本發(fā)明涉及一種柔性玻璃的制備方法，屬于柔性基板材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：隨著智能電子產(chǎn)品向輕薄化、智能化發(fā)展，尤其是電子穿戴設(shè)備、可彎曲智能手機(jī)及真實(shí)感較強(qiáng)的曲面顯示技術(shù)的發(fā)展，對(duì)電子顯示基礎(chǔ)的超薄玻璃賦予了新的柔韌的性能。普通玻璃是脆性材料，但當(dāng)玻璃厚度≤0.1mm時(shí)，玻璃具有了柔軟性，可以彎曲卷繞，稱之為柔性玻璃。柔性玻璃主要的制備方法有：浮法工藝、噴淋法及狹縫下拉法等。浮法工藝是將經(jīng)過熔化、澄清、冷卻的玻璃液在調(diào)節(jié)閘板的控制下經(jīng)流道平穩(wěn)連續(xù)的流入錫槽，漂浮在熔融錫液表面，玻璃液流入錫槽后在重力的作用下攤平，在表面張力作用下拋光，在主傳動(dòng)拉引力作用下向前漂浮，在拉邊機(jī)作用下實(shí)現(xiàn)玻璃帶的展薄等過程，形成超薄柔性玻璃。但采用浮法生產(chǎn)柔性玻璃，隨著玻璃厚度的減薄，拉引量會(huì)越來越低，使浮法工藝大噸位生產(chǎn)優(yōu)勢(shì)減弱；浮法成形時(shí)，玻璃帶浮于錫液表面，玻璃下表面會(huì)被錫液污染，形成滲錫層，對(duì)于厚度極薄且有柔軟性的柔性玻璃后續(xù)處理困難很大。噴淋法是通過噴嘴噴射蝕刻溶液到玻璃基板表面進(jìn)行刻蝕以減少玻璃厚度，獲得柔性玻璃。對(duì)于柔性玻璃由于厚度極薄，在制備過程中，拉引的時(shí)候會(huì)造成玻璃彎曲性能不佳，在切割及彎曲過程中出現(xiàn)裂紋、斷裂現(xiàn)象，柔性指數(shù)低。狹縫下拉法是將熔融玻璃液導(dǎo)入鉑金所制成的槽中，從槽底的狹縫流出，利用自身重力及向下的拉力拉制成柔性玻璃。但生產(chǎn)中柔性玻璃表面與狹縫接觸容易受到狹縫的形狀、材質(zhì)的影響，平整度較差造成玻璃表面品質(zhì)變差。因此，如何實(shí)現(xiàn)一種彎曲性能佳、柔性指數(shù)高的柔性玻璃是業(yè)內(nèi)亟待解決的技術(shù)問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題：針對(duì)柔性玻璃在制備過程中，拉引的時(shí)候會(huì)造成玻璃彎曲性能不佳，切割時(shí)會(huì)出現(xiàn)裂紋、斷裂現(xiàn)象，柔性指數(shù)低的弊端，提供了一種柔性玻璃的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案是：（1）按重量份數(shù)計(jì)，分別選取60～70份石英砂、20～25份白云母、6～10份鎂尖晶石、1～3份硝酸鉀、1～3份泥晶石灰?guī)r、1～3份硼鈣石和0.3～0.5份硫酸鈉，混合后加入粉碎機(jī)中粉碎，粉碎后過篩，得混合粉末；（2）按重量份數(shù)計(jì)，分別選取10～20份硅烷偶聯(lián)劑、20～30份陰離子表面活性劑、3～5份氯化鈉、1～3份氯化鉀、0.1～0.3份硝酸銅、0.1～0.3份錳酸鉀和200～250份水，攪拌混合后得改性液；（3）向混合粉末中噴灑改性液，噴灑量為混合粉末質(zhì)量的5～10%，噴灑同時(shí)進(jìn)行攪拌混合，將噴灑后的混合粉末干燥，得干燥物；（4）將干燥物放入石墨坩堝中，再將石墨坩堝置于預(yù)熱后的電阻爐中，隨后升溫至1700～1800℃，保溫熔制后得玻璃液，并降低溫度至1150～1250℃，將降低溫度后的玻璃液倒入斜度為10°、可左右搖擺的錫槽中，控制玻璃片的成型厚度為0.08～0.10mm，將成型后的玻璃片送入退火箱，經(jīng)過3～5小時(shí)的時(shí)間將溫度降至100～120℃，隨后將玻璃片在空氣中自然冷卻至常溫，得退火后的玻璃片；（5）將退火后的玻璃片正反面分別覆上層壓塑料，層壓塑料的第一層為聚乙烯膜，第二層為聚四氟乙烯膜，膜與膜之間、膜與玻璃板之間通過膠黏劑粘結(jié)，粘結(jié)后即可得到柔性玻璃。