過具備與電解液的反應性高的基體顆粒14以及使 電解液均勻地浸透到基體顆粒14的表面整體的覆蓋層15,從而能夠在基體顆粒14的表面 形成均勻的表面覆膜16。而且，認為抑制與電解液的副反應而使循環(huán)特性提高。
[0055] 需要說明的是，碳覆蓋SiOx顆粒100難以形成SEI覆膜。SiOx顆粒101在覆蓋層 102的龜裂102r發(fā)生處局部性地與電解液直接接觸。而且，在SiO x顆粒101的與電解液直 接接觸的部分的SEM圖像中，如圖4所示的那樣，能夠確認SiOx顆粒101的部分性的侵蝕。 [0056][非水電解質(zhì)]
[0057] 非水電解質(zhì)包含非水溶劑和溶解于非水溶劑的電解質(zhì)鹽。非水電解質(zhì)不限于液體 電解質(zhì)（非水電解液），也可以是使用了凝膠狀聚合物等的固體電解質(zhì)。作為非水溶劑，例 如可以使用酯類、醚類、腈類（乙腈等）、酰胺類（N，N-二甲基甲酰胺等）、以及其中的2種 以上的混合溶劑等。
[0058] 作為上述酯類的例子，可以舉出碳酸亞乙酯（EC)、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等環(huán)狀 碳酸酯；碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲異 丙酯等鏈狀碳酸酯；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁內(nèi)酯等羧 酸酯類等。
[0059] 作為上述醚類的例子，可以舉出1，3-二氧雜戊環(huán)、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、環(huán) 氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，3-二噁烷、呋喃、1，8-桉樹腦等環(huán)狀醚；1，2-二甲氧基乙烷、乙基 乙烯基醚、乙基苯基醚、1，2-二乙氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、1，1-二 甲氧基甲烷、1，1-二乙氧基乙烷、三乙二醇二甲醚等鏈狀醚類等。
[0060] 作為非水溶劑，上述例示的溶劑中至少使用環(huán)狀碳酸酯是優(yōu)選的，更優(yōu)選組合使 用環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯。另外，作為非水溶劑，也可以使用將各種溶劑的氫用氟等鹵素 原子取代而成的鹵素取代物。
[0061] 電解質(zhì)鹽優(yōu)選為鋰鹽。作為鋰鹽的例子，可以舉出LiPF6、LiBF4、LiAsF 6、 LiN(S02CF3)2、LiN(S02CF 5)2、LiPF6x(CnF2n+1) x(l < x < 6, η 為 1 或 2)等。對于鋰鹽，可以 單獨使用其中的1種，也可以混合多種使用。鋰鹽的濃度設定為每IL非水溶劑為0. 8~ I. 8mol是優(yōu)選的。
[0062] [分隔件]
[0063] 作為分隔件，使用具有離子透過性和絕緣性的多孔性片材。作為多孔性片材的具 體例子，可以舉出微多孔薄膜、織物、無紡布等。作為分隔件的材質(zhì)，優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯等 聚烯烴。
[0064] 實施例
[0065] 以下，通過實施例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。
[0066] 〈實施例1>
[0067] [正極的制作]
[0068] 將鈷酸鋰、乙炔黑（電氣化學工業(yè)公司生產(chǎn)，HS100)以及聚偏二氟乙烯以質(zhì)量比 95 :2. 5 :2· 5的比例混合，添加 NMP。使用混合機（7。歹彳S夕只公司制造，T. K.，、彳匕、只 S 7夕只）來攪拌該混合物，制備正極活性物質(zhì)層形成用漿料。
[0069] 接著，以使正極活性物質(zhì)層每Im2的質(zhì)量為500g的方式，在作為正極集電體的鋁 箱的兩面上涂布上述漿料。接著，通過將該鋁箱在大氣中在105Γ下進行干燥，進行乳制來 制作正極。活性物質(zhì)層的填充密度為3. 8g/mL。
[0070] [負極活性物質(zhì)顆粒BI的制作]
