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電解液及具備該電解液的鋰離子二次電池的制作方法_3

文檔序號(hào):9278336閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
一起收納在外殼中。
[0056] 本發(fā)明的鋰離子二次電池的形狀沒有特別限定,只要是圓筒型、方型、層壓型、紐 扣型、大型等作為鋰離子二次電池的形狀的以往公知的形狀,均可使用。此外,作為用于搭 載于電動(dòng)汽車、混合動(dòng)力電動(dòng)汽車等高壓電源(數(shù)十V-數(shù)百V)使用時(shí),也可以形成為將各 個(gè)電池串聯(lián)連接構(gòu)成的電池模塊。
[0057] 本發(fā)明的鋰離子二次電池優(yōu)選平均放電電壓為3. 7V以上。平均放電電壓優(yōu)選為 5. OV以下,更優(yōu)選為3. 75V以上4. 95V以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3. 8V以上4. 9V以下。平均放電 電壓值越高,電池的能量密度越高。另外,本發(fā)明中的平均放電電壓是指通過(guò)充放電裝置測(cè) 定的值。更詳細(xì)地,為鋰離子二次電池的首次放電時(shí)測(cè)定的值,是指將充滿電狀態(tài)的鋰離子 二次電池以5小時(shí)完成放電的電流(0. 2C)進(jìn)行放電時(shí),從放電開始到經(jīng)過(guò)150分鐘時(shí)的鋰 離子二次電池的電壓。
[0058] 2-1?正極
[0059] 正極在正極集電體上負(fù)載有含有正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電助劑及粘結(jié)劑等的正極合 劑,通常成型為片狀。
[0060] 作為正極的制備方法,例如,可舉出將在分散用溶劑中溶解或分散了正極合劑的 正極活性物質(zhì)組合物用刮刀法等涂布到正極集電體上,或?qū)⒄龢O集電體浸漬在正極活性物 質(zhì)組合物中后,進(jìn)行干燥的方法;將正極活性物質(zhì)組合物混煉成型并干燥得到的片介由導(dǎo) 電性粘接劑接合到正極集電體上,進(jìn)行按壓、干燥的方法;將添加了液態(tài)潤(rùn)滑劑的正極活性 物質(zhì)組合物涂布或流延到正極集電體上,成型為所期望的形狀后,除去液態(tài)潤(rùn)滑劑,接著, 向單軸或多軸方向延伸的方法等。
[0061] 2-1-1?正極集電體
[0062] 作為正極集電體的材料沒有特別限定,例如可使用鋁、鋁合金、鈦等導(dǎo)電性金屬。 其中,由于鋁容易加工成薄膜,且便宜,因而優(yōu)選。
[0063] 2-1-2.正極活性物質(zhì)
[0064] 作為正極活性物質(zhì),只要能夠吸收和放出鋰離子即可,可使用在鋰離子二次電池 中使用的以往公知的正極活性物質(zhì)。
[0065] 具體地,可例示出鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、LiMn2O4系中一部分被Ni取代的 LiNi a 5]?111.504、!^附1_ !£_7(:〇!£]\^02或 LiNi ^ryCoxAlyO2 (0 < X < 1、0 < y < 1、0 < x+y < 1)表 示的三元系氧化物等的過(guò)渡金屬氧化物、LiAPO4(A = Fe、Mn、Ni、Co)等具有橄欖石結(jié)構(gòu)的 化合物、引入多種過(guò)渡金屬的固溶體材料(電化學(xué)惰性的層狀Li2MnO 3和電化學(xué)活性的層狀 的LiM' 0[M' = Co、Ni等過(guò)渡金屬]的固溶體)等作為正極活性物質(zhì)。這些正極活性物質(zhì) 可以單獨(dú)使用一種,或者也可以多種組合使用。
[0066] 正極活性物質(zhì)的用量相對(duì)于正極合劑100質(zhì)量份優(yōu)選為75質(zhì)量份~99質(zhì)量份, 更優(yōu)選為85質(zhì)量份~97質(zhì)量份。
[0067] 2-1-3?導(dǎo)電助劑
[0068] 導(dǎo)電助劑用于使鋰離子二次電池高輸出化,作為導(dǎo)電助劑,主要使用導(dǎo)電性碳。作 為導(dǎo)電性碳可舉出乙炔黑、炭黑、石墨、富勒烯、金屬粉末材料、單壁碳納米管、多壁碳納米 管、氣相法碳纖維等。
[0069] 使用導(dǎo)電助劑的情況下,作為正極合劑中的導(dǎo)電助劑的含量,優(yōu)選以相對(duì)于正極 合劑100質(zhì)量%為〇. 1質(zhì)量%~10質(zhì)量%的范圍使用(更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%~10質(zhì)量%, 進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%~10質(zhì)量% )。導(dǎo)電助劑過(guò)少時(shí),導(dǎo)電性有可能會(huì)變得極其差,負(fù)荷 特性及放電容量劣化。另一方面,過(guò)多時(shí),正極合劑層的體積密度變高,需要進(jìn)一步增加粘 結(jié)劑的含量,因而不優(yōu)選。
[0070] 2-1-4.粘結(jié)劑
[0071] 作為粘結(jié)劑,可舉出聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟系樹脂;苯乙烯_ 丁二烯橡膠、 丁腈丁二烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠等合成橡膠;聚酰胺酰亞胺等 聚酰胺系樹脂;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂;聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲 基)丙烯酸系樹脂;聚丙烯酸;甲基纖維素、乙基纖維素、三乙基纖維素、羧甲基纖維素、氨 基乙基纖維素等的纖維素系樹脂;乙烯乙烯醇、聚乙烯醇等乙烯醇系樹脂等。這些粘結(jié)劑可 以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上使用。此外,正極制備時(shí),這些粘結(jié)劑可以為溶解于溶劑 的狀態(tài),也可以為分散到溶劑中的狀態(tài)。
