本發(fā)明涉及由硬涂層層合體形成的物品的制造方法。更詳細地,本發(fā)明涉及由透明性、表面硬度、耐擦傷性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的硬涂層層合體形成的,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的物品的制造方法。
另外,從其他觀點出發(fā),本發(fā)明涉及由含有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體形成的物品。更詳細地,本發(fā)明涉及由透明性、表面硬度、耐彎曲性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的含聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體形成的,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的物品。
背景技術:
近年來,設置在液晶顯示器、等離子體顯示器、場致發(fā)光顯示器等圖像顯示裝置上,能夠一邊看到顯示一邊用手指、筆等進行觸摸來進行輸入的觸摸面板正在普及。
一直以來,由于與耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、高透明性、高表面硬度及高剛性等要求特性相一致,所以觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板使用以玻璃為基材的物品。另一方面,玻璃具有耐沖擊性低、易于斷裂、加工性低、處理困難、比重高、難以應對顯示器的曲面化或撓性化的要求等問題。因此,正在大力研究代替玻璃的材料。提出了多個在三乙酰纖維素、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等透明樹脂膜基材的表面形成了表面硬度和耐擦傷性優(yōu)異的硬涂層的硬涂層層合體(例如專利文獻1)。
這些硬涂層層合體通過切削加工,成形為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板。此時,為了防止硬涂層層合體被污染,經(jīng)常將表面保護膜等的至少單面上具有壓敏粘合劑層的支撐體暫時粘貼至硬涂層層合體。但是,面向觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板而提高了表面硬度和耐擦傷性的硬涂層層合體,在切削加工后剝離上述支撐體時,具有易于引起帶有裂縫等不良現(xiàn)象的問題。
另外,現(xiàn)有硬涂層層合體很多耐熱性或尺寸穩(wěn)定性不充分。而且,在對硬涂層層合體進行切削加工、成形為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板時,當切削加工線具有曲線形之處,特別是曲率半徑很小之處時,在該處附近也具有在硬涂層中易于引起帶有裂縫等不良現(xiàn)象的問題。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2013-208896號公報
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明欲解決的技術問題
本發(fā)明的第一目的在于提供由透明性、表面硬度、耐擦傷性、表面平滑性及外觀優(yōu)異,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用,同時能夠在對防止污染用而暫時粘貼的支撐體進行切削加工后剝離時防止發(fā)生裂縫的現(xiàn)象的硬涂層層合體所形成的物品的制造方法。
另外,本發(fā)明的第二目的在于提供由透明性、表面硬度、耐彎曲性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,即便具有曲率半徑小的曲線形切削加工線也沒有帶有裂縫等不良,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的硬涂層層合體所形成的物品。
用于解決技術問題的方法
本發(fā)明人進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn),通過在切削加工后,在將支撐體從物品上剝離之前,使用熱或活性能量射線等使支撐體與物品的粘合強度降低至一定值以下,可以實現(xiàn)上述第一目的。
另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),具有硬涂層和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體,由于聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層為高剛性,所以即便是表現(xiàn)充分高的表面硬度,且具有曲率半徑小的曲線形切削加工線的物品,在切削加工后在硬涂層中也不會產(chǎn)生帶有裂縫等的不良,實現(xiàn)了上述第二目的。
即,用于實現(xiàn)上述第一目的的本發(fā)明的第一方面如下所示。
[1].
由從最表層側開始按順序具有硬涂層和透明樹脂膜層的硬涂層層合體形成的物品的制造方法,其包括:
(A)將至少1個面具有壓敏粘合劑層的支撐體的該壓敏粘合劑層暫時粘貼在上述硬涂層層合體的至少1個面,獲得暫時粘貼有支撐體的硬涂層層合體的工序;
(B)對該暫時粘貼有支撐體的硬涂層層合體應用選自銑刨(router)加工、噴水加工、激光加工及沖壓加工中的至少1種加工方法,將上述暫時粘貼有支撐體的硬涂層層合體切割成規(guī)定形狀,獲得暫時粘貼有支撐體的經(jīng)切割的物品的工序;
(C)對該暫時粘貼有支撐體的經(jīng)切割的物品應用選自熱及活性能量射線中的至少1種,使上述支撐體與上述物品的粘合強度降低至2N/2.5cm以下的工序。
[2].
根據(jù)上述第1項所述的方法,其中上述工序(B)中使用銑刨加工。
[3].
根據(jù)上述第2項所述的方法,其中使用刃尖的前端形狀為圓筒圓形或者前端球形的研磨機進行銑刨加工。
[4].
根據(jù)上述第2或3項所述的方法,其中在上述銑刨加工中使用的研磨機為帶有凹痕的研磨機。
[5].
根據(jù)上述第2-4項中任一項所述的方法,其中上述研磨機的刃尖材質為超硬合金。
[6].
根據(jù)上述第1-5項中任一項所述的方法,其中上述硬涂層層合體滿足下述特性(i):
(i)至少1個表面的鉛筆硬度為7H以上。
[7].
根據(jù)上述第1-6項中任一項所述的方法,其中上述硬涂層層合體滿足下述特性(ii)及(iii):
(ii)全光線透過率為90%以上;
(iii)霧度為2.0%以下。
[8].
根據(jù)上述第1-7項中任一項所述的方法,其特征在于上述硬涂層層合體滿足下述特性(iv):
(iv)最小彎曲半徑為40mm以下。
[9].
根據(jù)上述第1-8項中任一項所述的方法,其中上述物品在其平面圖中具有曲率半徑為0.1-20mm的曲線形切削加工線。
[10].
根據(jù)上述第1-9項中任一項所述的方法,其中上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有硬涂層(H)和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α)。
[11].
根據(jù)上述第1-10項中任一項所述的方法,其中上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α);第二硬涂層(H2)。
[12].
根據(jù)上述第1-11項中任一項所述的方法,其中上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2);第二硬涂層(H2),上述α1層、β層及α2層按順序直接層合。
[13].
通過根據(jù)上述第1-12項中任一項所述的方法獲得的物品。
[14].
根據(jù)上述第13項所述的物品作為觸摸面板部件的用途。
用于實現(xiàn)上述第二目的的本發(fā)明第二方面如下所述。
[15].
物品,其由從最表層側開始按順序具有硬涂層和作為透明樹脂膜層的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體形成,在物品的平面圖中具有曲率半徑為0.1-20mm的曲線形切削加工線。
[16].
根據(jù)上述第15項所述的物品,其中上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α);第二硬涂層(H2)。
[17].
根據(jù)上述第15項所述的物品,其中上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2);第二硬涂層(H2),上述α1層、β層及α2層按順序直接層合。
[18].
根據(jù)上述第15-17項中任一項所述的物品,其中上述硬涂層層合體滿足下述特性(i):
(i)至少1個表面的鉛筆硬度為7H以上。
[19].
根據(jù)上述第15-18項中任一項所述的物品,其中上述硬涂層層合體滿足下述特性(ii)及(iii):
(ii)全光線透過率為90%以上;
(iii)霧度為2.0%以下。
[20].
根據(jù)上述第15-19項中任一項所述的物品,其中上述硬涂層層合體滿足下述特性(iv):
(iv)最小彎曲半徑為40mm以下。
[21].
根據(jù)上述第15-20項中任一項所述的物品作為觸摸面板部件的用途。
發(fā)明效果
通過本發(fā)明上述第一方面的制造方法,在對防止污染用而暫時粘貼的支撐體進行切削加工后剝離時,不會引起硬涂層層合體中產(chǎn)生裂縫等不良現(xiàn)象,可獲得透明性、表面硬度、耐擦傷性、表面平滑性及外觀優(yōu)異且可適宜地作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板使用的含有硬涂層層合體的物品。
另外,本發(fā)明上述第二方面的物品具有曲率半徑小的曲線形切削加工線,但沒有在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等的不良。另外,由于含有從最表層側開始按順序具有硬涂層和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體,所以透明性、表面硬度、耐彎曲性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。因而,該物品可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用。
附圖說明
圖1是表示本發(fā)明的物品的一個例子的平面圖。
圖2是表示刃尖的前端形狀為圓筒圓形的研磨機的一個例子的示意圖。
圖3是表示刃尖的前端形狀為前端球形的研磨機的一個例子的示意圖。
圖4是表示刃尖的前端形狀為前端球形、且?guī)в邪己鄣难心C的一個例子的示意圖。
圖5是說明曲率半徑的圖。
圖6是實施例1中使用的共擠出制膜裝置的示意圖。
具體實施方式
1.由硬涂層層合體形成的物品的制造方法
本發(fā)明的制造方法是由從最表層側開始按順序具有硬涂層和透明樹脂膜層的硬涂層層合體形成的物品的制造方法,其包括(A)將至少1個面具有壓敏粘合劑層的支撐體的該壓敏粘合劑層暫時粘貼在上述硬涂層層合體的至少1個面,獲得暫時粘貼有支撐體的硬涂層層合體的工序。
這里“表層側”是指更接近于將多層構造的硬涂層層合體所形成的物品供至現(xiàn)場使用時的外面(觸摸面板顯示器面板時的觸摸面)。
上述硬涂層層合體所具有的上述硬涂層并非限于1層,也可以是2層以上。利用本發(fā)明的制造方法生產(chǎn)的物品,上述硬涂層的至少1層形成硬涂層層合體的最表層,以能夠表現(xiàn)高的表面硬度和耐擦傷性。另外,透明樹脂膜層并非限于1層,也可以是2層以上。進而,硬涂層層合體還可以根據(jù)需要具有硬涂層和透明樹脂膜層以外的任意的層。作為任意的層,例如可以舉出結合層、壓敏粘合劑層、透明導電層、高折射率層、低折射率層及防反射功能層等。
上述硬涂層層合體為了獲得可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的物品,最表層側的硬涂層表面的(i)鉛筆硬度優(yōu)選為7H以上,更優(yōu)選為8H以上,進一步優(yōu)選為9H以上。這里,鉛筆硬度根據(jù)下述(1)進行測定。