[0071] 以1 :1的摩爾比混合Si和SiO2，在減壓下加熱至800°C。使加熱生成的SiOx的氣 體冷卻析出來制作多晶510 ：(塊。接著，通過對該多晶SiOx塊進行粉碎分級來制作平均粒徑 為5. 8 μ m的SiOx顆粒（以下，稱為"基體顆粒A1"）。對于基體顆粒Al的平均粒徑，將水 作為分散介質(zhì)，使用HORIBA制造的"LA-750"進行測定（以下相同）。
[0072] 接著，在基體顆粒Al的表面形成導電性碳材料的覆蓋層。覆蓋層使用煤系煤焦油 作為碳源，以平均厚度50nm、5質(zhì)量％ (覆蓋層的質(zhì)量/負極活性物質(zhì)顆粒Bl的質(zhì)量）來 形成。煤系煤焦油采用四氫呋喃的溶液（質(zhì)量比25 :75)形式，以2 :5的質(zhì)量比混合該煤系 煤焦油溶液和基體顆粒A1。將該混合物在50°C下干燥后，在非活性氣氛下、1000°C下進行 熱處理。這樣，制作了基體顆粒Al的表面形成有覆蓋層的顆粒Bl (以下，稱為"負極活性物 質(zhì)顆粒ΒΓ'）。
[0073][負極的制作]
[0074] 將負極活性物質(zhì)顆粒Bl和石墨以質(zhì)量比為4. 5 :95. 5的方式混合而成的物質(zhì)作為 負極活性物質(zhì)使用。將該負極活性物質(zhì)、羧甲基纖維素（CMC，夕W七少7 公司生 產(chǎn)，#1380,醚化度：1. O~I. 5)、以及SBR以質(zhì)量比為97. 5 :1.0 :1.5的方式混合，作為稀釋 溶劑添加水。使用混合機S夕只公司制造，Τ·Κ· /、<匕、只S y夕只）來攪拌該混 合物，制備負極活性物質(zhì)層形成用漿料。
[0075] 接著，以使負極活性物質(zhì)層的每Im2的質(zhì)量為190g的方式，在作為負極集電體的 銅箱的單面上涂布上述漿料。接著，通過將該銅箱在大氣中在105Γ下干燥，進行乳制來制 作負極。負極活性物質(zhì)層的填充密度為I. 60g/mL。
[0076] [非水電解液的制備]
[0077] 在以EC :DEC = 3 :7 (體積比）的方式混合而成的非水溶劑中，添加 LiPF6使其為 1.0 mol/L來制備非水電解液。
[0078] [試驗電池 Cl的制作]
[0079] 在上述各電極上分別安裝引板，以使引板位于最外周部的方式隔著分隔件將上述 正極和上述負極盤旋狀地卷繞來制作電極體。將該電極體插入由鋁層壓板構成的外殼體 中，在105°C下真空干燥2小時后，注入上述非水電解液，密封外殼體的開口部來制作試驗 電池 Cl。需要說明的是，試驗電池 Cl的設計容量為800mAh。
[0080] [負極活性物質(zhì)顆粒BI和試驗電池 Cl的評價]
[0081] (1)通過后述方法來獲得負極活性物質(zhì)顆粒Bl的IR光譜（規(guī)定IR光譜）從而求 出強度比（1 9。。/1_)。圖5(實線）中示出負極活性物質(zhì)顆粒Bl的處理過的IR光譜。強度 比（Ιμο/Ιπηχ)為 〇· 39〇
[0082] (2)通過后述方法來獲得負極活性物質(zhì)顆粒Bl的拉曼光譜（規(guī)定拉曼峰），從而 求出規(guī)定拉曼峰的半高寬。規(guī)定拉曼峰的半高寬為123cm 1。
[0083] (3)通過后述方法來進行試驗電池 Cl的循環(huán)試驗。
[0084] 以上的評價結果總結示于表1。對實施例2、3、比較例1、2也進行同樣地評價，將 評價結果示于表1。
[0085] 〈實施例2>
[0086] 除了將基體顆粒Al與上述煤系煤焦油溶液混合、干燥后進行的非活性氣氛下的 熱處理溫度設定為900°C以外，與實施例1同樣地操作來制作負極活性物質(zhì)顆粒B2,使用其 來得到試驗電池 C2。
[0087] 〈實施例3>
[0088] 除了將基體顆粒Al與上述煤系煤焦油溶液混合、干燥后進行的非活性氣氛下的 熱處理溫度設定為1100°c以外，與實施例1同樣地操作來制作負極活性物質(zhì)顆粒B3,使用 其來得到試驗電池 C3。
[0089] 〈比較例1>
[0090] 除了用下述方法來制作負極活性物質(zhì)顆粒Yl以外，與實施例1同樣地操作來得到 試驗電池 Z1。圖5(點劃線）中示出了負極活性物質(zhì)顆粒Yl的處理過的IR光譜。強度比 (工90。/1|?)為 〇· 28。
[0091] [負極活性物質(zhì)顆粒Y1的制作]
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