樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種樹脂組合物，其含有(A)環(huán)氧化合物、(B)環(huán)氧樹脂、(C)陽離子聚合光引發(fā)劑。優(yōu)選該樹脂組合物的水分量為1000ppm以下、氯量為1000ppm以下。該樹脂組合物是高精度的涂布性、粘接性、低透濕性、粘接耐久性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的能量線固化性樹脂組合物。
【專利說明】樹脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及樹脂組合物。例如，涉及可用于有機EL元件密封用的粘接劑及固化 物。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機EL元件作為能高亮度發(fā)光的元件體而備受矚目。然而，存在因水分而發(fā)生劣 化、發(fā)光特性會降低的課題。
[0003] 為了解決上述課題，正在研宄對有機EL元件進行密封來防止由水分導致的劣化 的技術(shù)。例如，可舉出用由燒結(jié)玻璃（fritted glass)形成的密封材料進行密封的方法（參 照專利文獻1)。
[0004] 另外，提出了不僅對基材周部進行密封、而且填充基板的層間并使其粘貼的密封 方法。在這種情況下，提出了填充層間的樹脂組合物（參照專利文獻2、專利文獻3)。
[0005] 此外，還提出了滿足固化性、粘接性、貯藏穩(wěn)定性的能量射線固化性樹脂組合物 (專利文獻4)。
[0006] 需要說明的是，作為用于其它目的的樹脂組合物，專利文獻5?7中還記載有各種 樹脂組合物。
[0007] 另外，在有機EL的密封技術(shù)中，記載了將有機EL元件密封用的由（通過紫外線照 射不固化的）熱固化性樹脂材料形成的填充層的含水率設(shè)定為O.Olwt%以下（專利文獻 8)。另外，專利文獻8中還記載了將有機EL元件密封用的由紫外線固化性樹脂材料形成的 周邊密封層的含水率設(shè)定為0. lwt%以下。
[0008] 需要說明的是，作為用于其它目的的樹脂組合物，專利文獻9中記載了水解性氯 的含量為IOOppm以下的感光性添加粘接劑。另外，專利文獻10中記載了水解性氯量為 600ppm以下的液晶密封劑。
[0009] 另外，在有機EL的密封技術(shù)中，記載了在有機EL元件用的密封劑中添加冠醚（專 利文獻11)。另外，作為用于其它目的的樹脂組合物，記載了在觸控面板用光固化性樹脂組 合物中添加冠醚（專利文獻12)。
[0010] 專利文獻1 :日本特開平10-74583號公報
[0011] 專利文獻2 :日本特開2005-336314號公報
[0012] 專利文獻3 :日本特開2008-59945號公報
[0013] 專利文獻4 :日本特開2010-248500號公報
[0014] 專利文獻5 :日本特開2009-286954號公報
[0015] 專利文獻6 :日本特表2010-507696號公報
[0016] 專利文獻7 :日本特開2001-181221號公報
[0017] 專利文獻8 :日本特開2008-59868號公報
[0018] 專利文獻9 :日本特開平10-173336號公報
[0019] 專利文獻10 :日本特開2004-61925號公報
[0020] 專利文獻11 :日本特開2012-151109號公報
[0021] 專利文獻12 :日本特開2011-111598號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 發(fā)明要解決的問題
[0023] 然而，上述文獻記載的現(xiàn)有技術(shù)在以下方面尚有改善的余地。
[0024] 在專利文獻1中，在進行批量生產(chǎn)時，采用將有機EL元件插入水分透過性低的基 材、例如玻璃等中來密封外周部的方法。在這種情況下，由于該結(jié)構(gòu)成為中空密封結(jié)構(gòu)，因 此，不能防止水分浸入中空密封結(jié)構(gòu)內(nèi)部，存在導致有機EL元件劣化的課題。
[0025] 在專利文獻2及3中，由于這些樹脂組合物的水分透過性高，因此會使有機EL元 件劣化，并且因無法確保充分的粘接力而存在有機EL元件剝離的課題。另外，由于在有機 EL元件上蒸鍍金屬，因此，存在因金屬腐蝕而導致有機EL元件劣化的課題。
[0026] 在專利文獻4中，存在如下課題：在不選擇雙-(4_叔丁基-苯基）-鵬鐵-二（二 氟甲烷磺?；┘谆锏忍囟ǚN類的光聚合引發(fā)劑的情況下，使用多種光聚合引發(fā)劑大 范圍地研宄有機EL元件密封用的樹脂組合物的成分組成等是困難的。