由于將通過本發(fā)明的制造方法生產(chǎn)的物品作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板進行使用,所以要求上述硬涂層層合體具有高的透明性且沒有著色。因此,上述硬涂層層合體(ii)全光線透過率通常為85%以上,優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為92%以上。這里,全光線透過率根據(jù)下述實施例的項目(2)進行測定。全光線透過率越高越優(yōu)選。另外,上述硬涂層層合體的(iii)霧度通常為2.5%以下,優(yōu)選為2.0%以下,更優(yōu)選為1.5%以下。這里,霧度根據(jù)下述實施例的項目(3)進行測定。霧度越低越優(yōu)選。進而,上述硬涂層層合體的黃色度指數(shù)優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,進一步優(yōu)選為1以下。這里,黃色度指數(shù)根據(jù)下述實施例的項目(7)進行測定。
進而,上述硬涂層層合體優(yōu)選(iv)最小彎曲半徑為40mm以下。這里,最小彎曲半徑根據(jù)下述實施例的項目(4)進行測定。通過滿足特性(iv),可以將上述硬涂層層合體作為膜輥容易地操控,在制造效率等方面是有利的。最小彎曲半徑越小越優(yōu)選,更優(yōu)選為30mm以下,進一步優(yōu)選為20mm以下。
另外,最小彎曲半徑是彎曲硬涂層層合體時,在彎曲部的表面產(chǎn)生裂縫之前的彎曲半徑,是表示彎曲的界限的指標。彎曲半徑與后述曲率半徑同樣地定義。
作為用于形成上述硬涂層的涂料,除了可以形成透明性、無著色性、表面硬度及耐擦傷性優(yōu)異,具有切削加工適合性的硬涂層之外,并無特別限制,可以使用任意的涂料。作為優(yōu)選的硬涂層形成用涂料,可以舉出活性能量射線固化性樹脂組合物。
上述活性能量射線固化性樹脂組合物可以利用紫外線或電子束線等活性能量射線進行聚合和/或固化,形成硬涂層。作為該組合物的例子,可以舉出同時含有活性能量射線固化性樹脂和1分子中具有2個以上異氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引發(fā)劑的組合物。
作為上述活性能量射線固化性樹脂,例如可以舉出選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的預聚物或低聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基溶纖劑酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氫鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯及三甲基甲硅烷氧基乙基甲基丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;膯喂倌芊磻詥误w;N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等單官能反應性單體;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯氧基苯基)丙烷及2,2’-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙烯氧基苯基)丙烷等含(甲基)丙烯?;?官能反應性單體;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;?官能反應性單體;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的4官能反應性單體;及二季戊四醇六丙烯酸酯等含(甲基)丙烯?;?官能反應性單體等的1種以上或者以上述1種以上作為構成單體的樹脂。作為上述活性能量射線固化性樹脂,可以使用這些的1種或2種以上的混合物。
另外,本說明書中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作為上述1分子中具有2個以上異氰酸酯基的化合物,例如可以舉出亞甲基雙-4-環(huán)己基異氰酸酯;甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體等聚異氰酸酯;及上述聚異氰酸酯的嵌段型異氰酸酯等氨基甲酸酯交聯(lián)劑等。這些物質可以分別單獨使用或者組合使用2種以上。另外,進行交聯(lián)時,還可根據(jù)需要添加二月桂酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基錫等催化劑。
作為上述光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出二苯甲酮、甲基-鄰苯甲?;郊姿狨?、4-甲基二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、鄰苯甲?;郊姿峒柞ァ?-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶銦、苯偶銦甲基醚、苯偶銦乙基醚、苯偶銦異丙基醚、芐基甲基縮酮等苯偶銦系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系化合物;苯乙酮二甲基縮酮等烷基苯酮系化合物;三嗪系化合物;聯(lián)咪唑化合物;?;趸⑾祷衔铮幻佅祷衔?;肟酯系化合物;肟苯基乙酸酯系化合物;羥基酮系化合物;及氨基苯甲酸酯系化合物等。這些物質可以單獨使用或者組合使用2種以上。
另外,上述活性能量射線固化性樹脂組合物還可根據(jù)需要含有1種或2種以上的防靜電劑、表面活性劑、流平劑、觸變性賦予劑、防污染劑、印刷性改性劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑及填料等添加劑。
上述活性能量射線固化性樹脂組合物中可根據(jù)需要添加的任意成分中,作為優(yōu)選者可以舉出平均粒徑1-300nm的微粒。通過相對于活性能量射線固化性樹脂成分100質量份使用1-300質量份、優(yōu)選20-100質量份的上述微粒,可以提高硬涂層的表面硬度。
作為上述微粒,可以使用無機微粒、有機微粒的任一種。作為無機微粒,例如可以舉出二氧化硅;氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鈰等金屬氧化物微粒;氟化鎂、氟化鈉等金屬氟化物微粒;金屬硫化物微粒;金屬氮化物微粒;金屬微粒等。作為有機微粒,例如可以舉出苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、乙烯系樹脂、氨基系化合物和甲醛的固化樹脂等樹脂珠。這些物質可以單獨使用1種或者組合使用2種以上。
另外,出于提高微粒在涂料中的分散性,提高所得硬涂層的表面硬度的目的,還可以使用利用乙烯基硅烷、氨基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑;鈦酸酯系偶聯(lián)劑;鋁酸鹽系偶聯(lián)劑;(甲基)丙烯?;?、乙烯基、烯丙基等具有烯鍵性不飽和鍵基、環(huán)氧基等反應性官能團的有機化合物;脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等表面處理劑等進行了處理的物質。
為了獲得表面硬度更高的硬涂層,在這些中優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁的微粒,更優(yōu)選氧化硅的微粒。作為氧化硅微粒的市售品,可以舉出日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社的SNOWTEX(商品名)、扶?;瘜W工業(yè)株式會社的Quotron(商品名)等。
為了保持硬涂層的透明性及獲得硬涂層的表面硬度改良效果,上述微粒的平均粒徑優(yōu)選為300nm以下。平均粒徑的上限優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為120nm以下。另一方面,平均粒徑的下限并無特別限制,通常能夠獲得的微粒最細為大致1nm左右。
另外,本說明書中,微粒的平均粒徑是在使用日機裝株式會社的激光衍射和/或散射式粒度分析計“MT3200II(商品名)”測定的粒徑分布曲線中,從粒子小的一側開始累積達到50質量%的粒徑。
另外,上述活性能量射線固化性樹脂組合物為了稀釋至易于涂覆的濃度,可以根據(jù)需要含有溶劑。溶劑只要是不與固化性樹脂組合物的成分及其他任意成分反應,不會催化(促進)這些成分的自反應(包括劣化反應),則無特別限制。作為溶劑,例如可以舉出1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇及丙酮等。
活性能量射線固化性樹脂組合物可通過對這些成分進行混合、攪拌獲得。
使用活性能量射線固化性樹脂組合物等硬涂層形成用涂料,在透明樹脂膜層或其他任意層上形成硬涂層的方法并無特別限制,可以使用公知的網(wǎng)式涂布方法。具體地說,可以舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布及模頭涂布等方法。
從獲得7H以上的鉛筆硬度的觀點出發(fā),形成上述硬涂層層合體的最表層的硬涂層優(yōu)選為17μm以上的厚度。上述硬涂層的厚度更優(yōu)選為20μm以上,進一步優(yōu)選為25μm以上。另一方面,上述硬涂層的厚度從良好地保持切削加工適合性及網(wǎng)的處理性的觀點出發(fā),優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。
另外,上述硬涂層層合體優(yōu)選在兩個表面上形成硬涂層。例如,觸摸面板顯示器面板的情況中,觸摸面和印刷面的要求特性通常差異很大。通過分別對應觸摸面和印刷面(兩者的表層)的各自要求特性形成硬涂層,可以分別應對這些不同的要求特性。另外,通過適當?shù)卣{整各個硬涂層的厚度,可以抑制硬涂層層合體的卷曲,易于進行切削加工。
上述透明樹脂膜層是成為用于形成上述硬涂層的透明膜基材的層。作為上述透明樹脂膜層中使用的透明樹脂膜,除了具有高透明性且沒有著色以外并無特別限制,可以使用任意的透明樹脂膜。作為透明樹脂膜,例如可以舉出三乙酰纖維素等纖維素酯系樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂;乙烯降冰片烯共聚合物等環(huán)狀烴系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙基等丙烯酸系樹脂;聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂;芳族聚碳酸酯系樹脂;聚丙烯、4-甲基-戊烯-1等聚烯烴系樹脂;聚酰胺系樹脂;聚丙烯酸酯系樹脂;聚合物型氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂;聚酰亞胺系樹脂等膜。透明樹脂膜包含無延伸膜、單軸延伸膜及雙軸延伸膜。透明樹脂膜的厚度并無特別限制,可以根據(jù)需要制成任意的厚度。從實施本發(fā)明方法時的處理性的觀點出發(fā),透明樹脂膜的厚度可以通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。將利用本發(fā)明的方法獲得的物品作為觸摸面板的顯示器面板使用時,從保持剛性的觀點出發(fā),可以通常為100μm以上,優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為300μm以上。另外,從應對觸摸面板的薄型化要求的觀點出發(fā),可以通常為1500μm以下,優(yōu)選為1200μm以下,更優(yōu)選為1000μm以下。當應用于觸摸面板的顯示器面板以外的不需要高剛性的用途時,從經(jīng)濟性的觀點出發(fā),透明樹脂膜的厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
上述硬涂層層合體為了獲得表面硬度、耐擦傷性、透明性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的物品,優(yōu)選從最表層側開始按順序具有硬涂層(H)和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α)。
更優(yōu)選上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α);第二硬涂層(H2)。這種硬涂層層合體的耐卷曲性更為優(yōu)異,上述工序(B)、上述工序(C)的操作性、操作效率提高。
更加優(yōu)選上述硬涂層層合體從最表層側開始按順序具有第一硬涂層(H1);第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2);第二硬涂層(H2),上述α1層、β層、α2層按順序直接層合。這種硬涂層層合體的切削加工性進一步提高,上述工序(B)的操作性或操作效率提高。
上述α層是由聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜構成的層,是成為用于形成硬涂層的透明膜基材的層。同樣,上述α1層、β層、α2層按順序直接層合的層由透明多層膜構成,是成為用于形成上述H1層、H2層的透明膜基材的層。
聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是在原有的丙烯酸系樹脂的高透明性、高表面硬度、高剛性的特征中直接導入聚酰亞胺系樹脂的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特征,對著色成淡黃色-紅褐色的缺點進行了改良的熱塑性樹脂。例如,這種聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂公開于日本特表2011-519999號公報中。另外,本說明書中,聚(甲基)丙烯酰亞胺是指聚丙烯酰亞胺或聚甲基丙烯酰亞胺。
作為用于本發(fā)明的優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以舉出黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981測定)為3以下者。黃色度指數(shù)更優(yōu)選為2以下,進一步優(yōu)選為1以下。另外,從成形為膜時的擠出負荷、熔融膜的穩(wěn)定性的觀點出發(fā),作為優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以舉出熔融質量流率(根據(jù)ISO1133,在260℃、98.07N的條件下進行測定)為0.1-20g/10分鐘者。更優(yōu)選熔融質量流率為0.5-10g/10分鐘。進而,從耐熱性的觀點出發(fā),聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為150℃以上。更優(yōu)選為170℃以上。
另外,上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂中,只要不違反本發(fā)明目的,則可以根據(jù)需要進一步含有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂以外的熱塑性樹脂;顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料;潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂為100質量份時為0.01-10質量份左右。
作為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的市售例,可以舉出Evonik公司的“PLEXIMID TT70(商品名)”等。
上述α層的厚度并無特別限制,可以根據(jù)所需為任意的厚度。上述α層的厚度從實施本發(fā)明方法時的處理性的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。將利用本發(fā)明的方法獲得的物品作為觸摸面板的顯示器面板進行使用時,上述α層的厚度從保持剛性的觀點出發(fā),可以通常為100μm以上,優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為300μm以上。另外,從應對觸摸面板的薄型化的要求的觀點出發(fā),可以通常為1500μm以下,優(yōu)選為1200μm以下,更優(yōu)選為1000μm以下。當應用于觸摸面板的顯示器面板以外的不需要高剛性的用途時,從經(jīng)濟性的觀點出發(fā),上述α層的厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
上述α1層、β層及α2層的總厚度并無特別限制,可以根據(jù)需要為任意的厚度。這些層的總厚度從實施本發(fā)明方法時的處理性的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。將利用本發(fā)明的方法獲得的物品作為觸摸面板的顯示器面板進行使用時,這些層的總厚度從保持剛性的觀點出發(fā),可以通常為100μm以上,優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為300μm以上。另外,從應對觸摸面板的薄型化的要求的觀點出發(fā),可以通常為1500μm以下,優(yōu)選為1200μm以下,更優(yōu)選為1000μm以下。當應用于觸摸面板的顯示器面板以外的不需要高剛性的用途時,從經(jīng)濟性的觀點出發(fā),這些層的總厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
上述α1層的層厚并無特別限制,從高度保持表面硬度的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為40μm以上,更優(yōu)選為60μm以上,以能夠將利用本發(fā)明方法獲得的物品作為觸摸面板的顯示器面板適宜地使用。上述α2層的層厚并無特別限制,從硬涂層層合體的耐卷曲性的觀點出發(fā),優(yōu)選是與上述α1層相同的層厚。上述β層的層厚并無特別限制,但從硬涂層層合體的耐切削性的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為80μm以上,更優(yōu)選為120μm以上。
其中,這里“相同的層厚”并非是以物理化學上嚴密的意義解釋為相同的層厚。應該是解釋為在工業(yè)上通常的工序和品質管理的振幅范圍內為相同的層厚。其原因在于,只要是在工業(yè)上通常的工序和品質管理的振幅范圍內為相同的層厚,則可以良好地保持透明多層膜的耐卷曲性。為利用T模頭共擠出法制造的無延伸多層膜時,由于通常以-5至+5μm左右的幅度進行工序和品質管理,因此層厚65μm和層厚75μm應該解釋為相同。可以將這里的“相同的層厚”改稱作“實質上相同的層厚”。
上述α1層及上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以使用與上述α層中使用的相同者。
另外,上述α1層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂和上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂可以使用不同的樹脂特性者,例如使用熔融質量流率或玻璃化轉變溫度不同的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。但是,從透明多層膜的耐卷曲性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用相同的樹脂特性者。例如,使用相同級別的同一批量的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是優(yōu)選的實施方案之一。
作為上述β層中使用的芳族聚碳酸酯系樹脂,例如可以使用雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與光氣利用界面聚合法獲得的聚合物;雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與二苯基碳酸酯等碳酸二酯利用酯交換反應獲得的聚合物等芳族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上的混合物。
作為上述芳族聚碳酸酯系樹脂中可以含有的優(yōu)選的任意成分,可以舉出芯殼橡膠。當使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質量份時,通過以0-30質量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-70質量份)、優(yōu)選0-10質量份(芳族聚碳酸酯系樹脂100-90質量份)的量使用芯殼橡膠,可以進一步提高芳族聚碳酸酯系樹脂層的耐切削加工性或耐沖擊性。
作為上述芯殼橡膠,例如可以舉出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚合物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚合物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡膠接枝共聚合物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酸酯接枝共聚合物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酸酯橡膠接枝共聚合物、甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酸酯橡膠接枝共聚合物等芯殼橡膠的1種或2種以上的混合物。
另外,在上述芳族聚碳酸酯系樹脂中,只要不違反本發(fā)明的目的,則可以根據(jù)需要進一步含有芳族聚碳酸酯系樹脂、芯殼橡膠以外的熱塑性樹脂;顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料;潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使芳族聚碳酸酯系樹脂和芯殼橡膠的總量為100質量份時,為0.01-10質量份左右。
用于獲得上述α層的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的制造方法并無特別限制,例如可以舉出包括以下工序的方法:(a)使用具備擠出機和T模頭的裝置,將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜自T模頭連續(xù)地擠出的工序;(b)將上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜供給投入至旋轉或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉或循環(huán)的第二鏡面體之間,進行擠壓的工序。
同樣,用于獲得上述α1層、β層、α2層按順序直接層合的透明多層膜的制造方法并無特別限制,例如可以舉出包括以下工序的方法:(a’)使用具備擠出機和T模頭的共擠出裝置,將按順序層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1)、芳族聚碳酸酯系樹脂層(β)、第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜的熔融膜自T模頭連續(xù)地進行共擠出的工序;(b’)將上述透明多層膜的熔融膜供給投入至旋轉或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉或循環(huán)的第二鏡面體之間,進行擠壓的工序。
作為上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述T模頭,可以使用任意公知者,例如可以舉出歧管模頭、魚尾模頭及衣架模頭等。
作為上述共擠出裝置,可以使用任意公知者。例如,可以舉出供料頭(feed-block)型、多歧管型及疊板型等共擠出裝置。
作為上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述擠出機,可以使用任意公知者。例如,可以舉出單軸擠出機、同方向旋轉雙軸擠出機及異方向旋轉雙軸擠出機等。
另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,對擠出機內進行氮氣吹掃也是優(yōu)選方法之一。
由于聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是吸濕性高的樹脂,所以優(yōu)選在供至制膜之前對其進行干燥。另外,將經(jīng)過干燥的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂從干燥機直接輸送、投入至擠出機也是優(yōu)選方法之一。干燥機的設定溫度優(yōu)選為100-150℃。另外,在擠出機中(通常在螺旋槳前端的計量區(qū)域中)設置真空通風口也是優(yōu)選方法之一。
上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述T模頭的溫度,為了穩(wěn)定地進行連續(xù)擠出或共擠出的工序,優(yōu)選將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜或上述透明多層膜的熔融膜設定為至少260℃以上。更優(yōu)選為270℃以上。另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,優(yōu)選T模頭的溫度設定為350℃以下。