步驟（1）中所述的過篩為過200～220目篩。步驟（2）中所述的硅烷偶聯(lián)劑為γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅及n-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種。步驟（2）中所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸鈉和十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鈉中的一種。步驟（4）中所述的電阻爐的預(yù)熱溫度為1000～1200℃。步驟（4）中所述的膠黏劑為聚氨酯膠黏劑。本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：（1）本發(fā)明采用石英砂、白云母、鎂尖晶石、硝酸鉀、泥晶石灰?guī)r、硼鈣石和硫酸鈉為玻璃原料，其中，游離氧會(huì)與原料中的硼離子、鋁元素結(jié)合形成硼氧四面體和鋁氧四面體，而相應(yīng)的硅氧四面體則會(huì)減少，由于鋁氧四面體的體積要大于硅氧四面體的體積，會(huì)使網(wǎng)絡(luò)緊密程度下降，使玻璃結(jié)構(gòu)疏松，得到柔性好的玻璃片；（2）本發(fā)明使用硅烷偶聯(lián)劑、陰離子表面活性劑、氯化鈉、氯化鉀等物質(zhì)制備得到的改性液，可對(duì)玻璃原料中的物質(zhì)進(jìn)行改性，硅烷偶聯(lián)劑可與玻璃粉體顆粒表面上的羥基反應(yīng)，形成氫鍵并縮合成共價(jià)鍵，硅烷各分子的硅醇又相互締合齊聚形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的膜覆蓋在粉體顆粒表面，使無機(jī)粉體表面有機(jī)化，形成具有反應(yīng)活性的包覆膜，增加顆粒間的空間，而加入表面活性劑減小了顆粒間的機(jī)械磨損，降低了顆粒的表面能，其目的都是為了避免玻璃片在制備過程中，出現(xiàn)斷裂的現(xiàn)象，減少裂紋；（3）本發(fā)明制備得到柔性玻璃中玻璃片的厚度為0.08～0.10mm，可使制備得到的柔性玻璃具有很好的柔性。具體實(shí)施方式按重量份數(shù)計(jì)，分別選取60～70份石英砂、20～25份白云母、6～10份鎂尖晶石、1～3份硝酸鉀、1～3份泥晶石灰?guī)r、1～3份硼鈣石和0.3～0.5份硫酸鈉，混合后加入粉碎機(jī)中粉碎，粉碎后過200～220目篩，得混合粉末；按重量份數(shù)計(jì)，分別選取10～20份硅烷偶聯(lián)劑、20～30份陰離子表面活性劑、3～5份氯化鈉、1～3份氯化鉀、0.1～0.3份硝酸銅、0.1～0.3份錳酸鉀和200～250份水，攪拌混合后得改性液；向混合粉末中噴灑改性液，噴灑量為混合粉末質(zhì)量的5～10%，噴灑時(shí)以500～600r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合，噴灑后的混合粉末放入烘箱中，在110～120℃溫度下干燥12～14h，干燥后得干燥物；將干燥物放入石墨坩堝中，再將石墨坩堝置于預(yù)熱至1000～1200℃的電阻爐中，隨后以10～15℃/min升溫速率升溫至1700～1800℃，保溫熔制40～50min后得玻璃液，并降低溫度至1150～1250℃，將降低溫度后的玻璃液倒入斜度為10°、可左右搖擺的錫槽中，控制玻璃片的成型厚度為0.08～0.10mm，將成型后的玻璃片送入退火箱，退火箱內(nèi)溫度為500～600℃，然后經(jīng)過3～5小時(shí)的時(shí)間將溫度降至100～120℃，退火完畢，將玻璃片在空氣中自然冷卻至常溫，得退火后的玻璃片；將退火后的玻璃片正反面分別覆上層壓塑料，層壓塑料的第一層為聚乙烯膜，第二層為聚四氟乙烯膜，膜與膜之間、膜與玻璃板之間通過聚氨酯膠黏劑粘結(jié)，粘結(jié)后即可得到柔性玻璃。