專利名稱：電解電容器殼體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電解電容器殼體及其制造方法，更具體地，涉及一種采用一側(cè)或雙側(cè)帶有雙層由結(jié)晶的2-反晶軸聚酯樹脂組成的聚脂樹脂膜的鋁板制造的電解電容器殼體，及其制造方法。
眾所周知的事實(shí)是，電解電容器是通過用電解法在陽極金屬表面形成氧化層，并把得出的材料和外圍的陰極結(jié)合制備的。這種電解電容器一般容納在一個(gè)殼體中。
隨著安裝在印刷電路板上的電子元件微型化，電解電容器也趨于采用各種方法微型化，例如設(shè)置更短的導(dǎo)線把電容器與電路板連接，或使電容器底部與電路板直接接觸。為達(dá)到?jīng)]有非必要空間的致密結(jié)構(gòu)，人們考慮電容器體側(cè)部與電路板表面直接接觸的片狀電解電容器，以實(shí)現(xiàn)沒有任何非必要空間的高密度結(jié)構(gòu)。
這些電解電容器設(shè)計(jì)得在殼體的內(nèi)表面覆有絕緣層，這樣即使由于高密度的布局和微型化使電容器膜與殼體接觸也不會(huì)出現(xiàn)短路。在這種情況下，設(shè)在殼體內(nèi)表面上的絕緣層采用有機(jī)涂層。
在殼體的外表面覆蓋有樹脂套管，以防止因?yàn)榕c其它電子元件接觸導(dǎo)致的功能下降，并且標(biāo)示額定耐壓和容量。由于微型化，樹脂管越來越難于套在殼體的外表面上，并且面對皺縮、開裂、老化之類的問題，人們正研究在鋁材料上層壓有機(jī)覆層的方法。
在鋁材料上覆蓋有機(jī)覆層的方法例子包括樹脂涂層和樹脂壓層，其缺點(diǎn)如下
1)在加工襯片時(shí)盡管作了緊密的粘合，環(huán)氧樹脂、聚脂樹脂、氯乙烯樹脂涂層方法是不利的，因?yàn)橥繉与y于加厚及絕緣性不夠，并且對于用在電解電容器的電解質(zhì)耐腐蝕性不能令人滿意，使電解質(zhì)中含的涂層成分離出并使電解質(zhì)變質(zhì)。
2)由于氯基樹脂的化學(xué)特性很好，氯基樹脂涂層方法可提供對電解質(zhì)良好的耐腐蝕性，但由于氯基樹脂粘附性差，涂層易于脫落。
3)帶有異氰酸鹽粘結(jié)劑的烯族樹脂覆膜可得到良好的耐腐蝕性和絕緣性但是緊密粘接性不夠。而且，該樹脂膜可因電解電容器產(chǎn)生的熱量在100℃左右脫落，即使在加工襯片時(shí)很少脫落。
4)在涂膠鋁板上的尼龍6或66之類的聚酰胺基樹脂覆膜盡管有良好的電絕緣性、耐熱性和緊密粘接性，但是在過度軋制過程會(huì)使這種樹脂膜開裂。為克服這個(gè)使用尼龍?zhí)匦缘膯栴}，需要在150至450℃的溫度范圍進(jìn)行第二次加熱。
5)用粘合劑把氯乙烯層壓在鋁板上的缺點(diǎn)是，因?yàn)槁纫蚁┨赜械牡脱由炻剩趬貉蛹庸ぶ新纫蚁┮子诿撀浜烷_裂。采用耐熱性差的軟氯乙烯使之不可能進(jìn)行把電容器附著在電路板上的熱處理。
由于粘合劑一般稀釋在有機(jī)溶劑中，在涂膠后或者在膠干燥后要棄掉剩余的溶劑，產(chǎn)生環(huán)境污染的問題。膠合成分的硬度產(chǎn)生粘附性不夠以及襯片加工中開裂的問題。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種改善了緊密粘附性、絕緣性、耐熱性和耐腐蝕性的電解電容器殼體，并有助于減少環(huán)境污染。
為達(dá)到此目的，提供了一種生產(chǎn)電解電容器殼的方法，包括下列步驟在100至280℃溫度范圍加熱鋁板表面；把由下層為熔點(diǎn)低于240℃的酸改性聚酯樹脂膜和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成的雙層聚酯樹脂膜熱粘附在熱鋁板的至少一面上，此處酸改性聚酯樹脂的表面對著鋁板；在空氣中慢冷或者在60℃以下的水中快冷該樹脂層壓鋁板，然后以鋁板的樹脂層壓側(cè)為外側(cè)軋制鋁板。
鋁板要受化學(xué)變性處理。粘合劑包括下列組合中至少之一含重量10-90％的聚酯樹脂和重量10-90％的環(huán)氧樹脂的嵌段共聚體、或含重量70-99％的平均分子量為5000-20000的環(huán)氧樹脂和重量1-30％的酸酐基硬化劑的樹脂、或含重量70-90％聚酯樹脂和重量10-30％的氨基樹脂的樹脂。
本發(fā)明還包括把樹脂粘附在鋁板的步驟之后再次把鋁板加熱到150-300℃的步驟。聚酯樹脂膜為聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜。下層的酸改性聚酯樹脂膜包含摩爾酸成分0.5-10％的間苯二甲酸。