另外,模唇開度(R)與所得聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的厚度(T)之比(R/T)優(yōu)選為1-10。更優(yōu)選為1.5-5。通過使比(R/T)為10以下,可以抑制延遲。通過使比(R/T)為1以上,可以適度地保持擠出負荷。
作為上述工序(b)或上述工序(b’)中使用的上述第一鏡面體,例如可以舉出鏡面輥、鏡面帶等。作為上述第二鏡面體,例如可以舉出鏡面輥、鏡面帶等。
上述鏡面輥是其表面進行了鏡面加工的輥,有金屬制、陶瓷制及硅橡膠制等。另外,對于鏡面輥的表面而言,以保護其免受腐蝕、傷痕為目的,可以實施鍍鉻、鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法、CVD法進行的硬質碳處理等。
上述鏡面帶是其表面進行了鏡面加工的、通常為金屬制的無縫帶,例如設在一對帶輥相互間進行循環(huán)。另外,對于鏡面帶的表面而言,以保護其免受腐蝕、傷痕為目的,可以實施鍍鉻、鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法、CVD法進行的硬質碳處理等。
上述鏡面加工并無限制,可以通過任意的方法進行。例如,可以舉出通過使用微細的砂礫進行研磨,使上述鏡面體表面的算術平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為100nm以下,更優(yōu)選為50nm以下,使十點平均粗糙度(Rz)優(yōu)選為500nm以下,更優(yōu)選為250nm以下的方法。
雖然不希望被理論所束縛,但利用上述的制膜方法獲得了透明性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜。認為其原因在于,利用第一鏡面體與第二鏡面體對聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的熔融膜進行擠壓,將第一鏡面體及第二鏡面體的高度平滑的面狀態(tài)轉印至膜上,修正模紋等不良之處。
為了良好地進行上述面狀態(tài)的轉印,優(yōu)選第一鏡面體的表面溫度為100℃以上。更優(yōu)選為120℃以上,進一步優(yōu)選為130℃以上。另外,為了防止在膜中呈現(xiàn)伴隨與第一鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
為了良好地進行上述面狀態(tài)的轉印,優(yōu)選第二鏡面體的表面溫度為20℃以上。更優(yōu)選為60℃以上,進一步優(yōu)選為100℃以上。另外,為了防止在膜中呈現(xiàn)伴隨與第二鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
另外,優(yōu)選使第一鏡面體的表面溫度比第二鏡面體的表面溫度更高。這是為了將膜保持在第一鏡面體中,送出至下一個移送輥中。
另外,形成上述硬涂層時,在成為透明膜基材的上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜、上述透明多層膜的硬涂層形成面或兩面上,為了提高與硬涂層的粘合強度,還可以事先實施電暈放電處理、結合層形成等易粘合處理。
實施上述電暈放電處理時,通過使?jié)櫇裰笖?shù)(根據(jù)JIS K6768:1999進行測定)通常為50mN/m以上,優(yōu)選為60mN/m以上,可以獲得良好的層間粘合強度。另外,還可以在實施電暈放電處理之后,進一步形成結合層。
電暈放電處理是指使膜經(jīng)過經(jīng)絕緣的電極與電介質輥之間,施加高頻率高電壓,產(chǎn)生電暈放電,對膜表面進行處理。通過該電暈放電,氧等進行離子化,撞擊到膜表面。由此,在膜表面中,引起樹脂分子鏈的切斷、在樹脂分子鏈中的含氧官能團加成,潤濕指數(shù)提高。
上述電暈放電處理的單位面積、單位時間的處理量(S),從獲得上述潤濕指數(shù)的觀點出發(fā)進行決定。處理量(S)通常為80W·分鐘/m2以上,優(yōu)選為120W·分鐘/m2以上。另外,從防止膜的劣化的觀點出發(fā),優(yōu)選將處理量(S)抑制為500W·分鐘/m2以下。更優(yōu)選處理量(S)為400W·分鐘/m2以下。
其中,處理量(S)通過下式定義。
S=P/(L·V)
其中,
S:處理量(W·分鐘/m2),
P:放電電力(W),
L:放電電極的長度(m),
V:線速度(m/分鐘)。
作為用于形成上述結合層的結合層劑,除了具有高透明性、沒有著色以外并無特別限制。作為結合層劑,例如可以使用聚酯、丙烯酸、聚氨酯、丙烯酸氨基甲酸酯及聚酯氨基甲酸酯等公知者。其中,從提高與硬涂層的粘合強度的觀點出發(fā),優(yōu)選熱塑性氨基甲酸酯系結合層劑。
另外,作為上述結合層劑,還可以使用含有硅烷偶聯(lián)劑的涂料。硅烷偶聯(lián)劑是具有水解性基團(例如,甲氧基、乙氧基等烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等鹵素基等)及有機官能團(例如,氨基、乙烯基、環(huán)氧基、甲基丙烯氧基、丙烯氧基及異氰酸酯基等)的至少2種不同反應性基團的硅烷化合物。這種硅烷偶聯(lián)劑起到提高與硬涂層的粘合強度的作用。其中,從提高與硬涂層的粘合強度的觀點出發(fā),優(yōu)選為具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。
含有上述硅烷偶聯(lián)劑的涂料是主要含有硅烷偶聯(lián)劑(固體含量為50質量%以上)的涂料。優(yōu)選為上述涂料固體含量75質量%以上,更優(yōu)選為90質量%以上為硅烷偶聯(lián)劑。
作為上述具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑,例如可以舉出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等??梢允褂眠@些硅烷偶聯(lián)劑的1種或2種以上的混合物。
形成上述結合層的方法并無特別限制,可以使用公知的網(wǎng)式涂布方法。具體地可以舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布及模頭涂布等方法。此時,還可以根據(jù)需要使用任意的稀釋溶劑,例如甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯及丙酮等。
另外,在上述結合層劑中,只要不違反本發(fā)明的目的,則可以含有1種或2種以上的抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、耐光性穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、表面活性劑、著色劑、紅外線阻斷劑、流平劑、觸變性賦予劑及填料等添加劑。
上述結合層的厚度通常為0.01-5μm左右,優(yōu)選為0.1-2μm。
上述支撐體還被稱作保護膜、支撐膜及工藝紙(process paper)等。上述支撐體的膜基材的至少1個面具有壓敏粘合劑層。對上述硬涂層層合體進行切削加工時,為了防止所得物品被污染,在上述硬涂層層合體的至少1個面、通常兩面暫時粘貼上述支撐體的壓敏粘合層。進而,通常在將上述物品作為觸摸面板等部件進行組裝時,將上述支撐體從上述物品上剝離和除去。“暫時粘貼”的“暫時”是指將支撐體從物品上剝離和除去是預定的。
作為用于形成上述支撐體的壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑,在上述工序(C)中,只要是使用熱或活性能量射線、能夠使支撐體與上述物品的粘合強度降低至2N/2.5cm以下,則無特別限制,可以使用任意的壓敏粘合劑。另外,優(yōu)選在工序(C)后,在將支撐體從物品上剝離和除去時,沒有膠殘留,干凈地將其剝離的壓敏粘合劑。另外,壓敏粘合劑層的厚度是任意的,雖無特別限制,通常為0.5-200μm。
本說明書中,粘合強度為切割寬25mm、長80mm的試驗片,在溫度23℃、相對濕度50%的環(huán)境下進行狀態(tài)調節(jié)24小時以上之后,在相同環(huán)境下在試驗速度300mm/分鐘的條件下進行180°剝開試驗時的粘合強度。將支撐體從物品上剝離時,按照支撐體的背面重疊的方式,拿著支撐體的一端折返180°,從物品上剝離25mm。在拉伸試驗機的一個夾盤中固定該經(jīng)剝離的部分的物品的一端,在另一個夾盤中固定支撐體。另外,在開始測定之后,忽視最初的15mm長度的測定值,對之后的25mm長度的粘合力測定值取平均,作為剝離粘合力的值用于粘合強度的計算。上述試驗方法基本上基于JIS Z0237:2009。但是,上述JIS規(guī)格是指改變樣品的大小等,以使即便是從面相智能手機的顯示器面板所采集的樣品也可以進行測定。
作為這種壓敏粘合劑,作為通過使其熱固化或活性能量射線固化而能夠降低粘合強度的類型,例如可以舉出在1分子中具有2個以上反應性官能團,例如氨基、乙烯基、環(huán)氧基、甲基丙烯氧基、丙烯氧基及異氰酸酯基等的壓敏粘合劑;該壓敏粘合劑與異氰酸酯系固化劑、光聚合引發(fā)劑及有機過氧化物等至少1種以上的壓敏粘合劑組合物等。作為通過熱、活性能量射線而發(fā)泡,真正的粘合面積減小,從而能夠降低粘合強度的類型,可以舉出含有發(fā)泡劑的壓敏粘合劑等。
上述異氰酸酯系固化劑是1分子中具有2個以上異氰酸酯基的化合物。例如,可以舉出在硬涂層的說明中的上述者??梢允褂眠@些異氰酸酯系固化劑的1種或2種以上的混合物。
作為上述光聚合引發(fā)劑,例如可以舉出在硬涂層的說明中的上述者。可以使用這些光聚合引發(fā)劑的1種或2種以上的混合物。
作為上述有機過氧化物,例如可以舉出二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烯-3,1,3-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧基)戊酸酯、苯甲?;^氧化物、對氯苯甲?;^氧化物、2,4-二氯苯甲?;^氧化物、叔丁基過氧基苯甲酸酯、叔丁基過氧基異丙基碳酸酯、二乙酰基過氧化物、月桂?;^氧化物、叔丁基枯基過氧化物等??梢允褂眠@些有機過氧化物的1種或2種以上的混合物。
作為上述發(fā)泡劑,例如可以舉出熱膨脹微膠囊;偶氮二羧酸酰胺等偶氮化合物;N,N’-二亞硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物;碳酸氫鈉、碳酸氫銨等碳酸氫鹽;檸檬酸、檸檬酸鈉、草酸等有機酸;氫化硼鈉;水等??梢允褂眠@些發(fā)泡劑的1種或2種以上的混合物。
作為上述支撐體的膜基材,可以舉出聚乙烯系樹脂等無延伸膜、聚丙烯系樹脂及聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂等無延伸膜、單軸延伸膜及雙軸延伸膜。膜基材的厚度是任意的,并無特別限制,通常為10-1000μm。
作為這種壓敏粘合劑的市售例,作為通過紫外線固化降低粘合強度的類型的壓敏粘合劑,可以舉出藤倉化成株式會社的“Acrybase LKG-1701(商品名)”或“Acrybase LKG-1702(商品名)”等。另外,作為具有這種壓敏粘合劑層的支撐體的市售例,作為通過熱發(fā)泡而降低粘合強度的類型的支撐體,可以舉出日東電工株式會社的“REVALPHA(商品名)”等。
本發(fā)明的制造方法包括:(B)對該暫時粘貼有該支撐體的硬涂層層合體應用選自銑刨加工、噴水加工、激光加工及沖壓加工中的至少1種加工方法,將上述暫時粘貼有上述支撐體的硬涂層層合體切割成規(guī)定形狀,獲得暫時粘貼有支撐體的經(jīng)切割的物品的工序。
切割的物品的大小并無特別限制,可以根據(jù)觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板等用途來決定。
銑刨加工是指利用高速旋轉的研磨機進行切削的加工方法。具有切削面的完成很流暢的特征。另外,通過進行計算機控制,尺寸穩(wěn)定性、重現(xiàn)性也優(yōu)異。
噴水加工是指將加壓至超高壓(一般來說為最高4000大氣壓左右)的水從極小直徑的噴嘴(通常內徑0.1mm左右)噴射,利用高速、高密度的超高壓水的能量,進行切削的加工方法。在對被切削物的熱影響很小的方面優(yōu)異。另外,還有在水中混合研磨劑進行的情況。
激光加工是指通過在被加工材料的切削處對準激光的焦點,使被加工材料的該處的材料熔融蒸發(fā)、進行切斷的加工方法。
沖壓加工是指在支撐臺上設置有鋼刃的湯姆遜模具中配置被加工材料,進行擠壓,從而進行模切的加工方法。模具是低價格的,對各種形狀的對應自由度大,生產(chǎn)性優(yōu)異。
這些中,優(yōu)選銑刨加工及激光加工。更優(yōu)選銑刨加工。
另外,作為銑刨加工中使用的研磨機,可以優(yōu)選使用刃尖的前端形狀為圓筒圓形、前端球形的研磨機。由此,可以良好地制造具有表面硬度更高的硬涂層的物品。
這里,刃尖的前端形狀為圓筒圓形的研磨機是指如圖2所示的示意圖,頂點變圓的大致圓錐形的研磨機。刃從頂點(包括附近)開始帶有螺旋形。