所述的硅烷偶聯(lián)劑為γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅及n-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一種。所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸鈉和十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鈉中的一種。實(shí)例1按重量份數(shù)計(jì)，分別選取60份石英砂、20份白云母、6份鎂尖晶石、1份硝酸鉀、1份泥晶石灰?guī)r、1份硼鈣石和0.3份硫酸鈉，混合后加入粉碎機(jī)中粉碎，粉碎后過200目篩，得混合粉末；按重量份數(shù)計(jì)，分別選取10份硅烷偶聯(lián)劑、20份陰離子表面活性劑、3份氯化鈉、1份氯化鉀、0.1份硝酸銅、0.1份錳酸鉀和200份水，攪拌混合后得改性液；向混合粉末中噴灑改性液，噴灑量為混合粉末質(zhì)量的5%，噴灑時(shí)以500r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合，噴灑后的混合粉末放入烘箱中，在110℃溫度下干燥12h，干燥后得干燥物；將干燥物放入石墨坩堝中，再將石墨坩堝置于預(yù)熱至1000℃的電阻爐中，隨后以10℃/min升溫速率升溫至1700℃，保溫熔制40min后得玻璃液，并降低溫度至1150℃，將降低溫度后的玻璃液倒入斜度為10°、可左右搖擺的錫槽中，控制玻璃片的成型厚度為0.08mm，將成型后的玻璃片送入退火箱，退火箱內(nèi)溫度為500℃，然后經(jīng)過3小時(shí)的時(shí)間將溫度降至100℃，退火完畢，將玻璃片在空氣中自然冷卻至常溫，得退火后的玻璃片；將退火后的玻璃片正反面分別覆上層壓塑料，層壓塑料的第一層為聚乙烯膜，第二層為聚四氟乙烯膜，膜與膜之間、膜與玻璃板之間通過聚氨酯膠黏劑粘結(jié)，粘結(jié)后即可得到柔性玻璃。所述的硅烷偶聯(lián)劑為γ-脲基丙基三乙氧基硅烷。所述的陰離子表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉。實(shí)例2按重量份數(shù)計(jì)，分別選取65份石英砂、23份白云母、8份鎂尖晶石、2份硝酸鉀、2份泥晶石灰?guī)r、2份硼鈣石和0.4份硫酸鈉，混合后加入粉碎機(jī)中粉碎，粉碎后過210目篩，得混合粉末；按重量份數(shù)計(jì)，分別選取15份硅烷偶聯(lián)劑、25份陰離子表面活性劑、4份氯化鈉、2份氯化鉀、0.2份硝酸銅、0.2份錳酸鉀和230份水，攪拌混合后得改性液；向混合粉末中噴灑改性液，噴灑量為混合粉末質(zhì)量的8%，噴灑時(shí)以550r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合，噴灑后的混合粉末放入烘箱中，在115℃溫度下干燥13h，干燥后得干燥物；將干燥物放入石墨坩堝中，再將石墨坩堝置于預(yù)熱至1100℃的電阻爐中，隨后以13℃/min升溫速率升溫至1750℃，保溫熔制45min后得玻璃液，并降低溫度至1200℃，將降低溫度后的玻璃液倒入斜度為10°、可左右搖擺的錫槽中，控制玻璃片的成型厚度為0.09mm，將成型后的玻璃片送入退火箱，退火箱內(nèi)溫度為550℃，然后經(jīng)過4小時(shí)的時(shí)間將溫度降至110℃，退火完畢，將玻璃片在空氣中自然冷卻至常溫，得退火后的玻璃片；將退火后的玻璃片正反面分別覆上層壓塑料，層壓塑料的第一層為聚乙烯膜，第二層為聚四氟乙烯膜，膜與膜之間、膜與玻璃板之間通過聚氨酯膠黏劑粘結(jié)，粘結(jié)后即可得到柔性玻璃。