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聚酯薄膜以及使用該聚酯薄膜的透明電極膜的制作方法

文檔序號:11159888閱讀:529來源:國知局
聚酯薄膜以及使用該聚酯薄膜的透明電極膜的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及一種用于觸摸屏面板的聚酯薄膜以及使用該聚酯薄膜的透明電極膜。更加具體而言,涉及一種在單面硬質(zhì)涂布時(shí)不發(fā)生彩虹現(xiàn)象,阻止聚酯薄膜內(nèi)的低聚物遷移(migration)到表面,在高溫高濕條件下粘合力優(yōu)秀且與透明電極層的緊貼力以及光學(xué)特性優(yōu)秀的聚酯薄膜,以及使用該聚酯薄膜的透明電極膜。
背景技術(shù)
:光學(xué)薄膜隨著LCD、PDP等背光單元(BLU:BackLightUnit)市場的擴(kuò)大而發(fā)展。近來,應(yīng)用于手機(jī)、平板電腦等的諸如觸摸屏面板(TSP:TouchScreenPanel)等的顯示器的不同領(lǐng)域中。這種光學(xué)薄膜要求有優(yōu)異的透明性和可視性,并且使用具有優(yōu)異的機(jī)械和電學(xué)性能的雙軸拉伸聚酯薄膜作為基膜。由于雙軸拉伸聚酯薄膜的表面硬度低且耐磨損性或耐擦傷性不足,因此當(dāng)該膜用作各種顯示器的光學(xué)構(gòu)件時(shí),由于與物體的摩擦或接觸而容易發(fā)生表面損傷。為了防止這種損傷,在薄膜表面進(jìn)行硬質(zhì)涂布處理后使用。對于包括當(dāng)前用于TSP的氧化銦錫(ITO:IndiumTinOxide)透明電極用光學(xué)薄膜在內(nèi)的諸如銀納米線(Agnanowire)、金屬網(wǎng)(MetalMesh)等的新型透明電極用光學(xué)薄膜的硬質(zhì)涂布處理是必不可少的。另一方面,為了提高作為基底層的聚酯薄膜與硬涂層的緊貼性,透明電極用光學(xué)薄膜形成作為中間層的底漆涂層。為了提高基底層與硬涂層之間的緊貼性并且消除因硬涂層與聚酯薄膜之間的高折射率之差而發(fā)生的光干涉現(xiàn)象(彩虹現(xiàn)象),底漆涂層使用通常的丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等。當(dāng)單獨(dú)使用這種樹脂形成底漆涂層時(shí),由于折射率為1.5左右,因此在雙軸拉伸聚酯薄膜的表面折射率1.64與通常的硬涂層的折射率1.52中偏向硬涂層的折射率側(cè),從而難以消除因硬涂層與聚酯薄膜之間的高折射率之差而發(fā)生的光干涉現(xiàn)象即彩虹現(xiàn)象。這存在著產(chǎn)生視疲勞和降低畫面可視性的問題。因此,有必要研發(fā)一種光學(xué)薄膜,該光學(xué)薄膜既能夠提高透明性、機(jī)械物理性質(zhì)以及硬涂層與基底層之間的粘合力,又能夠防止彩虹現(xiàn)象,還能夠在后加工時(shí)實(shí)現(xiàn)與導(dǎo)電涂布物的優(yōu)秀的涂布性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:技術(shù)問題為了解決上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種聚酯薄膜,其不發(fā)生彩虹現(xiàn)象,阻止薄膜內(nèi)低聚物遷移到表面,并且在高溫高濕條件下也具有優(yōu)秀的粘合力。另外,本發(fā)明的目的在于提供一種透明電極膜,其使用所述聚酯薄膜,與透明導(dǎo)電層的緊貼力和光學(xué)特性優(yōu)秀。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供的聚酯薄膜包括:基底層;第一底漆層,層壓在所述基底層的一表面上;第二底漆層,與第一底漆層不同,并且位于所述基底層的另一表面上;以及硬涂層,位于所述第一底漆層的上部。此時(shí),所述第一底漆層與第二底漆層由不同的成分形成,優(yōu)選,玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差為10~30℃、溶脹度之差為10~35%以及凝膠率之差為10~40%。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,第一底漆層和第二底漆層可以包含水分散組合物、有機(jī)硅類潤濕劑以及膠質(zhì)二氧化硅粒子,所述水分散組合物包含選自酯類樹脂、聚氨酯類樹脂以及丙烯酸酯類樹脂中的任意一種或兩種以上的粘合劑樹脂,所述酯類樹脂由包含磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸成分與含有二乙二醇的二醇成分共聚而成,所述聚氨酯類樹脂由直鏈型二醇及端基為三個以上的支鏈型多元醇與異氰酸酯類單體聚合而成,所述丙烯酸酯類樹脂包含丙烯酸酯類化合物和三聚氰胺類化合物。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,第一底漆層和第二底漆層可以包含5~10重量%的粘合劑樹脂、0.1~0.5重量%的有機(jī)硅類潤濕劑、0.1~0.5重量%的膠質(zhì)二氧化硅粒子以及余量的水。