(密封布10mm)的環(huán)狀，制成試驗片。對與密合層相反側那面粘貼雙 面膠(積水化學工業(yè)株式會社制"#5782"），貼附到10mm厚度的丙烯酸樹脂板。接著，對試驗 片的密合層那面粘接外徑50mm、壁厚1.0mm、長度70mm、切面的厚度精度為l/100mm的鋁管， 向鋁管的管內(nèi)加水，使水壓為550Pa。接著，在鋁管的上部貼附前述雙面膠，貼附10mm厚度的 丙烯酸樹脂板，壓縮至試驗片的厚度成為50%，放置500小時。500小時后，逐漸減少試驗片 的壓縮量，釋放試驗片的壓縮直到鋁管內(nèi)的水通過試驗片漏水，算出漏水時的試驗片的厚 度與壓縮時的試驗片的厚度的差。
[0180] ?評價基準
[0181] 在本試驗中，優(yōu)選前述差為0.05mm以上，更優(yōu)選前述差為0.1mm以上。
[0182] 〈壓縮25 %時的應力評價〉
[0183] ?測定方法
[0184] 將通過實施例和比較例獲得的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片切斷為長度 30mm、寬度30mm而得到試樣，將試樣層疊，制成厚度25mm的長方體。用比試樣面積大的板夾 著試樣，在23 °C的溫度下、以10mm/min的速度壓縮試樣，測定變?yōu)?8.75mm(壓縮原來厚度的 25%)時的應力(應變）。
[0185] 〈密合層與獨立氣泡發(fā)泡體片的粘接性評價〉
[0186] ?評價方法
[0187] 對通過實施例和比較例獲得的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的密合層與 獨立氣泡發(fā)泡體片，依照JIS K 6767-1995的拉伸強度試驗B法進行試驗。
[0188]具體而言，使試驗片為長度50mm、寬度50mm、厚度10mm的長方體，在中央部分測定 試驗片的厚度之后，將試驗片夾在夾具之間，用相同的雙面膠(積水化學工業(yè)株式會社制"# 5782"）將帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的兩面貼合在夾具上。在貼合結束之后以拉 伸速度l〇mm/min進行拉伸試驗。
[0189] ?基準
[0190] G:lkgf/cm2以上的情況(粘接性良好）
[0191 ] B:小于1 kgf/cm2的情況(粘接性不足）
[0192]〈再利用性評價〉
[0193] ?評價方法
[0194] 將通過實施例和比較例獲得的各帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片和獨立氣 泡發(fā)泡橡膠片切成寬度25mm、長度300mm，貼附到丙烯酸樹脂板，然后利用10mm厚度的涂裝 鋼板將其壓縮50%，在23°C下放置1小時。1小時后，釋放壓縮，進行180°方向的剝離粘附力 的測定。進行本測定5次，按照下述基準進行評價。
[0195] ?基準
[0196] G: 5次中獨立氣泡發(fā)泡體片都沒有凝集破壞的情況
[0197] B:獨立氣泡發(fā)泡體片以5次中1次的比例發(fā)生凝集破壞的情況
[0198] 〈成型性(翹曲）的評價〉
[0199] 將通過實施例和比較例獲得的各帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片切成500mm X500mm，放置在平坦的臺上，目視確認切得的獨立氣泡發(fā)泡體止水片的一部分是否發(fā)生從 臺面翹離15mm以上、而浮起，由此進行評價。
[0200] ?基準
[0201] G:無翹曲的情況 [0202] B:有翹曲的情況 [0203]〈密合層的擠出成型性評價〉
[0204] ?評價方法
[0205] 按照表1、2所述的密合層的配合，使用班伯里密煉機進行混煉，然后通過80kg/hr 的條件利用擠出機成型擠出片，關于所得的擠出片的厚度，測定了平均厚度。接著，在擠出 片的寬度方向以l〇cm的間隔測定10點，針對各點算出其與平均厚度的差的絕對值。關于該 絕對值為平均厚度的20%以上的測定值的個數(shù)，按照下述基準來評價凹凸。
[0206] ?基準
[0207] G:成為平均厚度的20%以上的前述絕對值為0個的情況
[0208] B:成為平均厚度的20 %以上的前述絕對值為1個以上的情況
[0209] [表1]

[0213]如表1、2的結果表明，可知本發(fā)明的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片對被附 著面的密合力高、止水性優(yōu)異。
【主權項】
1. 一種帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，是使密合層與獨立氣泡發(fā)泡體片密合而 得的，所述密合層包含橡膠成分(A)和石油樹脂系增粘劑(B)，且厚度為0.01~2.Omm，所述 橡膠成分(A)中丁基橡膠(al)與乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)的合計含量為80質(zhì)量％以上，所 述獨立氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率為70%以上，所述乙烯-丙烯-二烯橡膠(a2)相對于所述 丁基橡膠(al)的質(zhì)量比即（a2)/(al)為0/100~93/7,石油樹脂系增粘劑(B)相對于100質(zhì)量 份所述橡膠成分(A)的含量為0.5~20質(zhì)量份，所述獨立氣泡發(fā)泡體止水片的壓縮25%時的 應力為10~ 8〇〇kPa。2. 根據(jù)權利要求1所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述獨立氣泡發(fā)泡體 片是使烯烴系樹脂發(fā)泡而得的。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述獨立氣泡發(fā)泡 體片的表觀密度為15~700kg/m3。4. 根據(jù)權利要求1~3中任一項所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述丁基 橡膠(al)在125 °C時的門尼粘度ML( 1+8)為20~60。5. 根據(jù)權利要求1~4中任一項所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述獨立 氣泡發(fā)泡體片的厚度為0.05~15mm。6. 根據(jù)權利要求1~5中任一項所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述密合 層的厚度為0.03~1.0mm。7. 根據(jù)權利要求1~6中任一項所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述質(zhì)量 比即（a2)/(al)為 1/99 ~90/10。8. 根據(jù)權利要求1~7中任一項所述的帶有密合層的獨立氣泡發(fā)泡體止水片，所述獨立 氣泡發(fā)泡體片的獨立氣泡率為80~100%。
【文檔編號】C09K3/10GK106029372SQ201580008781
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月20日
【發(fā)明人】金澤太, 平池宏至
【申請人】積水化學工業(yè)株式會社