另外又提供一種生產(chǎn)電解電容器殼的方法，包括步驟在100至280℃溫度范圍加熱鋁板表面；把涂膠的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜粘附在熱鋁板的一側(cè)上，此處樹脂膜涂膠側(cè)表面對著鋁板；在60℃以下的水中快冷該樹脂層壓鋁板，或在200-300℃溫度范圍進(jìn)行第二次加熱；然后以鋁板的樹脂層壓側(cè)為外側(cè)軋制鋁板。
在本發(fā)明中，鋁板要受化學(xué)變性處理。粘合劑包括下列組合中至少之一含重量10-90％的聚酯樹脂和重量10-90％的環(huán)氧樹脂的嵌段共聚體、或含重量70-99％的平均分子量為5000-20000的環(huán)氧樹脂和重量1-30％的酸酐基硬化劑的樹脂、或含重量70-90％聚酯樹脂和重量10-30％的氨基樹脂的樹脂。
另外再提供還一種電解電容器殼體，包括一個(gè)雙層聚酯樹脂膜和一個(gè)鋁板，此處，雙層聚酯樹脂膜是由下層為熔點(diǎn)低于240℃的酸改性聚酯樹脂膜和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成的，此處，雙層聚酯樹脂膜貼附在鋁板的一側(cè)或兩側(cè)或者，一層涂膠結(jié)晶2-反晶軸雙層聚酯樹脂膜粘附在鋁板的一側(cè)或兩側(cè)。
應(yīng)當(dāng)理解，上面的總括性說明和下面的詳細(xì)闡述均為示例性和解釋性的，并對權(quán)利要求所述的本發(fā)明作進(jìn)一步的解釋。
現(xiàn)在詳細(xì)參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。
首先，生產(chǎn)電解電容器殼體的方法包括把雙層聚酯樹脂膜熱貼附在鋁板的一側(cè)或兩側(cè)，此處雙層聚酯樹脂膜由2-10微米厚的熔點(diǎn)低于240℃的并呈現(xiàn)熱粘附性的酸改性聚酯樹脂膜，和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成；或者在聚酯樹脂膜或雙層聚酯樹脂膜的一側(cè)上涂復(fù)網(wǎng)狀粘合劑，然后把膜的涂膠側(cè)與對面的鋁板結(jié)合，此處，粘合劑為熱固性樹脂膠、或者含有環(huán)氧樹脂和酸酐基硬化劑的樹脂膠或者聚酯樹脂和氨基樹脂的混合物。
此處所用鋁板具有良好的壓延加工性，通常為純度95％以上的鋁板或者鋁鎂合金。
最好，層壓加工前，在公知的鉻酸鹽、磷酸鹽或鉻磷酸鹽溶液中，把鋁板的一側(cè)或者雙側(cè)受公知的化學(xué)變性處理，在金屬表面上形成穩(wěn)定的化合物，以加強(qiáng)鋁板對粘合劑的粘附性。
如此處理的鋁板先加熱到100-280℃。當(dāng)鋁板加熱到低于100℃時(shí)，本發(fā)明所用的熱粘附性聚酯樹脂對鋁板的粘附性降低。當(dāng)鋁板加熱到超過280℃溫度時(shí)，鋁板和樹脂膜之間的粘附性也許足夠強(qiáng)，但是下層的熱粘附性樹脂膜會(huì)熔化，在鋁板和樹脂膜之間造成氣泡。而且，因?yàn)闊崽幚硇枰蠊β始訜嵩O(shè)施，而且粘附性不與加熱溫度成比例增加，加熱溫度定在100-280度的范圍。
優(yōu)選地，結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜用于層壓在金屬板上的聚酯樹脂膜，為金屬板提供良好的耐腐蝕性。
然而，由于其熔點(diǎn)高和粘附性差，結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜難于層壓在金屬板上。為克服這個(gè)問題，并使聚酯樹脂膜易于在較低溫度下層壓在金屬板上，采用由下層2-10微米厚的熔點(diǎn)低于240℃并呈現(xiàn)熱粘附性的酸改性聚酯樹脂膜，和上層5-10微米厚的熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成的雙層聚酯樹脂膜。
上層的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜強(qiáng)度高并且透明。對于上層結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜并沒有限制，只要是由碳酸氫鈉和D(dior)成分縮聚產(chǎn)生的聚酯就行，而聚乙烯對苯二甲酯和聚乙烯萘醛酯最佳。
變通地，在結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜上涂布粘合劑，然后把結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜的涂膠面與加熱的鋁板的一或雙側(cè)粘合。