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,酯類樹脂的數(shù)均分子量可以為1000~50000。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,聚氨酯類樹脂的重均分子量可以為10000~20000g/mol。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,丙烯酸酯類樹脂可以包含10~30重量%的三聚氰胺類化合物。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,水分散組合物的固形物含量可以為0.5~20重量%。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,第一底漆層和第二底漆層的干燥涂布厚度可以分別為20~150nm。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,基底層的厚度可以為25~250μm。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜中,基底層可以為聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。本發(fā)明可以提供在所述聚酯薄膜上形成透明導(dǎo)電層的透明電極膜。在本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的透明電極膜中,透明導(dǎo)電層可以是選自氧化銦錫、氧化銦鋅、氧化鋅、氧化錫、碳納米管、銀納米線以及金屬網(wǎng)中的任意一種以上。本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的透明電極膜還可以包括在形成有透明電極層的表面的相反表面上形成的粘結(jié)層和保護(hù)膜層。有益效果本發(fā)明涉及的聚酯薄膜在單面硬質(zhì)涂布時(shí)不發(fā)生彩虹現(xiàn)象,并且能夠阻止聚酯薄膜內(nèi)的低聚物遷移(migration)到表面。另外,本發(fā)明提供在高溫高濕條件下與透明電極層的緊貼力以及光學(xué)特性優(yōu)秀的聚酯薄膜,以及由于使用該聚酯薄膜而光學(xué)物理性質(zhì)優(yōu)秀的透明電極膜。附圖說明圖1及圖2是示出本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的透明導(dǎo)電性薄膜的模擬圖。圖3是示出根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例及比較例的粘連評價(jià)方法的結(jié)果的圖。附圖標(biāo)記100:基底層210:第一底漆層220:第二底漆層300:硬涂層400:透明電極層具體實(shí)施方式下面,將詳細(xì)說明本發(fā)明的聚酯薄膜以及使用該聚酯薄膜制備的透明電極膜。在下面所介紹的多個實(shí)施例是為了向本領(lǐng)域技術(shù)人員充分地傳達(dá)本發(fā)明的思想而作為例子提供的。另外,在所使用的技術(shù)術(shù)語和科學(xué)術(shù)語中,如果沒有其他定義,則具有本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的意義,在以下說明和附圖中,省略對于有可能不必要地混淆本發(fā)明的要旨的公知功能和結(jié)構(gòu)的說明。在本發(fā)明中,“底漆層”是在聚酯薄膜的制備工藝中的拉伸工藝中或者在拉伸工藝以前涂布后,經(jīng)拉伸工藝形成的涂膜。本發(fā)明提供一種聚酯薄膜,其包括:基底層;第一底漆層和第二底漆層,形成在所述基底層的兩表面,分別由相互不同的成分形成;硬涂層,形成在所述第一底漆層或第二底漆層的上部面。本發(fā)明涉及的聚酯薄膜包括:基底層;第一底漆層,層壓在所述基底層的一表面;第二底漆層,位于所述第一底漆層的表面;以及硬涂層,位于所述第一底漆層的上部,所述第一底漆層和第二底漆層的特征在于,由組成相互不同的成分形成,玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差為10~30℃,溶脹度之差為10~35%以及凝膠率(gelfraction)之差為10~40%。在本發(fā)明中,玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg是使用差示掃描量熱儀(DSC,使用PerkinElmerDSC7)按照第二運(yùn)行模式進(jìn)行測定的值。在本發(fā)明中,所述各個底漆層的溶脹度是指通過以下式1計(jì)算的值。[式1]溶脹度=(放置后重量–初始重量)/初始重量×100(在所述式中,放置后重量是指將約1g的干燥涂膜浸泡在50g的蒸餾水中后,在70℃下放置24個小時(shí)以后測定的重量。)另外,所述各個底漆層的凝膠率是通過以下式2計(jì)算的值。