[0027] 專利文獻5?7原本是用于其它目的的樹脂組合物，對限定水分量也沒有記載。
[0028] 專利文獻8雖然限定了水分量，但由于組合包含以碳和氫為主要成分的烯烴樹脂 或環(huán)狀烯烴樹脂的外涂層、包含（通過紫外線照射不固化的）環(huán)氧系的熱固化性樹脂材料 的填充層、和包含環(huán)氧系紫外線固化性樹脂材料的周邊密封層，因此，存在粘接性、粘接耐 久性等不充分、有機EL元件的密封工序復(fù)雜之類的課題。
[0029] 專利文獻9?10雖然分別限定了氯量，但原本是用于其它目的的樹脂組合物，對 限定水分量也沒有記載。
[0030] 專利文獻11?12記載了在有機EL元件用的密封劑或觸控面板用光固化性樹脂 組合物中添加冠醚，但對限定水分量也沒有記載。
[0031] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于提供一種在用于有機EL元件密封用 的情況下不容易使有機EL元件劣化的樹脂組合物。
[0032] 用于解決問題的方案
[0033] 本發(fā)明為一種樹脂組合物，其含有（A)環(huán)氧化合物、（B)環(huán)氧樹脂、和（C)陽離子 聚合光引發(fā)劑，并且水分量為IOOOppm以下、氯量為IOOOppm以下。該樹脂組合物在用于有 機EL元件密封用的情況下不容易使有機EL元件劣化。
[0034] 需要說明的是，上述樹脂組合物是本發(fā)明的一個方式，本發(fā)明的粘接劑、有機EL 元件用密封劑、固化物、有機EL裝置、顯示器、它們的制造方法等也具有同樣的構(gòu)成及效 果。
[0035] 發(fā)明的效果
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，可以抑制有機EL元件劣化。

【具體實施方式】
[0037] <術(shù)語說明>
[0038] 在本說明書中，能量射線固化性樹脂組合物是指通過照射能量射線能使其固化的 樹脂組合物。這里，能量射線是指以紫外線、可見光線等為代表的能量射線。
[0039] 在本說明書中，符號"?"是指兩端的值"以上"及"以下"的范圍。例如，"A?B" 是指為A以上且為B以下。
[0040] 下面，對本發(fā)明的實施方式詳細地進行說明。
[0041][實施方式1 :樹脂組合物]
[0042] 作為本實施方式的樹脂組合物，優(yōu)選能量射線固化性樹脂組合物。能量射線固化 性樹脂組合物含有（A)環(huán)氧化合物、（B)環(huán)氧樹脂、（C)陽離子聚合光引發(fā)劑、（D)光敏劑。
[0043] 下面，對本實施方式的樹脂組合物的成分進行說明。
[0044] ((A)環(huán)氧化合物）
[0045] 本實施方式的樹脂組合物含有（A)環(huán)氧化合物。通過使用環(huán)氧化合物，本實施方 式的樹脂組合物顯示出優(yōu)異的粘接性、低透濕性、粘接耐久性。
[0046] 作為（A)環(huán)氧化合物的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，可舉出：通過用過氧化氫、高酸等適當 的氧化劑將具有至少1個環(huán)己烯或環(huán)戊烯環(huán)、蒎烯環(huán)等環(huán)烯烴環(huán)的化合物進行環(huán)氧化而得 到的化合物或者其衍生物；將雙酚A型環(huán)氧化合物等芳香族環(huán)氧化合物氫化而得到的氫化 環(huán)氧化合物等脂環(huán)式環(huán)氧化合物等。這些化合物可以選擇1種或2種以上來使用。
[0047] 對于環(huán)氣樹脂的分子量，在誘濕件方而，優(yōu)詵低于300、審優(yōu)詵為100?280。分子 量是指數(shù)均分子量。分子量使用通過GPC(凝膠滲透色譜法）進行測定而得到的聚苯乙烯 換算的數(shù)均分子量。例如，在以下條件下進行測定。
[0048] 溶劑（流動相）：THF
[0049] 脫氣裝置：ERMA公司制ERC-3310
[0050] 泵：日本分光公司制ro-980
[0051] 流速 I. Oml/min
[0052] 自動進樣器：Tosoh Corporation 制 AS-8020
[0053] 柱溫箱：日立制作所制L-5030
[0054] 設(shè)定溫度40°C
[0055] 柱構(gòu)成：2根Tosoh Corporation制 TSKguardcolumn MP(XL)6. OmmIDX4. 0cm、及 2 根 Tosoh Corporation 制 TSK-GELMULTIPORE HXL-M7. 8mmIDX30. 0cm，共 4 根