下層的低熔點(diǎn)酸改性聚酯樹脂膜是對苯二甲酸改性聚酯樹脂，其中05-10％摩爾酸性成分是對苯二甲酸，最好采用酸成分中含0.5-10％摩爾對苯二甲酸的聚乙烯對苯二甲酯共聚體，因?yàn)榫垡蚁Ρ蕉柞ス簿垠w使熱皺縮減少并具有良好的熱粘附性。
用間苯二甲酸代替酸改性聚酯樹脂中的對苯二甲酸時(shí)，間苯二甲酸的量如果低于0.5％摩爾的酸成分，就不能改善粘附性，然而，如果間苯二甲酸的量高于10％摩爾，在層壓之后進(jìn)行的模制的熱處理加工步驟中樹脂膜會(huì)皺縮，結(jié)果降低樹脂膜與鋁板間的粘附性能。
其上層壓有聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜的鋁板最適于做電解電容器殼體，因?yàn)榫垡蚁Ρ蕉柞ゲ粫?huì)熱皺縮并且由于其反晶向結(jié)構(gòu)顯現(xiàn)良好的耐腐蝕性。
樹脂膜的厚度范圍在5-40微米，優(yōu)選地，下層和上層膜的總體厚度10-25微米。如果厚度低于10微米，絕緣性就不夠；如果厚度高于40微米，這樣的樹脂膜就在經(jīng)濟(jì)方面不適宜。
為使樹脂膜和鋁板層壓起來，在設(shè)有耐熱橡膠襯的層壓輥上加以預(yù)定的壓力。為得到性能均勻的加層鋁板要求把層壓輥保持在恒定的溫度。
層壓鋁板可在150-300℃的溫度進(jìn)行二次加熱，旨在把電路板附著在有聚酯樹脂層壓的電容器時(shí)，防止具有聚脂樹脂壓層的鋁板電容器殼體的絕緣性由于樹脂膜的熱皺縮而降低，如果加熱溫度低于150℃，二次熱處理很難增加熱粘附性；如果加熱溫度高于300℃，膜可能損壞。
因?yàn)?下層)粘附性層通過二次熱處理得到硬化，附著性加強(qiáng)，有可能改善形成電解電容器殼體和把殼體附著在電路板上的加熱步驟中的耐熱性和加工粘附性。
如上所述，在電容器殼體著色可以在電容器的表面上標(biāo)識容量和耐壓，這在現(xiàn)有的電容器微型化技術(shù)中難于實(shí)現(xiàn)，為此在樹脂膜的(下層)粘附性層的對側(cè)使用有印刷層的樹脂膜對電容器進(jìn)行分級。
另外可涂覆一個(gè)套層來保護(hù)印刷層。
變通地，為了增強(qiáng)聚酯樹脂膜及鋁板的加工緊密粘合，在聚酯樹脂膜的一側(cè)或雙側(cè)涂布網(wǎng)狀粘合劑，并把膜的涂膠側(cè)與對面的鋁板結(jié)合。這里粘合劑是熱固性樹脂膠，或含環(huán)氧樹脂和酸酐基硬化劑的樹脂膠，或聚酯和胺基樹脂混合物。
粘合劑涂布成網(wǎng)狀的理由是如果在樹脂膜的整個(gè)表面上涂布樹脂膠會(huì)引起環(huán)境負(fù)擔(dān)，在加熱硬化粘合劑的步驟中損失粘合劑，還由于增加涂布粘合劑的用量造成經(jīng)濟(jì)損失，并因?yàn)殡S著粘合劑層硬化粘合劑的可塑性下降，在軋制過程中引起鋁板和樹脂膜脫離。
在只用雙層樹脂膜而不涂布粘合劑時(shí)，在制備電解電容器和把電解電容器附著在電路板上的加熱步驟中會(huì)發(fā)生樹脂膜的脫落。為解決這個(gè)問題，本發(fā)明通過把粘合劑涂布成網(wǎng)狀，來增加構(gòu)成雙層樹脂膜的下層酸改性聚酯樹脂膜的粘附性和加工特性。
涂布在樹脂膜一或雙側(cè)的粘合劑是一種熱固性樹脂膠，其組成如下含有嵌段共聚物的樹脂，該嵌段共聚物包括10-90％重量的在其兩端有羧基團(tuán)的聚酯和10-90％重量的環(huán)氧樹脂，或含有平均分子量5000-20000的環(huán)氧樹脂和酸酐基硬化劑的樹脂，或者含有聚酯樹脂和胺基樹脂的樹脂。這種粘合劑在室溫下無結(jié)塊，在短時(shí)高溫下有很好的粘附性，而且涂布性和耐熱性都不錯(cuò)。
制備采用粘合劑的樹脂層壓鋁板的過程中，把熱固性樹脂膠，或含環(huán)氧樹脂和酸酐基硬化劑的樹脂膠，或含聚酯和胺基樹脂的粘合劑涂布在由聚縮聯(lián)羧基成分和D(dior)成分，特別是聚乙烯對苯二甲酸或聚乙烯萘二甲酸得到的聚酯膜的一側(cè)，然后與鋁板結(jié)合。
在兩端都有羧基的聚酯可通過聚縮二元酸和多元醇得到。二元酸的例子包括鄰苯二甲酸，間苯二甲酸及對苯二甲酸，它們一般都對人體穩(wěn)定。
多元醇的例子包括1,2亞乙基二醇，二甘醇，三甘醇，新戊醇和1,4-丁二醇。
環(huán)氧樹脂的例子包括雙酚A環(huán)氧樹脂，雙酚F環(huán)氧樹脂或脂族雙環(huán)氧樹脂，而最優(yōu)選的是雙酚A環(huán)氧樹脂。聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂的混合比例可著眼于抗結(jié)塊性、粘附性和與粘合劑的硬化劑的反應(yīng)而進(jìn)行改變，最優(yōu)選的是30∶70或70∶30。