另外,刃尖的前端形狀為前端球形的研磨機是指如圖3或圖4所示的示意圖,前端成為大致球狀或大致半圓球狀的研磨機。刃從球或半球的頂點(包括附近)開始帶有螺旋形。
刃的片數(shù)(螺旋的條數(shù))有2片、3片、4片及5片以上的多數(shù)(有時被稱作旋轉刃)等。可以使用任何一種,優(yōu)選為4片刃或旋轉刃。由此,可以提高加工速度,使切削端部的完成變得順利。
另外,作為上述研磨機,可以優(yōu)選使用帶有凹痕的研磨機。因銑刨加工所產(chǎn)生的切削屑不會附著在物品上,確實地將其排出。
這里,帶有凹痕的研磨機是指如圖4所示的示意圖,按照從螺旋形的刃與刃之間的溝開始連續(xù)的方式,從刃的前端至支撐棒均帶有螺旋形的溝的研磨機。
進而,作為上述研磨機,可以優(yōu)選使用刃尖的材質為超硬合金的研磨機。由此,可以良好地制造具有表面硬度更高的硬涂層的物品。
超硬合金通常是利用鐵、鈷、鎳等鐵系金屬對元素周期表第4a、第5a、第6a族金屬的碳化物進行了燒結的復合材料。例如,可以舉出碳化鎢-鈷系合金、碳化鎢-碳化鈦-鈷系合金、碳化鎢-碳化鉭-鈷系合金、碳化鎢-碳化鈦-碳化鉭-鈷系合金、碳化鎢-鎳系合金及碳化鎢-鎳-鉻系合金等。
另外,還可以使用化學氣相沉積、物理氣相沉積等方法,在刃尖的材質為超硬合金的研磨機的表面涂覆例如氮化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦鋁及氮化鋁鉻等硬質物質。
本發(fā)明的制造方法包括:(C)對該暫時粘貼有支撐體的經(jīng)切割的物品應用選自熱及活性能量射線中的至少1種,使上述支撐體與上述物品的粘合強度降低至2N/2.5cm以下的工序。
這里的粘合強度的測定方法如上所述。
上述物品作為觸摸面板部件使用時,將上述支撐體剝離和除去。然而,當支撐體與物品的粘合強度高時,對支撐體進行剝離時,會受到將物品彎曲的大的應力,易于發(fā)生在物品中產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象。另一方面,在用于切割物品的上述工序(B)中,當支撐體與物品的粘合強度不會某種程度地高時,支撐體會卷曲,無法實現(xiàn)防止污染的目的。因此,本發(fā)明中,在工序(B)之后,使用熱、活性能量射線將支撐體與物品的粘合強度降低至2N/2.5cm以下,在剝離支撐體時幾乎不會產(chǎn)生將物品彎曲的應力,抑制物品中產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象。
進行上述工序(C)之后的粘合強度為了抑制在物品中產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象,為2N/2.5cm以下,優(yōu)選為1.5N/2.5cm以下,進一步優(yōu)選為1.0N/2.5cm以下。另一方面,在上述物品作為觸摸面板部件進行使用之前,為了能夠實現(xiàn)防止上述支撐體被污染的目的,進行上述工序(C)后的粘合強度優(yōu)選為0.01N/2.5cm以上,更優(yōu)選為0.05N/2.5cm以上。
作為使用熱降低上述粘合強度的方法,除了使用熱之外并無限定,可以使用任意的方法。例如,將在上述工序(B)經(jīng)切割的物品(該階段中帶有支撐體)以達到所需的爐內滯留時間的速度通過加熱至所需溫度的隧道爐內的方法;以所需時間和壓力使其接觸于預熱至所需溫度的加熱板、金屬輥等的方法;以所需強度和時間照射近紅外線的方法等。
作為使用活性能量射線降低上述粘合強度的方法,除了使用活性能量射線以外并無制限,可以使用任意的方法。例如,可以舉出使用以高壓汞燈、金屬鹵化物燈等為光源的裝置,對在上述工序(B)中經(jīng)切割的物品進行10-10000mJ/cm2的照射的方法等。
另外,在上述工序(C)之前,上述支撐體與上述物品的粘合強度優(yōu)選為3-12N/2.5cm。為該范圍時,可以確實地實現(xiàn)上述工序(B)中防止污染的目的,且在工序(C)中可以容易地使粘合強度降低至2N/2.5cm以下。
通過本發(fā)明的制造方法獲得的物品,作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板使用。因此,在自硬涂層層合體利用切削加工切割時的切削加工線、用于在物品上設置開口部等的切削加工線中,在物品的平面圖中,通常具有曲率半徑為0.1-20mm的曲線形切削加工線。本發(fā)明的制造方法,如上所示,是即便是具有上述曲率半徑小的曲線形切削加工線的物品,也不會發(fā)生在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等不良的方法。
另外,曲率半徑如下定義。圖5中,將成為對象的曲線的M點至N點的長度作為ΔS;M點的切線傾斜度與N點的切線的傾斜度之差為Δα;和M點的切線相垂直且在M點相交的直線與和N點的切線相垂直且在N點相交的直線的交點作為O時,在ΔS足夠小時,則M點至N點的曲線可以近似于圓弧。將此時的半徑定義為曲率半徑。另外,當使曲率半徑為R時,∠MON=Δα,ΔS足夠小時,由于Δα也足夠小,因此ΔS=RΔα成立,R=ΔS/Δα。
2.由硬涂層層合體形成的物品
本發(fā)明的物品由從最表層側開始按順序具有硬涂層和作為透明樹脂膜層的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體形成。
上述硬涂層層合體由于聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層是高剛性的,所以即便使用考慮了切削加工適合性的硬涂層,也表現(xiàn)充分高的表面硬度。即,上述硬涂層層合體由于具有上述層構成,所以可以兼有表面硬度和耐切削加工性。因此,由上述硬涂層層合體形成的本發(fā)明的物品,具有作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板的適宜的表面硬度,且即便是具有曲率半徑小的曲線形切削加工線也不會發(fā)生在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等的不良。
上述硬涂層層合體具有的上述硬涂層并非限于1層,也可以是2層以上。上述硬涂層的至少1層形成硬涂層層合體的最表層,以使本發(fā)明的物品能夠表現(xiàn)高的表面硬度和耐擦傷性。另外,聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層并非限定于1層,也可以是2層以上。進而,硬涂層層合體還可以根據(jù)需要具有硬涂層和聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層以外的任意的層。作為任意的層,例如可以舉出結合層、壓敏粘合劑層、透明導電層、高折射率層、低折射率層及防反射功能層等。
上述硬涂層層合體的最表層側的硬涂層表面的(i)鉛筆硬度優(yōu)選為7H以上,更優(yōu)選為8H以上,進一步優(yōu)選為9H以上。這里,鉛筆硬度根據(jù)下述(1)測定。
由于本發(fā)明的物品作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板進行使用,所以要求上述硬涂層層合體具有很高的透明性,且沒有著色。因而,上述硬涂層層合體的(ii)全光線透過率通常為85%以上,優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為92%以上。這里,全光線透過率根據(jù)下述實施例的項目(2)進行測定。全光線透過率越高越優(yōu)選。另外,上述硬涂層層合體的(iii)霧度通常為2.5%以下,優(yōu)選為2.0%以下,更優(yōu)選為1.5%以下。這里,霧度根據(jù)下述實施例的項目(3)進行測定。霧度越低越優(yōu)選。進而,上述硬涂層層合體的黃色度指數(shù)優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,進一步優(yōu)選為1以下。這里,黃色度指數(shù)根據(jù)下述實施例的項目(7)進行測定。
進而,上述硬涂層層合體優(yōu)選(iv)最小彎曲半徑為40mm以下。這里,最小彎曲半徑根據(jù)下述實施例的項目(4)進行測定。通過滿足特性(iv),可以將上述硬涂層層合體作為膜輥容易地操作,在制造效率等方面是有利的。最小彎曲半徑越小則越優(yōu)選,更優(yōu)選為30mm以下,進一步優(yōu)選為20mm以下。
另外,最小彎曲半徑是在彎曲硬涂層層合體時,恰在彎曲部的表面產(chǎn)生裂縫之前的彎曲半徑,是表示彎曲的臨界的指標。彎曲半徑與后述曲率半徑同樣地定義。
作為用于形成上述硬涂層的涂料,只要是透明性、無著色性、表面硬度及耐擦傷性優(yōu)異,可形成具有切削加工適合性的硬涂層以外,則無限定,可以使用任意的涂料。作為優(yōu)選的硬涂層形成用涂料,可以舉出活性能量射線固化性樹脂組合物。
活性能量射線固化性樹脂組合物如關于項目1的制造方法的實施方案所述的那樣。
使用活性能量射線固化性樹脂組合物等硬涂層形成用涂料,在聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層或其他任意的層上形成硬涂層的方法并無特別限制,可以使用公知的網(wǎng)式涂布方法。具體地說,可以舉出輥涂、凹版涂布、反式涂布、輥刷、噴涂、氣刀涂布及模頭涂布等方法。
形成上述硬涂層層合體的最表層的硬涂層從獲得7H以上的鉛筆硬度的觀點出發(fā),優(yōu)選為17μm以上的厚度。上述硬涂層的厚度更優(yōu)選為20μm以上,進一步優(yōu)選為25μm以上。另一方面,上述硬涂層的厚度從良好地保持切削加工適合性及網(wǎng)的處理性的觀點出發(fā),優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為50μm以下。
另外,上述硬涂層層合體優(yōu)選在兩個表面上形成硬涂層。例如,觸摸面板顯示器面板的情況中,觸摸面和印刷面的要求特性通常差異很大。通過分別對應觸摸面和印刷面(兩者的表層)的各自要求特性形成硬涂層,可以分別應對這些不同的要求特性。另外,通過適當?shù)卣{整各個硬涂層的厚度,可以抑制硬涂層層合體的卷曲,易于進行切削加工。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的層。該層是成為用于形成硬涂層的透明膜基材的層。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜優(yōu)選是按順序直接層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1);芳族聚碳酸酯系樹脂層(β);第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜。聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的表面硬度優(yōu)異,但切削加工性易于變得不足。與之相對,芳族聚碳酸酯系樹脂的切削加工性優(yōu)異,但表面硬度易于變得不足。因此,通過使用上述層構成的透明多層膜,可以相互彌補兩者的弱點,容易地獲得表面硬度和切削加工性均很優(yōu)異的硬涂層層合體。
聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是在丙烯酸系樹脂的高透明性、高表面硬度、高剛性的特征中直接導入聚酰亞胺系樹脂的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的特征,對著色成淡黃色至紅褐色的缺點進行了改良的熱塑性樹脂。例如,這種聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂公開于日本特表2011-519999號公報中。其中,本說明書中,聚(甲基)丙烯酰亞胺是指聚丙烯酰亞胺或聚甲基丙烯酰亞胺。
作為本發(fā)明中使用的優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以舉出黃色度指數(shù)(根據(jù)JIS K7105:1981測定)3以下者。黃色度指數(shù)更優(yōu)選為2以下,進一步優(yōu)選為1以下。另外,從成形為膜時的擠出負荷、熔融膜的穩(wěn)定性的觀點出發(fā),作為優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以舉出熔融質量流率(根據(jù)ISO1133,在260℃、98.07N的條件下進行測定)為0.1-20g/10分鐘者。更優(yōu)選熔融質量流率為0.5-10g/10分鐘。進而,聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的玻璃化轉變溫度從耐熱性的觀點出發(fā)優(yōu)選為150℃以上。更優(yōu)選為170℃以上。