[0072] 使用上述粘結(jié)劑時(shí),作為正極合劑中的粘結(jié)劑的含量,優(yōu)選相對(duì)于正極合劑100 質(zhì)量%為〇. 1質(zhì)量%~10質(zhì)量% (更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì) 量%~10質(zhì)量% )。粘結(jié)劑過(guò)少時(shí),不能得到良好的粘著性,有可能會(huì)導(dǎo)致正極活性物質(zhì)或 導(dǎo)電助劑從集電體上脫離。另一方面,過(guò)多時(shí),有可能會(huì)招致內(nèi)阻增加,對(duì)電池特性造成不 良影響。
[0073] 導(dǎo)電助劑和粘結(jié)劑的摻合量可以考慮電池的使用目的(重視輸出、重視能量等)、 離子傳導(dǎo)性等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0074] 制備正極時(shí),作為用于正極活性物質(zhì)組合物的溶劑,可舉出醇類、二醇類、纖維素 溶劑類、氨基醇類、胺類、酮類、羧酸酰胺類、磷酸酰胺類、亞砜類、羧酸酯類、磷酸酯類、醚 類、腈類及水等。更具體地,例如,可舉出乙醇、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰 胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺、二甲亞砜、乙酸乙酯、 四氫呋喃等。這些溶劑也可以組合使用。溶劑的用量沒有特別限定,可以根據(jù)制備方法或 使用的材料適當(dāng)確定。
[0075] 2_2?負(fù)極
[0076] 負(fù)極在負(fù)極集電體上負(fù)載有含有負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑及根據(jù)需要的導(dǎo)電助劑等 的負(fù)極合劑,通常成型為片狀。
[0077] 作為負(fù)極的制備方法,可以采用與正極的制備方法同樣的方法。此外,制備負(fù)極時(shí) 使用的導(dǎo)電助劑、粘結(jié)劑、材料分散用的溶劑也可以使用與正極中使用的相同的導(dǎo)電助劑、 粘結(jié)劑和溶劑。
[0078] 2-2-1 ?負(fù)極集電體
[0079] 作為負(fù)極集電體的材料,可使用銅、鐵、鎳、銀、不銹鋼(SUS)等的導(dǎo)電性金屬。另 外,從容易加工成薄膜的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為銅。
[0080] 2-2-2.負(fù)極活性物質(zhì)
[0081] 作為負(fù)極活性物質(zhì),可使用鋰離子二次電池中所使用的以往公知的負(fù)極活性物 質(zhì),只要能夠吸收和放出鋰離子即可。具體地,可使用人造石墨、天然石墨等石墨材料、煤 炭、由石油瀝青制作的中間相燒結(jié)體、難石墨化碳等碳材料、Si、Si合金、SiO等Si系負(fù)極 材料、Sn合金等Sn系負(fù)極材料、鋰金屬、鋰-錯(cuò)合金等鋰合金。
[0082] 負(fù)極活性物質(zhì)的用量,優(yōu)選相對(duì)于負(fù)極合劑100質(zhì)量份為80質(zhì)量份~99質(zhì)量份, 更優(yōu)先為90質(zhì)量份~99質(zhì)量份。
[0083] 2-3.隔膜
[0084] 隔膜是為了隔開正極和負(fù)極而配置的。隔膜沒有特別限制,本發(fā)明中,以往公知的 隔膜均可使用。作為具體的隔膜,例如可舉出由可吸收并保持非水電解液的聚合物形成的 多孔性片(例如,聚烯烴系微孔質(zhì)隔膜或纖維素系隔膜等)、無(wú)紡布隔膜、多孔質(zhì)金屬體等。 其中,聚烯烴系微孔質(zhì)隔膜具有對(duì)有機(jī)溶劑化學(xué)穩(wěn)定的性質(zhì),因而優(yōu)選。
[0085] 作為上述多孔性片的材質(zhì),可舉出聚乙烯、聚丙烯、具有聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯 三層結(jié)構(gòu)的層壓體等。
[0086] 作為上述無(wú)紡布隔膜的材質(zhì),例如,可舉出棉、人造纖維、醋酸酯、尼龍、聚酯、聚丙 烯、聚乙烯、聚酰亞胺、芳香族聚酰胺、玻璃等,根據(jù)所要求的機(jī)械強(qiáng)度等,可單獨(dú)使用上述 例示的材質(zhì),也可以兩種以上組合使用。
[0087] 2-4?電池外殼
[0088] 具備正極、負(fù)極、隔膜和電解液等的電池元件,為了保護(hù)電池元件在鋰離子二次電 池使用時(shí)免受外部的沖擊、環(huán)境劣化等的影響,而收納在電池外殼中。本發(fā)明中,電池外殼 的材質(zhì)沒有特別限制,以往公知的外殼均可使用。
[0089] 另外,本申請(qǐng)基于2013年2月18日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2013-29274號(hào)、2013 年9月11日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2013-188802號(hào)要求優(yōu)先權(quán)的利益。
[0090] 2013年2月18日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2013-29274號(hào)、2013年9月11日申請(qǐng) 的日本專利申請(qǐng)第2013-188802號(hào)的說(shuō)明書的全部?jī)?nèi)容可援引至本申請(qǐng)用于參考。
[0091] 實(shí)施例
[0092] 以下,列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明,但本發(fā)明不受下
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