[0056] 檢測器：RI日立制作所制L-3350
[0057] 數(shù)據(jù)處理：SIC480數(shù)據(jù)站
[0058] 其中，在粘接性、光固化性優(yōu)異方面，優(yōu)選為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，更優(yōu)選為1分子 內(nèi)含有1個以上環(huán)氧基和1個以上酯基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。
[0059] 作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，沒有特別限制，可舉出：3, 4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲 基-3'，4'-環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯、3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙烯酸酯等之類的1分子內(nèi) 具有1個以上環(huán)氧基和1個以上酯基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。
[0060] ((B)環(huán)氧樹脂）
[0061] 作為（B)環(huán)氧樹脂，沒有特別限制，可舉出：環(huán)氧化聚丁二烯樹脂、具有環(huán)己基的 環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘 型環(huán)氧樹脂、芴型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、它們的 改性物等。這些環(huán)氧樹脂可以選擇1種或2種以上來使用。其中，在粘接性、光固化性優(yōu)異 方面，優(yōu)選為不具有芳香族基團的環(huán)氧樹脂。在不具有芳香族基團的環(huán)氧樹脂中，在粘接 性、光固化性優(yōu)異方面，優(yōu)選為由含有環(huán)己基的環(huán)氧樹脂和環(huán)氧化聚丁二烯樹脂組成的組 中的1種或2種以上，更優(yōu)選為環(huán)氧化聚丁二烯樹脂。
[0062] 對于環(huán)氣樹脂的分子量，在誘濕件方而，優(yōu)詵為300?5000。這里，分子量是指數(shù) 均分子量。分子量使用通過GPC(凝膠滲透色譜法）進行測定而得到的聚苯乙烯換算的數(shù) 均分子量。
[0063] 對于（B)成分的用量，在操作性、光固化性、粘接性、透濕性、粘接耐久性方面，在 (A)與（B)的合計100質(zhì)量份中，優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上、更加優(yōu)選 為3質(zhì)量份以上、最優(yōu)選為5質(zhì)量份以上。對于（B)成分的用量，在操作性、光固化性、粘接 性、透濕性、粘接耐久性方面，在（A)與（B)的合計100質(zhì)量份中，優(yōu)選為50質(zhì)量份以下、優(yōu) 選為30質(zhì)量份以下、優(yōu)選為25質(zhì)量份以下、最優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。
[0064] ((C)陽離子聚合光引發(fā)劑）
[0065] 本實施方式的樹脂組合物含有（C)陽離子聚合光引發(fā)劑。在使用陽離子聚合光引 發(fā)劑的情況下，本實施方式的樹脂組合物可以通過紫外線等能量射線照射而固化。
[0066] 作為（C)陽離子聚合光引發(fā)劑，沒有特別限制，可舉出：芳基锍鹽衍生物（例如， Dow Chemical Company 制的 Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6974、旭電化工業(yè)公司制 的Adeka Optomer SP_150、Adeka Optomer SP_152、Adeka Optomer SP_170、Adeka Optomer SP-172、San-Apro Ltd.制的 CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S、LW-SUDouble Bond Chemical Ind Co. Ltd.制的 Chivacure 1190 等）、芳基碘鐵鹽衍生物（例如，Ciba Specialty Chemicals Inc.制的 Irgacure 250、Rhodia Japan 公司制的 RP-2074)、丙二 烯-離子絡(luò)合物衍生物、重氮鑰鹽衍生物、三嗪系引發(fā)劑及其它鹵化物等產(chǎn)酸劑等。作為陽 離子聚合光引發(fā)劑的陽離子物質(zhì)，優(yōu)選下式（1)所示的鑰鹽。