另外,上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂中,只要不違反本發(fā)明目的,則可以根據(jù)需要進一步含有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂以外的熱塑性樹脂;顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料;潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、防靜電劑及表面活性劑等添加劑等。這些任意成分的配合量通常在使聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂為100質量份時為0.01-10質量份左右。
作為聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的市售例,可以舉出Evonik公司的“PLEXIMID TT70(商品名)”等。
透明聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的厚度并無特別限制,可以根據(jù)所需為任意的厚度。從自上述硬涂層層合體生產(chǎn)本發(fā)明物品時的處理性的觀點出發(fā),透明樹脂膜的厚度通常為20μm以上,優(yōu)選為50μm以上。將本發(fā)明的物品作為觸摸面板的顯示器面板使用時,從保持剛性的觀點出發(fā),可以通常為100μm以上,優(yōu)選為200μm以上,更優(yōu)選為300μm以上。另外,從應對觸摸面板的薄型化的要求的觀點出發(fā),可以通常為1500μm以下,優(yōu)選為1200μm以下,更優(yōu)選為1000μm以下。當應用于觸摸面板的顯示器面板以外的不需要高剛性的用途時,從經(jīng)濟性的觀點出發(fā),聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的厚度可以通常為250μm以下,優(yōu)選為150μm以下。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜是按順序直接層合有上述α1層、β層及α2層的透明多層膜時,各層的厚度并無特別限制,可以根據(jù)需要為任意的厚度。將含有這種多層膜的硬涂層層合體作為觸摸面板的顯示器面板使用時,α1層的層厚并無特別限制,從高度保持表面硬度的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為40μm以上,更優(yōu)選為60μm以上。上述α2層的層厚并無特別限制,從硬涂層層合體的耐卷曲性的觀點出發(fā),優(yōu)選是與上述α1層相同的層厚。上述β層的層厚并無特別限制,但從硬涂層層合體的耐切削性的觀點出發(fā),可以通常為20μm以上,優(yōu)選為80μm以上,更優(yōu)選為120μm以上。
這里的“相同層厚”如關于項目1的制造方法的實施方案所述的那樣。
作為上述α1層及上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂,可以使用與上述α層所用者相同者。
另外,上述α1層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂和上述α2層中使用的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂可以使用不同的樹脂特性者,例如使用熔融質量流率、玻璃化轉變溫度不同的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂。但是,從透明多層膜的耐卷曲性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用相同的樹脂特性者。例如,使用相同級別的同一批量的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是優(yōu)選實施方案之一。
作為上述β層中使用的芳族聚碳酸酯系樹脂,例如可以使用雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與光氣利用界面聚合法獲得的聚合物;雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷等芳族二羥基化合物與二苯基碳酸酯等碳酸二酯利用酯交換反應獲得的聚合物等芳族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上的混合物。
作為上述芳族聚碳酸酯系樹脂中可以含有的優(yōu)選的任意成分,如項目1的制造方法的上述實施方案所述的那樣。
用于獲得上述α層的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜的制造方法并無特別限制,例如可以舉出包括以下工序的方法:(A)使用具備擠出機和T模頭的裝置,將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜自T模頭連續(xù)地擠出的工序;(B)將上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜供給投入至旋轉或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉或循環(huán)的第二鏡面體之間,進行擠壓的工序。
同樣,用于獲得上述α1層、β層、α2層按順序直接層合的透明多層膜的制造方法并無特別限制,例如可以舉出包括以下工序的方法:(A’)使用具備擠出機和T模頭的共擠出裝置,將按順序層合有第一聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α1)、芳族聚碳酸酯系樹脂層(β)、第二聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層(α2)的透明多層膜的熔融膜自T模頭連續(xù)地進行共擠出的工序;(B’)將上述透明多層膜的熔融膜供給投入至旋轉或循環(huán)的第一鏡面體與旋轉或循環(huán)的第二鏡面體之間,進行擠壓的工序。
作為上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述T模頭,可以使用任意公知者,例如可以舉出歧管模頭、魚尾模頭及衣架模頭等。
作為上述共擠出裝置,可以使用任意公知者。例如,可以舉出供料頭型、多歧管型及疊板型等共擠出裝置。
作為上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述擠出機,可以使用任意公知者。例如,可以舉出單軸擠出機、同方向旋轉雙軸擠出機及異方向旋轉雙軸擠出機等。
另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,對擠出機內進行氮氣吹掃也是優(yōu)選方法之一。
由于聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂是吸濕性高的樹脂,所以優(yōu)選在供至制膜之前對其進行干燥。另外,將經(jīng)過干燥的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂從干燥機直接輸送、投入至擠出機也是優(yōu)選方法之一。干燥機的設定溫度優(yōu)選為100-150℃。另外,在擠出機中(通常在螺旋槳前端的計量區(qū)域中)設置真空通風口也是優(yōu)選方法之一。
上述工序(A)或上述工序(A’)中使用的上述T模頭的溫度,為了穩(wěn)定地進行連續(xù)擠出或共擠出的工序,優(yōu)選將聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的熔融膜或上述透明多層膜的熔融膜設定為至少260℃以上。更優(yōu)選為270℃以上。另外,為了抑制聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂、芳族聚碳酸酯系樹脂的劣化,優(yōu)選T模頭的溫度設定為350℃以下。
另外,模唇開度(R)與所得聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的厚度(T)之比(R/T)優(yōu)選為1-10。更優(yōu)選為1.5-5。通過使比(R/T)為10以下,可以抑制延遲。通過使比(R/T)為1以上,可以適度地保持擠出負荷。
作為上述工序(B)或上述工序(B’)中使用的上述第一鏡面體,例如可以舉出鏡面輥、鏡面帶等。作為上述第二鏡面體,例如可以舉出鏡面輥、鏡面帶等。
上述鏡面輥是其表面進行了鏡面加工的輥,有金屬制、陶瓷制及硅橡膠制等。另外,對于鏡面輥的表面而言,以保護其免受腐蝕、傷痕為目的,可以實施鍍鉻、鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法、CVD法進行的硬質碳處理等。
上述鏡面帶是其表面進行了鏡面加工的、通常為金屬制的無縫帶,例如設在一對帶輥相互間進行循環(huán)。另外,對于鏡面帶的表面而言,以保護其免受腐蝕、傷痕為目的,可以實施鍍鉻、鐵-磷合金鍍覆、利用PVD法、CVD法進行的硬質碳處理等。
上述鏡面加工并無限制,可以通過任意的方法進行。例如,可以舉出通過使用微細的砂礫進行研磨,使上述鏡面體表面的算術平均粗糙度(Ra)優(yōu)選為100nm以下,更優(yōu)選為50nm以下,使十點平均粗糙度(Rz)優(yōu)選為500nm以下,更優(yōu)選為250nm以下的方法。
雖然不希望被理論所束縛,但利用上述的制膜方法獲得了透明性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜。認為其原因在于,利用第一鏡面體與第二鏡面體對聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜或透明多層膜的熔融膜進行擠壓,將第一鏡面體及第二鏡面體的高度平滑的面狀態(tài)轉印至膜上,修正模紋等不良之處。
為了良好地進行上述面狀態(tài)的轉印,優(yōu)選第一鏡面體的表面溫度為100℃以上。更優(yōu)選為120℃以上,進一步優(yōu)選為130℃以上。另外,為了防止在膜中呈現(xiàn)伴隨與第一鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第一鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
為了良好地進行上述面狀態(tài)的轉印,優(yōu)選第二鏡面體的表面溫度為20℃以上。更優(yōu)選為60℃以上,進一步優(yōu)選為100℃以上。另外,為了防止在膜中呈現(xiàn)伴隨與第二鏡面體的剝離的外觀不良(剝離痕),第二鏡面體的表面溫度優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為160℃以下。
另外,優(yōu)選使第一鏡面體的表面溫度比第二鏡面體的表面溫度更高。這是為了將膜保持在第一鏡面體中,送出至下一個移送輥中。
另外,形成上述硬涂層時,在成為透明膜基材的上述聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂膜、上述透明多層膜的硬涂層形成面或兩面上,為了提高與硬涂層的粘合強度,還可以事先實施電暈放電處理、結合層形成等易粘合處理。
上述易粘合處理的手法如關于項目1的制造方法的上述實施方案所述的那樣。
本發(fā)明的物品在物品的平面圖中具有曲率半徑為0.1-20mm的曲線形切削加工線。這里的“平面圖”是指利用正投影圖法描繪物品時的附圖之一,是從垂直方向上觀察物品時的俯視圖,也可稱作“上面圖”。觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板通過利用切削加工自硬涂層層合體切割而獲得。進行切割時的切削加工線或用于設置開口部等的切削加工線中,通常具有小曲率半徑的曲線形部分。本發(fā)明的物品由于自上述硬涂層層合體形成,所以具有作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜的表面硬度,且即便具有曲率半徑小的曲線形切削加工線也不會發(fā)生在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等的不良。這里,“曲率半徑”如關于項目1的制造方法的上述實施方案所述的那樣。
作為上述切削加工的方法,例如可以舉出銑刨加工、噴水加工、激光加工及沖壓加工等。可以組合使用這些方法。
銑刨加工是指利用高速旋轉的研磨機進行切削的加工方法。具有切削面的完成很流暢的特征。另外,通過進行計算機控制,尺寸穩(wěn)定性、重現(xiàn)性也優(yōu)異。
噴水加工是指將加壓至超高壓(一般來說為最高4000大氣壓左右)的水從極小直徑的噴嘴(通常內徑0.1mm左右)噴射,利用高速、高密度的超高壓水的能量,進行切削的加工方法。在對被切削物的熱影響很小的方面優(yōu)異。另外,還有在水中混合研磨劑進行的情況。