[式2]凝膠率=(干燥后重量–初始重量)×100(在所述式中,干燥后重量是指將約1g的干燥涂膜浸泡在50g的蒸餾水中后,在70℃下放置24個小時(shí)以后,將所述放置的涂膜在120℃下干燥3個小時(shí)以后測定的重量。)在本發(fā)明中,所述第一底漆層和第二底漆層使用包含選自由包含磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸成分與含有二乙二醇的二醇成分共聚而成的酯類樹脂、包含兩個端基的直鏈型二醇和三個以上端基的支鏈型多元醇的聚氨酯類樹脂以及包含丙烯酸酯類化合物和三聚氰胺類化合物的丙烯酸酯類樹脂中的任意一種或兩種以上的樹脂的分散性組合物來形成。在本發(fā)明中,所述酯類樹脂由包含磺酸堿金屬鹽化合物的二羧酸成分與含有二乙二醇的二醇成分共聚而成。作為所述二羧酸成分,可以使用芳香族二羧酸和磺酸堿金屬鹽化合物。所述二羧酸成分可以使用鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯、2,5-二甲基對苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、聯(lián)苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等,但并非限定于此。作為一例,所述磺酸堿金屬鹽化合物可以使用磺基對苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、4-磺基間苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸等的堿金屬鹽等,優(yōu)選地,可在總酸成分中含有6~20摩爾%。當(dāng)其用量小于6摩爾%時(shí),樹脂在水中的分散時(shí)間延長,分散性降低,而當(dāng)其用量大于20摩爾%時(shí),耐水性可能會降低。所述二醇成分可以使用二乙二醇和碳原子數(shù)為2~8的脂肪族或碳原子數(shù)為6~12的脂環(huán)族二醇等。作為一例,可以使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、對二甲苯二醇、三乙二醇等,但并非限定于此。此時(shí),優(yōu)選,在總二醇成分中含有20~80摩爾%的二乙二醇。所述酯類樹脂優(yōu)選數(shù)均分子量為1000~50000,更優(yōu)選數(shù)均分子量為2000~30000。當(dāng)數(shù)均分子量小于1000時(shí),低聚物阻止效果甚微,而當(dāng)大于50000時(shí)水分散性有可能困難。在本發(fā)明中,所述聚氨酯類樹脂可以由直鏈型二醇和端基為三個以上的支鏈型多元醇與異氰酸酯類單體聚合而成。優(yōu)選,可以使用10~75重量%的直鏈型二醇和25~90重量%的支鏈型多元醇。當(dāng)所述支鏈型多元醇的含量小于25重量%時(shí),無法滿足溶脹度和凝膠率,并且難以獲得在高溫高濕條件下的粘合性優(yōu)秀的涂膜。另外,當(dāng)支鏈型多元醇的含量大于90重量%時(shí),由于過度的凝膠化而粘度驟增,難以制備水分散組合物,當(dāng)涂在薄膜表面上時(shí),表面外觀有可能發(fā)生表面裂痕等的缺點(diǎn)。所述支鏈型多元醇是指異氰酸酯官能團(tuán)為三個以上的樹脂。作為一例,聚氨酯類樹脂的制備方法如下:使39~45重量%的多元醇、0.3~1.2重量%的三羥甲基丙烷以及50~57重量%的異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng),制備以異氰酸酯作為端基的預(yù)聚物以后,與3~4重量%的無機(jī)酸鹽發(fā)生反應(yīng),可以用硫酸鹽的離子基團(tuán)封閉異氰酸酯末端而制成,但并非限定于此。當(dāng)依照所述制備方法制備時(shí),能夠制備混合有直鏈型聚氨酯樹脂與支鏈型聚氨酯樹脂的水分散性聚氨酯樹脂,并且能夠制備由10~75重量%的直鏈型二醇和25~90重量%的支鏈型二醇構(gòu)成的聚氨酯類樹脂。所述聚氨酯類樹脂在重均分子量為10000~20000g/mol范圍內(nèi)不發(fā)生凝膠化,并且能夠獲得可以水分散且在高溫高濕下物理性質(zhì)優(yōu)秀的涂膜,因而值得優(yōu)選。所述重均分子量可使用凝膠滲透色譜與多角度光散射聯(lián)用(GPC-MALS:MultiAngleLightScattering)系統(tǒng)(Wyatt公司)來測定(將試樣溶于THR中后測定,標(biāo)準(zhǔn)曲線以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)試樣),MALS系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)如下。MALS系統(tǒng)結(jié)構(gòu)-GPC;Water1525BinaryHPLCPump-RI檢測器;Optilabrex-MALS;WyattDawn8+-Column;PLgel5μmMixed-C(7.5mmΦ×300mm)×2(PolymerLaboratories)-移動相:DMF(50mMLiCl)-流速:0.5mL/min-溫度:50℃-進(jìn)樣體積:0.5%,500μL所述多元醇可以使用聚酯類多元醇或聚醚類多元醇,優(yōu)選使用聚酯類多元醇。