至于采用環(huán)樹脂和酸酐硬化劑的粘合劑，如果環(huán)氧樹脂的平均分子量低于5000，粘合強(qiáng)度就不能令人滿意；而如果環(huán)氧樹脂的平均分子量高于20000，會(huì)增加粘稠度導(dǎo)致粘合劑涂布性能低下。
環(huán)樹脂和酸酐硬化劑的重量比低于99∶1時(shí)，即使在高溫下也要長時(shí)間硬化環(huán)氧樹脂；環(huán)樹脂和酸酐硬化劑的重量比高于70∶30時(shí)不會(huì)再改善環(huán)氧樹脂的硬化。
酸酐硬化劑的優(yōu)選例包括熱固性脫水三聚酸硬化劑，著眼于涂布后的結(jié)塊性，由脫水三聚醞酸及其衍生物，如辛癸炔基三聚酸或三戳辛基制成。
至于說由聚酯樹脂和胺基樹脂組成的粘合劑，如果聚酯樹脂和胺基樹脂的重量比小于90∶10，粘合劑的硬化要加熱到高溫，且硬化時(shí)間長；如果重量比超過70∶30，由于過度硬化，可塑性變差。
粘合劑的涂布量優(yōu)選為0.2-4.0g/m2，更優(yōu)選為0.4-2.0g/m2。
如果粘合劑的涂布量低于0.4g/m2，粘合劑難于均勻地涂布在樹脂的整個(gè)表面上；如果粘合劑的涂布量高于2.0g/m2，粘附性就會(huì)降低。
樹脂層壓鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的溫水中急速冷卻?？紤]到可塑性，優(yōu)選在二次加熱步驟后進(jìn)行急速冷卻。
緩慢冷卻和急速冷卻是公知的，而單層的酸改性聚酯樹脂膜一般用于急速冷卻，在急速冷卻過程中防止樹脂膜層壓后非晶體區(qū)進(jìn)一步擴(kuò)大。
就是說，由于從與鋁板接觸區(qū)的傳熱，樹脂膜由晶體層轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷w層。如果不趕快進(jìn)行急速冷卻，全部樹脂層都會(huì)成為非晶體的，從而機(jī)械性能下降，含量變性但是與鋁板的緊密粘附性增強(qiáng)。
層壓后樹脂膜的晶化度(即晶體區(qū)與非晶體區(qū)的比)一般在30-70％的范圍，以保持樹脂膜的可塑性和保護(hù)樹脂膜，并且增強(qiáng)與鋁板的粘附性。
在雙層膜或無熱固膠的一般聚酯樹脂膜上涂粘合劑的情況下，一般進(jìn)行二次冷卻處理，因?yàn)樵诘谝淮螌訅褐泻茈y達(dá)到所要求的粘附性，在此情況下如果采用粘合劑一般在空氣中緩慢冷卻，以增加粘附性，但如果采用雙層膜，則優(yōu)選急速冷卻以防止外層膜損壞。
以樹脂膜層壓的表面為外面，加工冷卻的鋁板而得到電解電容器殼體。
下面參考一些實(shí)施方案說明根據(jù)本發(fā)明的電解電容器殼體及其制造方法?！秾?shí)施方案1》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.3mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到180-220℃，然后傳送到層壓輥。在此同時(shí)，在雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜的下表面涂布網(wǎng)狀的熱固樹脂膠，熱固性樹脂膠即由10-90％重量的在其兩端有羧基團(tuán)的聚酯和10-90％重量的環(huán)氧樹脂構(gòu)成的嵌段共聚體膠，雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜由下層的含5-8摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成。用層壓輥把樹脂膜的涂膠側(cè)層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后，鋁板在空氣中緩慢冷卻，或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案2》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到200-240℃，然后傳送到層壓輥。在此同時(shí)，在雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜的下表面涂布網(wǎng)狀的、含平均分子量5000-20000的環(huán)氧樹脂和酸酐基硬化劑的樹脂粘合劑，涂布量為02-2.0g/m2，雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜由下層的含2-6摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成。