激光加工是指通過在被加工材料的切削處對準激光的焦點,使被加工材料的該處的材料熔融蒸發(fā)、進行切斷的加工方法。
沖壓加工是指在支撐臺上設置有鋼刃的湯姆遜模型中配置被加工材料,進行擠壓,從而進行模切的加工方法。模型是低價格的,對各種形狀的對應自由度大,生產(chǎn)性優(yōu)異。
這些中,優(yōu)選銑刨加工及激光加工。更優(yōu)選銑刨加工。
另外,作為銑刨加工中使用的研磨機,可以優(yōu)選使用刃尖的前端形狀為圓筒圓形、前端球形的研磨機。由此,可以良好地制造具有表面硬度更高的硬涂層的物品。
這里,刃尖的前端形狀為圓筒圓形的研磨機是指如圖2所示的示意圖,頂點變圓的大致圓錐形的研磨機。刃從頂點(包括附近)開始帶有螺旋形。
另外,刃尖的前端形狀為前端球形的研磨機是指如圖3或圖4所示的示意圖,前端成為大致球狀或大致半圓球狀的研磨機。刃從球或半球的頂點(包括附近)開始帶有螺旋形。
刃的片數(shù)(螺旋的條數(shù))有2片、3片、4片及5片以上的多數(shù)(有時被稱作旋轉刃)等??梢允褂萌魏我环N,優(yōu)選為4片刀或輪刀。由此,可以提高加工速度,使切削端部的完成變得順利。
另外,作為上述研磨機,可以優(yōu)選使用帶有凹痕的研磨機。因銑刨加工所產(chǎn)生的切削屑不會附著在物品上,確實地將其排出。
另外,帶有凹痕的研磨機是指如圖4所示的示意圖,按照從螺旋形的刃與刃之間的溝開始連續(xù)的方式,從刃的前端至支撐棒均帶有螺旋形的溝的研磨機。
進而,作為上述研磨機,可以優(yōu)選使用刃尖的材質為超硬合金的研磨機。由此,可以良好地制造具有表面硬度更高的硬涂層的物品。
超硬合金通常是利用鐵、鈷、鎳等鐵系金屬對元素周期表第4a、第5a、第6a族金屬的碳化物進行了燒結的復合材料。例如,可以舉出碳化鎢-鈷系合金、碳化鎢-碳化鈦-鈷系合金、碳化鎢-碳化鉭-鈷系合金、碳化鎢-碳化鈦-碳化鉭-鈷系合金、碳化鎢-鎳系合金及碳化鎢-鎳-鉻系合金等。
另外,還可以使用化學氣相沉積、物理氣相沉積等方法,在刃尖的材質為超硬合金的研磨機的表面涂覆例如氮化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦鋁及氮化鋁鉻等硬質物質。
實施例
以下利用實施例說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些。
物性的測定和/或評價方法
(1)鉛筆硬度(表面硬度)
根據(jù)JIS K5600-5-4,在750g荷重的條件下,使用三菱鉛筆株式會社的鉛筆“Uni(商品名)”測定鉛筆硬度。其中,各表中作為將物品作為觸摸面板顯示器面板進行使用時的各面的鉛筆硬度記載了觸摸面?zhèn)葴y定值/印刷面?zhèn)葴y定值。
(2)全光線透過率
根據(jù)JIS K7361-1:1997,使用日本電色工業(yè)株式會社的濁度計“NDH2000(商品名)”測定全光線透過率。
(3)霧度
根據(jù)JIS K7136:2000,使用日本電色工業(yè)株式會社的濁度計“NDH2000(商品名)”測定霧度。
(4)最小彎曲半徑
以JIS K6902:2007的彎曲成形性(B法)為參考,對于在溫度23℃±2℃、相對濕度50±5%進行了24小時狀態(tài)調節(jié)的試驗片,按照彎曲溫度為23℃±2℃、折曲線為與硬涂層層合體的縱向成直角的方向,硬涂層層合體的最表層側(物品作為觸摸面板顯示器面板進行使用時的觸摸面?zhèn)?的硬涂層成為外側的方式進行折曲,形成曲面。將未產(chǎn)生裂縫的試驗片(成形夾具)中,正面部分的半徑最小的正面部分的半徑作為最小彎曲半徑。該“正面部分”是指與JIS K6902:2007的18.2項所規(guī)定的B法的成形夾具有關的相同用語。
(5)切削加工性(曲線形切削加工線的狀態(tài))
在切割成圖1所示形狀的物品中,對兩端部為曲率半徑0.5mm的切削孔,對該兩端部的切削端面進行目視或者顯微鏡(100倍)觀察,利用以下的基準進行評價。另外,對于半徑0.1mm的圓形切削孔,對該切削端面進行目視或顯微鏡(100倍)觀察,利用以下的基準進行評價。各表按順序記載了前者的結果-后者的結果。
◎:即便是顯微鏡觀察,也未見裂縫、毛邊。
○:即便是顯微鏡觀察也未見裂縫。但可見毛邊。
△:通過目視未見裂縫。但是,通過顯微鏡觀察可見裂縫。
×:即便是目視也可見到裂縫。
(6)表面平滑性(表面外觀)
一邊各種地改變熒光燈的光的入射角,對準物品的表面(兩個面),一邊進行目視觀察,利用以下的標準進行評價。
◎:表面沒有起伏或傷痕。即便在眼前透過光進行觀察,也沒有模糊感。
○:在眼前透過光進行觀察時,有稍有模糊感之處。
△:在眼前觀察時,在表面上稍微可見起伏或傷痕。另外,有模糊感。
×:表面可見到很多的起伏或傷痕。另外,有明顯的模糊感。
(7)色調
根據(jù)JIS 67105:1981,使用島津制作所社制的色度計“SolidSpec-3700(商品名)”測定黃色度指數(shù)(YI)。
(8)線膨脹系數(shù)
根據(jù)JIS K7197:1991測定線膨脹系數(shù)。使用Seiko Instruments株式會社的熱機械分析裝置(TMA)“EXSTAR6000(商品名)”。試驗片以縱20mm、橫10mm的大小,按照膜的縱向(MD)成為試驗片的縱方向進行采集。試驗片的狀態(tài)調節(jié)為溫度23℃±2℃、相對濕度50±5%、24小時。為了測定作為膜的物性值的尺寸穩(wěn)定性,進行測定最高溫度下的狀態(tài)調節(jié)。夾盤間距離為10mm,溫度程序為溫度20℃下保持3分鐘后,以升溫速度5℃/分鐘升溫至溫度270℃的程序。線膨脹系數(shù)是從所得溫度-試驗片長度曲線,以低溫側溫度30℃、高溫側溫度250℃進行計算的。
(9)耐擦傷性
將物品放置在JISL0849的學振型試驗機中,以使作為觸摸面板顯示器面板時的觸摸面?zhèn)扔餐繉用娉蔀楸砻?。接著,在學振型試驗機的摩擦端子上安裝#0000的鋼絲棉之后,放置500g負荷,往返摩擦試驗片的表面100次。目視觀察上述表面,按照以下的標準進行評價。
◎:沒有傷痕。
○:有1-5條傷痕。
△:有6-10條傷痕。
×:有11條以上的傷痕。
使用的原材料
(α)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂:
(α-1)Evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亞胺“PLEXIMIDTT70”(商品名)
(β)芳族聚碳酸酯系樹脂:
(β-1)住化Styron Polycarbonate株式會社的芳族聚碳酸酯“Calibre 301-4”(商品名)
(γ)硬涂層形成用涂料
(γ-1)
將下述成分γa 50質量份、下述成分γb 50質量份、下述成分γc 50質量份、下述成分γd 2質量份、下述成分γe 1質量份、下述成分γg 4質量份、下述成分γh 1質量份及下述成分γi 20質量份混合攪拌獲得。
(γ-2)
將下述成分γa 50質量份、下述成分γb 50質量份、下述成分γc 50質量份、下述成分γd 2質量份、下述成分γf 0.5質量份、下述成分γg4質量份、下述成分γh 1質量份及下述成分γi 20質量份混合攪拌獲得。
(γ-3)
將下述成分γa 25質量份、下述成分γb 75質量份、下述成分γc 50質量份、下述成分γd 2.5質量份、下述成分γe 1質量份、下述成分γg4質量份、下述成分γh 1質量份及下述成分γi 25質量份混合攪拌獲得。
(γ-4)
將下述成分γb 100質量份、下述成分γc 50質量份、下述成分γd3質量份、下述成分γf 0.5質量份、下述成分γg 4質量份、下述成分γh1質量份及下述成分γi 30質量份混合攪拌獲得。
(γ-5)
將下述成分γa 100質量份、下述成分γc 80質量份、下述成分γd2質量份、下述成分γe 1質量份、下述成分γg 4質量份、下述成分γh1質量份及下述成分γi 20質量份混合攪拌獲得。
(γ-6)
將下述成分γa 100質量份、下述成分γc 80質量份、下述成分γd2質量份、下述成分γf 0.5質量份、下述成分γg 4質量份、下述成分γh1質量份及下述成分γi 20質量份混合攪拌獲得。
(γa)日本化藥株式會社的二季戊四醇六丙烯酸酯
(γb)BASF公司的聚醚丙烯酸酯和納米二氧化硅(平均粒徑20nm)的50:50(質量比)混合涂料“Laromer PO9026”(商品名)
(γc)日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社的表面改性納米二氧化硅(平均粒徑15nm)甲基異丁基酮分散液(固體含量30質量%)“MIBK-ST”(商品名)
(γd)信越化學工業(yè)株式會社的丙烯酸系硅烷偶聯(lián)劑(3-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷“KBM-5103”(商品名)
(γe)Solvay Solexis公司的氟系疏水劑“Fluorolink AD1700”(商品名)
(γf)BYK Japan株式會社的表面調整劑“BYK-399”(商品名)
(γg)雙邦寶業(yè)股分有限公司的苯基酮系光聚合引發(fā)劑(1-羥基環(huán)己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)
(γh)日本聚氨酯工業(yè)株式會社的3官能聚異氰酸酯“CORONATE HX”(商品名)
(γi)1-甲氧基-2-丙醇
表1
(δ)支撐體
(δ-1)
將藤倉化成株式會社的紫外線固化性壓敏粘合劑“Acrybase LKG-1702”(商品名)100質量份;藤倉化成株式會社的異氰酸酯系固化劑“LKG-17HN02”(商品名)6.1質量份;藤倉化成株式會社的光聚合引發(fā)劑“KN-101”(商品名)0.85質量份;及乙酸乙酯50質量份混合攪拌,獲得壓敏粘合劑。使用膜邁耶棒(Meyer bar)型的涂飾裝置將該壓敏粘合劑涂飾在厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯雙軸延伸膜的單面,使得干燥后的壓敏粘合劑厚度達到10μm,獲得支撐體。
(δ-2)
將藤倉化成株式會社的紫外線固化性壓敏粘合劑“Acrybase LKG-1701”(商品名)100質量份;藤倉化成株式會社的異氰酸酯系固化劑“LKG-17HN01”(商品名)3.0質量份;藤倉化成株式會社的光聚合引發(fā)劑“KN-101”(商品名)1.5質量份;及乙酸乙酯50質量份混合攪拌,獲得壓敏粘合劑。使用膜邁耶棒型的涂飾裝置將該壓敏粘合劑涂飾在厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯雙軸延伸膜的單面,使得干燥后的壓敏粘合劑厚度達到10μm,獲得支撐體。
(a)透明樹脂膜基材
(a1)透明多層膜:
使用圖6所示構成的共擠出制膜裝置,利用擠出機7將上述(α-1)的熔融膜作為兩外層(α1層和α2層)擠出,利用擠出機8將上述(β-1)的熔融膜作為中間層(β層)擠出,從2種3層多歧管型的共擠出T模頭9將按順序直接層合有α1層、β層、α2層的透明多層膜的熔融膜10連續(xù)地擠出。將該熔融膜10按照α1層變?yōu)殓R面輥11側的方式供給投入至旋轉的鏡面輥11和沿著鏡面輥的外周面循環(huán)的鏡面帶12之間,進而擠壓,獲得總厚度250μm、α1層的層厚80μm、β層的層厚90μm、α2層的層厚80μm的透明多層膜。此時的設定條件為:制膜前的干燥溫度是(α-1)為150℃、(β-1)為100℃;擠出機7的設定溫度為C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290-290℃;擠出機8的設定溫度為C1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260-260/270℃;擠出機7、8均進行了氮氣吹掃,使用真空通風口;T模頭9的設定溫度為300℃,模唇開度0.5mm;鏡面輥11的設定溫度為130℃;鏡面帶12的設定溫度為120℃,擠壓壓力1.4MPa;牽引速度6.5m/分鐘。
(a2)聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂的單層膜:
使用上述(α-1),利用裝備有50mm擠出機(安裝有L/D=29、CR=1.86的W螺紋螺桿);模頭寬680mm的T模頭;使用具有卷繞機的裝置,獲得厚度250μm的膜,上述卷繞機具有用鏡面輥和鏡面帶擠壓熔融膜的機構。此時,設定條件為擠出機的設定溫度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模頭的設定溫度320℃;T模頭的模唇開度0.5mm;鏡面輥的設定溫度140℃;鏡面帶的設定溫度120℃;鏡面帶的擠壓壓力1.4MPa;牽引速度5.6m/分鐘。
(a3)三菱樹脂株式會社的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二醇酯系膜“DIAFOIL”(商品名),厚度250μm