[0067] 作為（C)陽離子聚合光引發(fā)劑，沒有特別限制，可舉出下式⑴所示的鑰鹽。
[0068] (化學式1)
[0069]

【權(quán)利要求】
1. 一種樹脂組合物，其含有（A)環(huán)氧化合物、（B)環(huán)氧樹脂、和（C)陽離子聚合光引發(fā) 劑，并且水分量為lOOOppm以下、氯量為lOOOppm以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其進一步含有（D)敏化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其進一步含有（E)穩(wěn)定劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹脂組合物，其中，（E)穩(wěn)定劑為醚化合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹脂組合物，其中，（E)穩(wěn)定劑為環(huán)狀醚化合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中的任一項所述的樹脂組合物，其中，（A)環(huán)氧化合物為脂環(huán)式 環(huán)氧化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中的任一項所述的樹脂組合物，其中，（B)環(huán)氧樹脂不具有芳香 族基團。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中的任一項所述的樹脂組合物，其中，（B)環(huán)氧樹脂為環(huán)氧化聚 丁二烯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項所述的樹脂組合物，其含有（F)硅烷偶聯(lián)劑。
10. -種粘接劑，其包含權(quán)利要求1?9中的任一項所述的樹脂組合物。
11. 一種制造權(quán)利要求1?9中的任一項所述的樹脂組合物的方法，其包括如下工序： (1) 對混合前的各成分分別降低水分、并將各成分混合的工序；和/或 (2) 在各成分混合后降低水分的工序。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的制造方法，其中，（1)或（2)的降低水分量的工序包括選自 由如下（a)?（e)的工序組成的組中的1種或2種以上的工序： (a) 工序，通過干燥劑去除水分，并在去除水分后通過傾析或過濾將干燥劑分離； (b) 工序，在減壓條件下進行加熱而去除水分； (c) 工序，在減壓條件下進行蒸餾純化； (d) 工序，將干燥氮氣、干燥氬氣等非活性氣體吹入各成分中而去除水分； (e) 工序，通過冷凍干燥去除水分。
13. -種有機EL元件用密封劑，其包含權(quán)利要求1?10中的任一項所述的樹脂組合物 或粘接劑。
14. 一種固化物，其是將權(quán)利要求1?10中的任一項所述的樹脂組合物或粘接劑進行 固化而成的。
15. -種有機EL裝置，其使用權(quán)利要求1?10中的任一項所述的樹脂組合物或粘接劑 形成。
16. -種顯示器，其使用權(quán)利要求1?10中的任一項所述的樹脂組合物或粘接劑形成。
17. -種具有撓性的顯示器或有機EL裝置，其使用權(quán)利要求1?10中的任一項所述的 樹脂組合物或粘接劑形成。
18. -種有機EL裝置的制造方法，其具有如下工序： 將權(quán)利要求13所述的有機EL元件用密封劑涂布在基材的整個面或一部分后照射光的 工序；和 在直至所述有機EL元件用密封劑發(fā)生固化的期間，將所述基材和有機EL元件粘貼來 密封所述有機EL元件的工序。
【文檔編號】H05B33/04GK104487474SQ201380039675
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2013年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月26日
【發(fā)明者】星野貴子, 后藤慶次, 依田公彥 申請人:電氣化學工業(yè)株式會社