用層壓輥把樹脂膜的涂膠側(cè)層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后，再次把鋁板加熱到200-280℃并在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁，以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案3》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到210-230℃，然后傳送到層壓輥。在此同時(shí)，在雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜的下表面涂布網(wǎng)狀的、含聚酯樹脂和胺基樹脂的樹脂粘合劑，雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜由下層的含3-7摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成，用層壓輥把樹脂膜的涂膠側(cè)層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后，再次把鋁板加熱到240-270℃并在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造。《實(shí)施方案4》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到180℃，然后傳送到層壓輥。用層壓輥把由下層的含5-8摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成的雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案5》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到200℃，然后傳送到層壓輥。用層壓輥把由下層的含2-6摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成的雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案6》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到230℃，然后傳送到層壓輥。用層壓輥把由下層的含3-7摩爾％間苯二甲酸之類的酸成分的酸改性對苯二甲酯樹脂膜，和上層的結(jié)晶2-反晶軸聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜組成的雙層聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在對面鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板再加熱到250℃并60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案7》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到170℃，然后傳送到層壓輥。同時(shí)，用層壓輥把一側(cè)涂有由重量比30∶70到70∶30聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂膜組成的熱固性膠、厚為25微米的聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在加過熱的鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板，以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案8》其雙側(cè)都覆有磷酸鉻的0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到200℃，然后傳送到層壓輥。把由重量比為95∶5至60∶4的平均分子量5000到20000的環(huán)氧樹脂和含脫水三元酸的固化劑組成的熱固性粘合劑涂布在20微米厚的間苯二甲酯樹脂膜的一側(cè)，然后用層壓輥把涂膠的樹脂膜層壓在加過熱的鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板再加熱到240℃并在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案7》首先把0.35mm厚鋁板(卷材)的表面加熱到170℃，然后傳送到層壓輥。