(a4)住友化學株式會社的丙烯酸系樹脂膜“TECHNOLLOY”(商品名),厚度250μm
(a5)使用上述(β-1),利用裝備有50mm擠出機(安裝有L/D=29、CR=1.86的W螺紋螺桿);模頭寬680mm的T模頭;使用具有卷繞機的裝置,獲得厚度250μm的膜,上述卷繞機具有用鏡面輥和鏡面帶擠壓熔融膜的機構。此時,設定條件為擠出機的設定溫度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模頭的設定溫度320℃;T模頭的模唇開度0.5mm;鏡面輥的設定溫度140℃;鏡面帶的設定溫度120℃;鏡面帶的擠壓壓力1.4MPa;牽引速度5.6m/分鐘。
1.由硬涂層層合體形成的物品的制造方法
例1
硬涂層層合體的制造:
在上述(a1)的兩面,在處理量167W·分鐘/m2(放電電力500W,放電電極的長度1m,線速度3m/分鐘)的條件下,進行電暈放電處理。兩面的潤濕指數(shù)均為64mN/m。接著,在α1層側的面上,使用模頭型的涂飾裝置作為觸摸面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛贤坎忌鲜?γ-1),以使固化后厚度達到25μm;在α2層側的面上,使用模頭型的涂飾裝置作為印刷面?zhèn)扔餐繉有纬捎猛苛贤坎忌鲜?γ-2),以使固化后厚度達到25μm,獲得硬涂層層合體。對所得硬涂層層合體進行上述(1)-(4)的評價。
工序(A):
將上述(δ-1)的支撐體的壓敏粘合劑層暫時粘貼在上述獲得的硬涂層層合體的兩面。
工序(B):
由上述獲得的支撐體與硬涂層層合體的層合體,使用利用計算機進行自動控制的銑刨加工機切割來獲得帶有平面圖為圖1所示形狀的支撐體的物品。此時所使用的研磨機是刃尖的前端形狀為圓筒圓形的超硬合金制4片刀,帶有凹痕。刃直徑根據(jù)加工處適當選擇。
工序(C):
對上述獲得的帶支撐體的物品照射以高壓汞燈為光源的紫外線100mJ/cm2。相對于照射前的支撐體與物品的粘合強度為3.8N/2.5cm(參照下述例1C),照射后的支撐體與物品的粘合強度降低至0.5N/2.5cm,可以容易地將支撐體剝離和除去。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表2。
例1C
除了不進行工序(C)的紫外線照射之外,完全與例1同樣地進行物品的制作及評價。此時,支撐體與物品的粘合強度為3.8N/2.5cm,在剝離和除去了支撐體之后的物品中,在硬涂層的多處目視可見微細的裂縫。因此,上述(5)-(9)的評價省略。結果示于表2。
例2
使用上述(δ-2)作為支撐體代替上述(δ-1),除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。相對于照射前的支撐體與物品的粘合強度為11.3N/2.5cm(參照下述例2C),照射后的支撐體與物品的粘合強度降低至2.0N/2.5cm。在剝離和除去了支撐體時,物品中產(chǎn)生了目視下看不到、但在放大鏡(倍率10倍)下可看到的程度的稍微的剝離痕。對于所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表2。
例3
使用上述(δ-2)作為支撐體代替上述(δ-1),使工序(C)的照射量從100mJ/cm2替換成200mJ/cm2,除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度降低至1.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表2。
例2C
使用上述(δ-2)作為支撐體代替上述(δ-1),不進行工序(C)的紫外線照射,除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。此時,支撐體與物品的粘合強度為11.3N/2.5cm,在剝離和除去了支撐體的物品中,在硬涂層的多處目視可見裂縫。因此,上述(5)-(9)的評價省略。結果示于表2。
例4
作為將物品作為觸摸面板顯示器面板使用時的觸摸面?zhèn)鹊挠餐繉有纬捎猛苛?,使用上?γ-3)代替上述(γ-1),作為印刷面?zhèn)鹊挠餐繉有纬捎猛苛希褂蒙鲜?γ-4)代替上述(γ-2),使固化后厚度為30μm,除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。相對于照射前的支撐體與物品的粘合強度為4.0N/2.5cm,照射后的支撐體與物品的粘合強度降低至0.6N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表2。
例5
在工序(B)中,使用9.3μm波長的二氧化碳(CO2)激光代替銑刨加工機,除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表3。在(5)曲線形切削加工線的狀態(tài)的評價中,端面可見稍有黃變。
例6
在工序(B)中,使用前端球形的研磨機代替圓筒圓形,除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表3。
例7
使用上述(a2)代替上述(a1),除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表3。
例8
使用上述(a3)代替上述(a1),除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。線膨脹系數(shù)由于物品發(fā)生明顯收縮,無法測定。結果示于表3。
例9
使用上述(a4)代替上述(a1),除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.6N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表3。
例10
使用上述(a5)代替上述(a1),除此之外全部與例1同樣地進行物品的制作及評價。照射后的支撐體與物品的粘合強度為0.5N/2.5cm,可以容易地剝離和除去支撐體。另外,對所得物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表3。
表2
表3
利用本發(fā)明的例1-例10的制造方法,不會引起產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象,可以獲得由透明性、表面硬度、耐擦傷性、耐彎曲性、表面平滑性及外觀優(yōu)異,可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用的硬涂層層合體形成的物品,特別是,例1-7中獲得了耐熱性及尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異的物品。另一方面,例1C及2C中,沒有本發(fā)明的制造方法的工序(C),由于粘合強度很高,所以引起在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象。
2.由硬涂層層合體形成的物品
例11
由根據(jù)例1制造的硬涂層層合體,使用通過計算機進行自動控制的銑刨加工機切割并獲得平面圖為圖1所示形狀的物品。此時使用的研磨機是刃尖的前端形狀為圓筒圓形的超硬合金制4片刃,帶有凹痕。刃直徑根據(jù)加工處適當選擇。對上述獲得的物品進行上述(5)-(9)的評價。結果示于表4。
例12
作為將物品作為觸摸面板顯示器面板進行使用時的觸摸面?zhèn)鹊挠餐繉有纬捎猛苛?,使用上?γ-3)代替上述(γ-1);印刷面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-4)代替上述(γ-2),固化后厚度為30μm,除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表4。
例13
在(c)物品的制造中,使用9.3μm波長的二氧化碳(CO2)激光代替銑刨加工機,除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表4。在(5)切削加工性的評價中,端面可見稍有黃變。
例14
在(c)物品的制造中,使用前端球形的研磨機代替圓筒圓形,除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表4。
例15
使用上述(a2)代替上述(a1),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表4。
例16
使用上述(a2)代替上述(a1);作為硬涂層形成用涂料,觸摸面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-3)代替上述(γ-1);印刷面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-4)代替上述(γ-2),固化后厚度為30μm,除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表4。
例3C
使用上述(a3)代替上述(a1),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。線膨脹系數(shù)由于引起了物品的明顯收縮,所以無法測定。結果示于表5中。
例4C
使用上述(a3)代替上述(a1);作為硬涂層形成用涂料,觸摸面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-5)代替上述(γ-1);印刷面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-6)代替上述(γ-2),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。線膨脹系數(shù)由于引起了物品的明顯收縮,所以無法測定。結果示于表5中。
例5C
使用上述(a4)代替上述(a1),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表5中。
例6C
使用上述(a4)代替上述(a1);作為硬涂層形成用涂料,觸摸面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-5)代替上述(γ-1);印刷面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-6)代替上述(γ-2),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表5中。
例7C
使用上述(a5)代替上述(a1),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表5中。
例8C
使用上述(a5)代替上述(a1);作為硬涂層形成用涂料,觸摸面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-5)代替上述(γ-1);印刷面?zhèn)仁褂蒙鲜?γ-6)代替上述(γ-2),除此之外全部與例11同樣地進行物品的制作及評價。結果示于表5中。
表4
表5
本發(fā)明的例11-例16的物品均具有高的表面硬度、低的線膨脹系數(shù)、小的最小彎曲半徑及良好的切削加工性,透明性、耐擦傷性、外觀及色調也良好。
另一方面,由沒有聚(甲基)丙烯酰亞胺系樹脂層的硬涂層層合體形成的例1C-6C中,當使用切削加工性良好的硬涂層時,變成表面硬度低的物品,當使用表面硬度高的硬涂層時,則變成最小彎曲半徑大、切削加工性低的物品。另外,例1C-例6C的尺寸穩(wěn)定性均差。
產(chǎn)業(yè)實用性
通過本發(fā)明的制造方法,在對防止污染用而暫時粘貼的支撐體進行切削加工后實施剝離時,不會引起在硬涂層層合體中產(chǎn)生裂縫等的不良現(xiàn)象,可以獲得透明性、表面硬度、耐擦傷性、表面平滑性及外觀優(yōu)異的物品。因此,通過該制造方法獲得的物品可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板適宜地使用。
另外,本發(fā)明的物品雖然具有曲率半徑小的曲線形的切削加工線,但沒有在硬涂層中產(chǎn)生裂縫等的不良,而且透明性、表面硬度、耐彎曲性、表面平滑性、外觀、剛性、耐熱性及尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。因此,該物品可作為觸摸面板的顯示器面板、透明導電性基板優(yōu)選地使用。
符號說明
1:半徑0.1mm的圓形的切削孔
2:兩端部為曲率半徑0.5mm的切削孔
3:曲率半徑10mm的角部
4:研磨機的刃直徑
5:研磨機的刃長
6:研磨機的凹痕
7:擠出機1
8:擠出機2
9:2種3層多歧管型的共擠出T模頭
10:熔融膜
11:鏡面輥
12:鏡面帶
13:一對帶輥