聚酯類多元醇包括由羧酸、癸二酸或酸酐與多元醇反應(yīng)而制備的多元醇等。不局限于這些多元醇的種類,優(yōu)選使用重均分子量為600~3000的聚酯多元醇。優(yōu)選該多元醇的用量為39~45重量%。當(dāng)用量小于39重量%時(shí),分子量變小,底漆層過硬,并且由于難以拉伸,涂布外觀不佳,當(dāng)大于45重量%時(shí),ILC層過軟(Soft),粘連性下降。所述三羥甲基丙烷用于制備具有三官能團(tuán)的預(yù)聚物,優(yōu)選使用0.3~1.2重量%。當(dāng)用量小于0.3重量%時(shí),交聯(lián)密度下降,抗粘連性(Anti-Blocking)可能會降低,當(dāng)用量大于1.2重量%時(shí),交聯(lián)密度過高,拉伸性變壞,導(dǎo)致涂布外觀不佳,并且粘合力可能會變壞。雖然沒有限制所述異氰酸酯化合物,但是優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯。在其用量為50~57重量%的范圍內(nèi),能夠制備具有三官能團(tuán)的預(yù)聚物。所述無機(jī)酸鹽優(yōu)選使用硫酸氫鈉(SodiumHydrogenSulfate),并且其用量為3~4重量%。在本發(fā)明中,丙烯酸酯類樹脂包含丙烯酸酯類化合物以及三聚氰胺類化合物。此時(shí),所述丙烯酸酯類樹脂可以包含10~30重量%的三聚氰胺類化合物。所述丙烯酸酯類化合物可以選自由丙烯酸甲酯(methylacrylate)、丙烯酸乙酯(ethylacrylate)、丙烯酸異丙酯(isopropylacrylate)、丙烯酸正丙酯(n-propylacrylate)、丙烯酸正丁酯(n-butylacrylate)、丙烯酸異冰片酯(isobornylacrylate)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexylacrylate)、甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethylmethacrylate)、甲級丙烯酸異丙酯(isopropylmethacrylate)、甲基丙烯酸正丙酯(n-propylmethacrylate)、甲基丙烯酸叔丁酯(tert-butylmethacrylate)、甲基丙烯酸正丁酯(n-butylmethacrylate)、甲基丙烯酸異丁酯(isobutylmethacrylate)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(cyclohexylmethacrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯(isobornylmethacrylate)、二甘醇單甲基醚丙烯酸酯(diethyleneglycolmonomethylethermethacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexylmethacrylate)、甲基丙烯酸芐基酯(benzylmethacrylate)、甲基丙烯酸-1-萘甲酯(1-naphthylmethylmethacrylate)、甲基丙烯酸-2-萘甲酯(2-naphthylmethylmethacrylate)、甲基丙烯酸-9-蒽甲酯(9-anthrylmethylmethacrylate)、甲基丙烯酸-1-蒽甲酯(1-anthrylmethylmethacrylate)、甲基丙烯酸-2-蒽甲酯(2-anthrylmethylmethacrylate)所組成的組中的一種以上,但并非限定于此。所述三聚氰胺類化合物是選自由六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺以及六己氧基甲基三聚氰胺所組成的組中的一種以上,但并非限定于此。在本發(fā)明中,所述第一底漆層或第二底漆層使用包含選自前面所述的酯類樹脂、聚氨酯類樹脂以及丙烯酸酯類樹脂中的一種或兩種以上樹脂的水分散組合物形成。作為一例,當(dāng)制備聚酯薄膜時(shí),涂布所述水分散組合物,通過拉伸和熱處理工藝而形成。此時(shí),所述第一底漆層和第二底漆層的特征在于,由相互不同的成分形成。于是,所述第一底漆層與第二底漆層的特征在于,玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差為10~30℃,溶脹度之差為10~35%,以及凝膠率之差為10~40%。本發(fā)明通過所述玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差、溶脹度之差以及凝膠率之差滿足所述范圍的組合,能夠防止彩虹現(xiàn)象,阻止薄膜內(nèi)低聚物遷移到表面,同時(shí)還能在高溫高濕條件下提高粘合力。