同時(shí)，用層壓輥把一側(cè)涂有由重量比30∶70到70∶30的聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂膜組成熱固性膠的、25微米厚的聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在加過熱的鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造。《實(shí)施方案8》把0.35mm厚鋁板(卷材)表面先用感應(yīng)爐加熱到200℃，然后傳送到層壓輥。把由重量比為95∶5至60∶4的平均分子量5000到20000的環(huán)氧樹脂和含脫水三元酸的固化性劑組成的熱固粘合劑涂布在20微米厚的間苯二甲酯樹脂膜的一側(cè)，然后用層壓輥把涂膠的樹脂膜層壓在加過熱的鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板再加熱到240℃并在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾?shí)施方案9》首先把把0.35mm厚鋁板(卷材)的表面加熱到250℃，然后傳送到層壓輥。同時(shí)用層壓輥，把一側(cè)涂有由70-90％重量聚酯樹脂和10-30％重量的胺基樹脂組成的熱固粘合劑、而另一側(cè)設(shè)有標(biāo)志電容器容量和耐壓的印刷層的、30微米厚的聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜層壓在加過熱的鋁板的一或雙側(cè)。然后把鋁板在空氣中緩慢冷卻或在60℃以下的溫水中急速冷卻。這樣得到的樹脂層壓鋁板，以樹脂層壓在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造。《對照例1》其雙側(cè)表面用磷酸鉻處理過的0.3mm厚鋁板涂覆環(huán)氧基熱固性樹脂，這樣得到的樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造?！秾φ绽?》把其雙側(cè)表面都用磷酸鉻處理過的0.35mm厚鋁板表面用感應(yīng)爐加熱到270-300℃。然后用層壓輥把聚酰胺樹脂膜層壓在鋁板上。樹脂層壓鋁板以樹脂層壓側(cè)在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造。《對照例3》把其雙側(cè)都用磷酸鉻處理過的0.35mm厚鋁板表面用感應(yīng)爐加熱到220-300℃。然后用層壓輥把涂布有環(huán)氧基粘合劑的聚酰胺樹脂膜層壓在鋁板上。樹脂層壓鋁板樹脂層壓在上方進(jìn)行軋制，完成電解電容器殼體制造。
表1所示為在實(shí)施方案1至9和對照例1至3中得到的樹脂層壓鋁板進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果?！毒o密粘附性試驗(yàn)1》根據(jù)JISK6744規(guī)定的方法，在板形試樣上以1mm的間隔形成100個(gè)刻槽，從其橫側(cè)切下6mm的試樣。試樣合乎無脫落發(fā)生的標(biāo)準(zhǔn)。《緊密粘附性試驗(yàn)2》
各個(gè)試樣以2.5的拉伸率拉延以制備直徑30mm長33mm的電解電容器殼。從外觀上考察樹脂膜和鋁板之間的緊密粘附性?！赌透g性試驗(yàn)》各個(gè)試樣以2.5的延伸率壓延以制備直徑30mm長33mm的電解電容器殼。然后把電解電容器浸到電解質(zhì)中以評估涂層成分的溢出。<絕緣性試驗(yàn)>
各個(gè)試樣以2.5的延伸率壓延以制備直徑30mm長33mm的電解電容器殼。然后把電解電容器浸到在5g/l鹽酸中溶入5g/1CuSO45H2O制備的溶液中三分鐘以評估銅(Cu)的浙出。<耐熱性試驗(yàn)1>
各個(gè)試樣以2.5的延伸率壓延以制備直徑30mm長33mm的電解電容器殼。把殼體的頂部與加熱到250℃的熱板接觸，并施加100克的負(fù)荷。殼體的耐熱性由殼體頂側(cè)的脫落情況或變化來評估。<耐熱性試驗(yàn)2>
各個(gè)試樣以2.5的延伸率壓延以制備直徑30mm長33mm的電解電容器殼。把殼體在160℃加熱10分鐘、在250℃加熱5分鐘、在450℃加熱1分鐘，殼體的耐熱性由試樣膜的皺縮、脫落情況和變化來評估。試驗(yàn)結(jié)果
注解A-I實(shí)施方案1to9J-M對照例1to3極好好□一般×差表1表明與對照例比較，本發(fā)明的電解電容器用鋁板有良好的緊密粘附性、絕緣性和耐熱性。