所述的硅烷偶聯(lián)劑為3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅。所述的陰離子表面活性劑為月桂醇硫酸鈉。實(shí)例3按重量份數(shù)計(jì)，分別選取70份石英砂、25份白云母、10份鎂尖晶石、3份硝酸鉀、3份泥晶石灰?guī)r、3份硼鈣石和0.5份硫酸鈉，混合后加入粉碎機(jī)中粉碎，粉碎后過220目篩，得混合粉末；按重量份數(shù)計(jì)，分別選取20份硅烷偶聯(lián)劑、30份陰離子表面活性劑、5份氯化鈉、3份氯化鉀、0.3份硝酸銅、0.3份錳酸鉀和250份水，攪拌混合后得改性液；向混合粉末中噴灑改性液，噴灑量為混合粉末質(zhì)量的10%，噴灑時(shí)以600r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合，噴灑后的混合粉末放入烘箱中，在120℃溫度下干燥14h，干燥后得干燥物；將干燥物放入石墨坩堝中，再將石墨坩堝置于預(yù)熱至1200℃的電阻爐中，隨后以15℃/min升溫速率升溫至1800℃，保溫熔制50min后得玻璃液，并降低溫度至1250℃，將降低溫度后的玻璃液倒入斜度為10°、可左右搖擺的錫槽中，控制玻璃片的成型厚度為0.10mm，將成型后的玻璃片送入退火箱，退火箱內(nèi)溫度為600℃，然后經(jīng)過5小時(shí)的時(shí)間將溫度降至120℃，退火完畢，將玻璃片在空氣中自然冷卻至常溫，得退火后的玻璃片；將退火后的玻璃片正反面分別覆上層壓塑料，層壓塑料的第一層為聚乙烯膜，第二層為聚四氟乙烯膜，膜與膜之間、膜與玻璃板之間通過聚氨酯膠黏劑粘結(jié)，粘結(jié)后即可得到柔性玻璃。所述的硅烷偶聯(lián)劑為n-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述的陰離子表面活性劑為十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸鈉。對(duì)照例：洛陽市某公司生產(chǎn)的柔性玻璃。將上述實(shí)施例所得柔性玻璃與對(duì)照例的柔性玻璃進(jìn)行檢測(cè)，具體檢測(cè)如下：1、楊氏模數(shù)：采用彎曲法測(cè)定；2、顯微硬度的測(cè)試：將柔性玻璃用切片機(jī)切成10mm×10mm×10mm的小塊，精磨、拋光后，采用hxd-2000tmc/lcd維式顯微硬度計(jì)，測(cè)試樣品的維氏顯微硬度，實(shí)驗(yàn)載荷為100g，施壓時(shí)間為30s；3、抗張強(qiáng)度：依據(jù)gb4966-1985《日用陶瓷抗張強(qiáng)度測(cè)定方法》，利用量程為5t的壓力試驗(yàn)機(jī)對(duì)樣品的抗張強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果如表一所示。表一：檢測(cè)項(xiàng)目實(shí)例1實(shí)例2實(shí)例3對(duì)照例顯微硬度hv565.2586.1602.5540.3抗張強(qiáng)度/mpa76.64180.94084.47170.887楊氏模數(shù)/gpa75777972由上表可知，本發(fā)明柔性玻璃彎曲性能佳，柔性指數(shù)高。當(dāng)前第1頁12