更優(yōu)選地,由所述不同成分形成的第一底漆層與第二底漆層之間的玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差、溶脹度之差以及凝膠率之差分別為15~25℃、15~30%以及20~40%,這樣能夠最大限度地提升粘連、彩虹現(xiàn)象、粘合力、與導(dǎo)電層的緊貼力以及霧度性質(zhì)等物理性質(zhì)的效果,因此更佳。另外,如果所述各個底漆層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度小于30℃,則在形成涂膜以后,底漆層變軟,粘連性可能會降低,如果玻璃轉(zhuǎn)化溫度大于90℃,則底漆層變硬,難以拉伸,因而涂布外觀不佳。在本發(fā)明中,水分散組合物在前面所述樹脂中包含水,根據(jù)需要,還可以進(jìn)一步包含潤濕劑、分散劑等添加劑。所述潤濕劑為了提高涂布性而使用,具體舉例而言,可以使用道康寧公司(DowCorningCorporation)的Q2-5212、ENBODIC公司的TEGOWET250、畢克化學(xué)(BYK-ChemieGmbH)公司的BYK348等改性有機(jī)硅類潤濕劑等,但并非限定于此。另外,所述潤濕劑可以優(yōu)選使用0.1~0.5重量%,并且在所述范圍內(nèi)可以實(shí)現(xiàn)提高涂布性的目的。另外,為了涂布性和耐熱性加工,所述水分散組合物可以包含膠質(zhì)二氧化硅粒子。優(yōu)選使用平均粒徑為50~1000nm的所述膠質(zhì)二氧化硅粒子。另外,為了實(shí)現(xiàn)所述效果,優(yōu)選0.1~0.5重量%的所述膠質(zhì)二氧化硅粒子包含于水分散組合物中。在本發(fā)明中,水分散組合物的固形物含量可以為0.5~20重量%。如果所述固形物含量小于0.5重量%,則使用效果甚微,如果大于20重量%,則底漆層表面有可能發(fā)生裂痕。在本發(fā)明中,所述基底層的厚度優(yōu)選為25至250μm,更加優(yōu)選為50至188μm時(shí)有效。當(dāng)厚度小于25μm時(shí),無法實(shí)現(xiàn)適合光學(xué)薄膜的機(jī)械物理性質(zhì),當(dāng)大于250μm時(shí),膜厚過大,有可能發(fā)生不適合顯示裝置薄型化的問題。由所述聚酯樹脂形成的基底層可以由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂單獨(dú)形成,也可以是與能夠和所述聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚的單體共聚而成的共聚物。優(yōu)選可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯單一聚合物。此時(shí),所使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有粘度優(yōu)選為0.5至1.0,更加優(yōu)選為0.60至0.80時(shí)有效。另外,當(dāng)用于所述基底層的樹脂的固有粘度小于0.5時(shí),耐熱性有可能會降低,而當(dāng)大于1.0時(shí),不易加工原料,因而作業(yè)性降低。所述基底層可以包含選自二氧化硅、高嶺土、沸石中的任意一種或兩種以上無機(jī)粒子,相對于基底層總聚酯樹脂重量,其含量范圍可以為10~1000ppm。另外,用于滿足本發(fā)明涉及的聚酯薄膜的物理性質(zhì)的底漆層的干燥涂布厚度可以為20~150nm。當(dāng)干燥涂布厚度小于20nm時(shí),低聚物阻止性質(zhì)有可能無法充分地表現(xiàn),并且有可能引起擦傷等損傷。當(dāng)大于150nm時(shí),出現(xiàn)涂布污痕,并且在卷繞薄膜后出現(xiàn)底漆層之間粘合的粘連(Blocking)現(xiàn)象的可能性增大。另外,根據(jù)需要,用于滿足所述物理性質(zhì)的底漆層可以包含選自二氧化硅、高嶺土、沸石中的任意一種或兩種以上的無機(jī)粒子,其用量優(yōu)選為相對于總水分散組合物含量的1.0至4.0重量%,更加優(yōu)選2.0至3.0重量%時(shí)有效。當(dāng)無機(jī)粒子的尺寸小于2.0μm時(shí),由于粒子的突出,卷繞性會降低,當(dāng)大于4.0μm時(shí),透明性由于尺寸效果而降低,因此產(chǎn)品的霧度會提升。雖然本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的聚酯薄膜的制備沒有限制,但是將PET片在熔融擠出機(jī)內(nèi)熔融擠出后鑄造,并且雙軸拉伸,從而可以得到聚酯薄膜。更加詳細(xì)而言,使用一個擠出機(jī)將聚酯與諸如二氧化硅、高嶺土、沸石的無機(jī)粒子等添加劑同時(shí)熔融擠出后鑄造,并且冷卻,然后依次進(jìn)行雙軸拉伸。本發(fā)明的一實(shí)施例涉及的所述水分散組合物可以在聚酯薄膜的制備工藝中通過在線涂布(in-linecoating)法來涂布。即,在制備聚酯薄膜時(shí),在拉伸以前或者在第一次拉伸以后、第二次拉伸以前,通過在線涂布法涂布水分散樹脂組合物后,拉伸而制成,在第二次拉伸及熱定形過程中,由于水因加熱而蒸發(fā),能夠形成底漆層。涂布方法沒有限制,只要是公知的涂布方法即可。