如上所述，本發(fā)明不采用特殊的套在電解電容器上的套管，消除了現(xiàn)有技術(shù)覆有機(jī)涂層時(shí)可能發(fā)生的問題，并由于不需要排放涂布粘合劑后余留的溶劑，也不需要干燥粘合劑，減少了環(huán)境污染。另外，本發(fā)明有極好的緊密粘附性、耐腐蝕性、電絕緣性和耐熱性，特別適用于電解電容器。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)清楚，在不偏離本發(fā)明的精神和范疇的前提下可對本發(fā)明作各種修改和變化，因此，我們認(rèn)為本發(fā)明涵蓋這一發(fā)明提供的、落入所附權(quán)利要求書及其等效內(nèi)容范圍的修改和變種。
權(quán)利要求
1．一種生產(chǎn)電解電容器殼的方法，包括步驟在100至280℃溫度范圍加熱鋁板表面；把由下層為熔點(diǎn)低于240℃的酸改性聚酯樹脂膜和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成的雙層聚酯樹脂膜熱粘附在熱鋁板的至少一面上，此處酸改性聚酯樹脂的表面對著鋁板；在空氣中慢冷卻或者在60℃以下的水中快冷卻該樹脂層壓鋁板；及然后軋制以鋁板的樹脂層壓側(cè)為外側(cè)的鋁板。
2．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征為，鋁板要受化學(xué)變性處理。
3．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征為，還包括在把樹脂粘附在鋁板上的步驟后再把鋁板加熱到150-300℃的步驟。
4．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征為，下層的酸改性聚酯樹脂膜含0.5-10摩爾％酸成分的間苯二甲酸。
5．如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的方法，其特征為，通過在樹脂膜的下表面涂布網(wǎng)狀粘合劑而不是利用熱粘接，把雙層聚酯樹脂膜粘在鋁板上。
6．如權(quán)利要求5所述的方法，其特征為，粘合劑包括下列組合中至少之一含重量10-90％的聚酯樹脂和重量10-90％的環(huán)氧樹脂的嵌段共聚體、或含重量70-99％的平均分子量為5000-20000的環(huán)氧樹脂和重量1-30％的酸酐基硬化劑的樹脂、或含重量70-90％聚酯樹脂和重量10-30％的氨基樹脂的樹脂。
7．如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的方法，其特征為，聚酯樹脂膜為聚乙烯對苯二甲酯樹脂膜。
8．一種生產(chǎn)電解電容器殼的方法，包括步驟在100至280℃溫度范圍加熱鋁板表面；把涂膠的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜粘附在熱鋁板的至少一面上，此處樹脂膜的涂膠側(cè)對著鋁板；在空氣中慢冷或者在60℃以下的水中快冷該樹脂層壓鋁板；及然后軋制以鋁板的樹脂層壓側(cè)為外側(cè)的鋁板。
9．如權(quán)利要求8所述的方法，其特征為，粘合劑包括下列組合中至少之一含重量10-90％的聚酯樹脂和重量10-90％的環(huán)氧樹脂的嵌段共聚體、或含重量70-99％的平均分子量為5000-20000的環(huán)氧樹脂和重量1-30％的酸酐基硬化劑的樹脂、或含重量70-90％聚酯樹脂和重量10-30％的氨基樹脂的樹脂。
10．一種電解電容器殼體，包括一個(gè)雙層聚酯樹脂膜和一個(gè)鋁板，此處，雙層聚酯樹脂膜是由下層為熔點(diǎn)低于240℃的酸改性聚酯樹脂膜，和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2-反晶軸聚酯樹脂膜組成的，此處，雙層聚酯樹脂膜粘附在鋁板的一側(cè)或兩側(cè)；或者，粘附在鋁板的一側(cè)或兩側(cè)的一層涂膠結(jié)晶2-反晶軸雙層聚酯樹脂膜。
全文摘要
一種生產(chǎn)電解電容器殼體的方法,包括步驟:在100至280℃溫度范圍加熱鋁板表面;把由下層為熔點(diǎn)低于240℃的酸改性聚酯樹脂膜和上層為熔點(diǎn)高于250℃的結(jié)晶2－反晶軸聚酯樹脂膜組成的雙層聚酯樹脂熱粘附在熱鋁板的至少一面上,此處酸改性聚酯樹脂的表面對著鋁板;在空氣中慢冷或者在60℃以下的水中快冷該樹脂層壓鋁板,然后軋制以鋁板的樹脂層壓側(cè)為外側(cè)的鋁板。
文檔編號H01G13/00GK1236963SQ99106090
公開日1999年12月1日 申請日期1999年5月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月1日
發(fā)明者全完默, 李南基, 李淵大, 安重杰 申請人:東洋錫鈑株式會(huì)社