本發(fā)明提供一種透明電極膜,該透明電極膜在所述聚酯薄膜的上部,即端面的硬涂層表面的相反表面上形成透明導(dǎo)電層。所述透明導(dǎo)電層可以選自由氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅(ZnO)、二氧化錫(SnO2)、碳納米管、銀納米線以及金屬網(wǎng)所組成的組,但并非限定于此。另外,所述透明電極膜還可以包括粘結(jié)層和保護(hù)膜層,該粘結(jié)層和保護(hù)膜層形成在形成透明導(dǎo)電層表面的相反表面上。作為一實(shí)現(xiàn)例,可以如圖1和圖2示出本發(fā)明的聚酯薄膜。即,第一底漆層210層壓在基底層100上部面,硬涂層300層壓在所述第一底漆層210上部面,在所述基底層的另一面上形成第二底漆層220。另外,如圖2所示,提供一種透明電極膜,該透明電極膜在所述第二底漆層220的一表面上形成透明電極層400。下面,為了詳細(xì)說明本發(fā)明而舉例說明,但本發(fā)明并非限定于以下實(shí)施例。通過以下測量方法,測量了如下的物理性質(zhì)。(1)粘連(blocking)使用熱梯度儀(TOYOSEIKI),在0.4MPa的壓力條件下,分別設(shè)置四個梯度溫度以后按壓1分鐘,然后除去壓板,確認(rèn)粘連程度。以圖3為標(biāo)準(zhǔn),評價(jià)了不同的粘連程度。-在恒濕下評價(jià):在溫度為20~25℃且相對濕度(RH)為40~50%的恒溫/恒濕室內(nèi)進(jìn)行。-在加濕下評價(jià):使用超聲波加濕器在相對濕度(RH)為100%下在薄膜上進(jìn)行。(2)霧度變化率(△H)將薄膜放入上部開口的高3cm、長21cm、寬27cm的箱子內(nèi),通過在150℃下熱處理60分鐘,使低聚物遷移(migration)到薄膜表面后,將該薄膜放置5分鐘,根據(jù)JISK715標(biāo)準(zhǔn),使用霧度計(jì)(NipponDenshoku,ModelNDH5000)測量霧度值。所述薄膜在第一底漆層上形成有硬涂層,并殘留有第二底漆層。根據(jù)以下式1計(jì)算霧度變化率。[式1]△H(%)=Hf-Hi(在上述式1中,Hf是薄膜在150℃下保持60分鐘之后的霧度,Hi是薄膜在加熱之前的霧度。)(3)底漆層的干燥涂布厚度在涂布有涂層組合物的基底薄膜整個寬度上,沿著機(jī)械方向的垂直方向(TD)上以1m的間隔指定5個點(diǎn)(Point),使用掃描電子顯微鏡(SEM,日立S-4300)測定其截面,放大50000倍以后,測定該區(qū)間內(nèi)30個點(diǎn)的厚度后,計(jì)算其平均值。(4)彩虹現(xiàn)象a、測定1在制備各個底漆層的組成不同的光學(xué)薄膜以后,在其一表面進(jìn)行硬質(zhì)涂布處理(折射率1.52),然后對另一表面進(jìn)行加黑處理,憑借肉眼確認(rèn)是否發(fā)生了彩虹。肉眼評價(jià)時(shí),在暗室內(nèi)的三波長燈下進(jìn)行了評價(jià)。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下:上:沒有顯示彩虹,并且呈現(xiàn)均勻的色感。中:顯示較淺的彩虹現(xiàn)象,并且呈現(xiàn)均勻的色感。下:顯示明顯的彩虹現(xiàn)象,并且呈現(xiàn)強(qiáng)烈的色感。b、測定2在制備各個底漆層的組成不同的光學(xué)薄膜以后,在其一表面進(jìn)行硬質(zhì)涂布處理(折射率1.52),然后對另一表面進(jìn)行加黑處理,通過紫外可見分光光度計(jì)(CARY5000),測量了可見光區(qū)域的反射圖案。上:500~600nm下的波紋振幅相對于其他波長范圍的波紋振幅減小,波紋振幅為1%以下。中:500~600nm下的波紋振幅相對于其他波長范圍的波紋振幅減小,波紋振幅為3%以下。下:波紋振幅減小的波長范圍不是500~600nm,或者沒有看到振幅減小的波長時(shí)。5)粘合力在制備各個底漆層的組成不同的光學(xué)薄膜以后,在其一個表面上涂布硬涂層組合物后,使用劃格儀(YCC-230/1)在1cm×1cm的薄膜上劃100個格后,使用粘合力評價(jià)膠帶(NichibanNo.405),撕扯三次,評價(jià)常溫下的粘合力。在高溫高濕下評價(jià)粘合力時(shí),經(jīng)高溫?zé)崴幚?100℃,10分鐘)以后,通過以上方法,評價(jià)硬涂層與粘合層之間的粘合力。制備例1底漆層用第一水分散組合物的制備使用了由40重量%的甲基丙烯酸甲酯、40重量%的丙烯酸乙酯以及20重量%的三聚氰胺制備的粘合劑(P3208,Rohm&HaasCompany)。將4重量%的所述粘合劑、0.3重量%的有機(jī)硅類潤濕劑(聚酯硅氧烷共聚物,Q2-5212,DowCorningCorporation)、0.3重量%的平均粒徑為140nm的膠質(zhì)二氧化硅粒子0.3重量%添加到水中后,攪拌兩個小時(shí),制備第一水分散組合物。使用所述第一水分散組合物制備的底漆層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為42.4℃,溶脹度為29.6%,凝膠率為90.0%。制備例2底漆層用第二水分散組合物的制備將40摩爾(26摩爾%)的2,6-萘二甲酸(2,6-Naphtalenedicarboxylicacid)、5摩爾(3.3摩爾%)的2,5-二羧基苯磺酸鈉(sodium2,5-dicarboxylbenzenesulfonate)、5摩爾(3.3摩爾%)的二甲基對苯二甲酸、20摩爾(13.3摩爾%)的雙[(4-(2-羥乙氧基)苯基]芴(Bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene)、10摩爾(6.6摩爾%)的甘油三酯(Triglyceride,KaoCorporation的產(chǎn)品(商品名:85P))、70摩爾(46.6摩爾%)的乙二醇在無溶劑狀態(tài)下混合后,將其加入到反應(yīng)器內(nèi),自170℃至250℃每分鐘升溫1℃并反應(yīng),除去作為副產(chǎn)物的水或甲醇,并且進(jìn)行酯化反應(yīng),在升溫至260℃的同時(shí)將反應(yīng)器內(nèi)壓力降低至1mmHg,回收作為副產(chǎn)物的二醇,并且實(shí)施縮聚反應(yīng),制備固有粘度(使用四氯乙烷與苯酚重量比為1:1的混合溶劑,在35℃下使用粘度管進(jìn)行測定)為1.0的聚酯樹脂。將制備的20重量%的所述聚酯樹脂添加到80重量%的水中,予以分散,制備固形物含量為20重量%的聚酯粘合劑。將6重量%的所述粘合劑、0.3重量%的有機(jī)硅類潤濕劑(聚酯硅氧烷共聚物,Q2-5212,DowCorningCorporation)、0.3重量%的平均粒徑為140nm的膠質(zhì)二氧化硅粒子添加到水中后,攪拌兩個小時(shí),制備第二水分散組合物。使用所述第二水分散組合物制備的底漆層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為63.8℃,溶脹度為46.3%,凝膠率為55.0%。制備例3底漆層用第三水分散組合物的制備制備理論上支鏈型多元醇含量為50重量%的水分散聚氨酯。通過使40重量%的多元醇(PolyethyleneadipateDiol:聚己二酸亞乙基酯二醇)、0.6重量%的三羥甲基丙烷(TrimethylolPropane)、55.9重量%的六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylenediisocyanate)反應(yīng),制備將異氰酸酯官能團(tuán)作為端基的預(yù)聚物(Prepolymer)以后,作為離子基團(tuán),使3.5重量%的硫酸氫鈉(SodiumHydrogenSulfate)與作為預(yù)聚物末端官能團(tuán)的異氰酸酯發(fā)生反應(yīng),制備具有離子基團(tuán)且重均分子量為14400g/mol的聚氨酯(Polyurethane)。將所述制備的20重量%的聚氨酯分散于80重量%的水中,制備固形物為20重量%的聚氨酯粘合劑。將所述4重量%的粘合劑、0.3重量%的有機(jī)硅類潤濕劑(聚酯硅氧烷共聚物,Q2-5212,DowCorningCorporation)、0.3重量%的平均粒徑為140nm的膠質(zhì)二氧化硅粒子添加到水中后,攪拌兩個小時(shí),制備第三水分散組合物。使用所述第三水分散組合物制備的底漆層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為52.6℃,溶脹度為61.7%,凝膠率為80.0%。實(shí)施例1將已除去水分的聚對苯二甲酸乙二醇酯片放入擠出機(jī)內(nèi),熔融擠出后,使用表面溫度為20℃的鑄造鼓驟冷、固化,制備厚度為2000μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材。將制備的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材在80℃下沿著機(jī)械方向(MD)拉伸3.5倍以后,常溫冷卻。然后,通過棒涂(barcoating)法,在所述片材一表面上使用在制備例1制備的第一水分散組合物來形成第二底漆層后,通過棒涂(barcoating)法,在所述片材一表面的相反表面上使用在制備例2制備的第二水分散組合物來形成第一底漆層。然后,以每秒1℃的方式升溫至110~150℃以后,經(jīng)預(yù)熱、干燥,沿著橫向(TD)拉伸3.5倍。然后,在5級拉幅機(jī)中以230℃進(jìn)行熱處理,在200℃下沿著縱向以及橫向松弛10%而熱定型,從而制備兩表面被涂布的188μm的雙軸拉伸薄膜。所述第一底漆層的干燥涂布厚度為80nm,第二底漆層為80nm。在所述第一底漆層上部通過紫外線固化工藝形成表面硬度為2H、干燥后厚度為3μm的硬涂層,并且在第二底漆層上部形成透明電極層(銀(Ag)納米線層)。實(shí)施例2將已除去水分的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材放入擠出機(jī)內(nèi),熔融擠出后,使用表面溫度為20℃的鑄造鼓驟冷、固化,制備厚度為2000μm的片材。將制備的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材在80℃下沿著機(jī)械方向(MD)拉伸3.5倍以后,常溫冷卻。然后,通過棒涂(barcoating)法,在所述片材一表面上使用在制備例1制備的第一水分散組合物來形成第二底漆層后,通過棒涂法(barcoating),在所述片材一表面的相反表面上使用在制備例3制備的第三水分散組合物來形成第一底漆層。然后,以每秒1℃的方式升溫至110~150℃,經(jīng)預(yù)熱、干燥,沿著橫向(TD)拉伸3.5倍。然后,在5級拉幅機(jī)中以230℃進(jìn)行熱處理,在200℃下沿著縱向以及橫向松弛10%而熱定型,從而制備兩表面被涂布的188μm的雙軸拉伸薄膜。所述第一底漆層的干燥涂布厚度為80nm,第二底漆層為80nm。在所述第一底漆層上部通過紫外線固化工藝形成表面硬度為2H、干燥后厚度為3μm的硬涂層,并且在第二底漆層上部形成透明電極層(銀(Ag)納米線層)。實(shí)施例3將已除去水分的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材放入擠出機(jī)內(nèi),熔融擠出后,使用表面溫度為20℃的鑄造鼓驟冷、固化,制備厚度為2000μm的片材。將制備的聚對苯二甲酸乙二醇酯片材在80℃下沿著機(jī)械方向(MD)拉伸3.5倍以后,常溫冷卻。然后,通過棒涂法(barcoating),在所述片材一表面上使用在制備例2制備的第二水分散組合物來形成第二底漆層后,通過棒涂(barcoating)法,在所述片材一表面的相反表面上使用在制備例3制備的第三水分散組合物來形成第一底漆層。然后,以每秒1℃的方式升溫至110~150℃,經(jīng)預(yù)熱、干燥,沿著橫向(TD)拉伸3.5倍。然后,在5級拉幅機(jī)中以230℃進(jìn)行熱處理,在200℃下沿著縱向以及橫向松弛10%而熱定型,從而制備兩表面被涂布的188μm的雙軸拉伸薄膜。所述第一底漆層的干燥涂布厚度為80nm,第二底漆層為80nm。在所述第一底漆層上部通過紫外線固化工藝形成表面硬度為2H、干燥后厚度為3μm的硬涂層,并且在第二底漆層上部形成透明電極層(銀(Ag)納米線層)。比較例1除了在實(shí)施例1中制備第一底漆層和第二底漆層的形成過程中僅使用第一水分散組合物以外,按照與實(shí)施例1相同的方法實(shí)施。比較例2除了在實(shí)施例1中制備第一底漆層和第二底漆層的形成過程中僅使用第二水分散組合物以外,按照與實(shí)施例1相同的方法實(shí)施。比較例3除了在比較例1中使用第三水分散組合物來替代第一水分散組合物的使用以外,按照與實(shí)施例1相同的方法實(shí)施。[表1]區(qū)分實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3比較例1比較例2比較例380℃◎◎○◎○○100℃◎○○◎○△120℃○○△◎×△140℃△△△◎×△[表2]區(qū)分實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3比較例1比較例2比較例3彩虹a上下中下上中彩虹b上下中下上中粘合力100/10030/10070/10030/100100/10070/100[表3]區(qū)分實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3比較例1比較例2比較例3緊貼力100/10040/10030/100100/10030/10040/100ΔH0.071.21.70.056.54.5如表1所示,本發(fā)明涉及的實(shí)施例1至3顯示了優(yōu)秀的防粘連性能。具體地講而言,實(shí)施例1在140℃以前完全不發(fā)生粘連現(xiàn)象,實(shí)施例2和3分別在120℃或100℃以前保持優(yōu)秀的防粘連性能。相反,比較例2在120℃下發(fā)生了粘連現(xiàn)象,比較例3在100℃下發(fā)生了粘連現(xiàn)象。另外,如表2所示,本發(fā)明涉及的實(shí)施例1既實(shí)現(xiàn)優(yōu)秀的防粘連性能,又不發(fā)生彩虹現(xiàn)象,還表現(xiàn)出極為優(yōu)秀的粘合力。相反,比較例1雖然實(shí)現(xiàn)了優(yōu)秀的防粘連效果,但是發(fā)生了彩虹現(xiàn)象。與實(shí)施例1相比,粘合力也顯著下降。另外,比較底漆層和透明導(dǎo)電層的緊貼層的結(jié)果,如表3所示,與比較例2和3相比,本發(fā)明涉及的實(shí)施例1具有優(yōu)秀的緊貼力,并且?guī)缀鯖]有霧度變化率。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例說明如上,但是應(yīng)該理解,本發(fā)明可以采用各種變化和等同體,并且通過對所述實(shí)施例進(jìn)行適當(dāng)變形,可以相同地應(yīng)用。因此,上述記載內(nèi)容并非旨在限制由權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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