專(zhuān)利名稱：：一種高能、低耗、長(zhǎng)壽命、環(huán)保型鉛蓄電池及其制備方法鉛蓄電池是化學(xué)電源的一種，廣泛用于汽車(chē)、內(nèi)燃機(jī)車(chē)、船舶通訊等中，用作照明、UPS、固定、啟動(dòng)、牽引電源。目前現(xiàn)有鉛酸蓄電池是用正電極PbO2，負(fù)電極Pb，以稀H2SO4作電解液，集電與支撐的板柵以鉛、銻、鎘、鈷、鈣、鍶、銅、銀、鉑、釕、鋨、砷、硒、碲、硫等合金組成。其缺點(diǎn)是電解液對(duì)電極產(chǎn)生的濃差極化、電化學(xué)極化、電阻極化導(dǎo)致電極板鈍化、腐爛、容量降低快、壽命短、自放電快、荷電保持能力低、內(nèi)阻大、充電滿足電位高、放電電位低。電解液中離子在水中遷移傳遞，水溫性質(zhì)變化，使容量受溫度影響，低溫容量低。兩電極氧化還原反應(yīng)快慢幅差大，導(dǎo)致耗電能量大，失水率高，充電慢、放電量低。板柵用貴金屬合金成本高、不良性能多。使用時(shí)不能過(guò)充電與過(guò)放電、充電時(shí)有有害氣體析出導(dǎo)致環(huán)境污染，不耐高溫、低溫，低溫時(shí)容量大幅度降低，如25℃20h放電率為100％，-15℃為50％，-40℃為20％，-50℃為10％。有的為了改善使用條件，在稀H2SO4中加入含SiO2的硅溶膠使電解液膠體化，但由于SiO2發(fā)生水合后有絕緣性、粘結(jié)性、強(qiáng)分散力、吸附性、附著性、水不溶性、酸不溶性等影響，導(dǎo)致電池容量降低，內(nèi)阻增大，自放電加快，壽命縮短。這些問(wèn)題一直困擾著鉛蓄電池的發(fā)展和特殊環(huán)境條件下的應(yīng)用。本發(fā)明的目的是為了提供一種與現(xiàn)有蓄電池不同的配方及制作方法，解決電解質(zhì)中離子對(duì)電極板濃差極化、電化學(xué)極化和電阻極化的影響，解決低溫度對(duì)容量的影響，解決膠體電解液對(duì)電池容量、內(nèi)阻、自放電、壽命的不良影響，減小兩電極氧化還原反應(yīng)的快慢幅差。制備一種比能量高、內(nèi)腐蝕輕、無(wú)鈍化、自放電慢而少與抑制不自放、內(nèi)阻小、充電快、耗電能量少，失水率低，放電力強(qiáng)，容量不受溫度影響，低溫容量增強(qiáng)，耐過(guò)充、過(guò)放電，成本低，維護(hù)少與免維護(hù)，壽命長(zhǎng)的環(huán)保型鉛蓄電池。以適應(yīng)高溫、高寒地帶自然環(huán)境與使用條件惡劣的條件下應(yīng)用。為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明對(duì)正、負(fù)板鉛膏組成，化成方法及化成液組成，電解液的制備方法等幾個(gè)方面進(jìn)行了改進(jìn)。下面分別對(duì)改進(jìn)之處進(jìn)行介紹。1.鉛膏的組成①.現(xiàn)有技術(shù)中負(fù)板鉛膏是以鉛粉為主要原料，再加入少量的硫酸鋇、炭黑、石墨粉、腐植酸、1，2酸等添加劑，本發(fā)明在以上配方的基礎(chǔ)上又添加了n十二烷氨、2～苯并咪唑硫、3-5二氨基苯酸、煙酸、煙酰胺、8-羥基喹啉或其金屬離子絡(luò)合物等添加劑。其加入量以鉛粉的重量為基準(zhǔn)分別為n十二烷氨0.01～0.2％，2～苯并咪唑硫0.01～0.02％、3-5二氨基苯酸0.01～0.2％、煙酸0.01～0.2％，煙酰胺0.01～0.2％、8-羥基喹啉或其金屬離子絡(luò)合物0.01～0.2％，這些添加劑可以全部或部分加入。②.現(xiàn)有技術(shù)中正板鉛膏是以鉛粉為主要原料，再加入少量的滌綸短纖維和石墨粉，本發(fā)明在以上基礎(chǔ)配方的基礎(chǔ)上添加了硫酸羥氨、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物，其加入量以鉛粉的重量為基準(zhǔn)分別是硫酸羥氨0～0.8％、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物0.02～0.4％。其中8-羥基喹啉或其金屬離子絡(luò)合物，可以是鉀、鈉、鈣、鉛離子的絡(luò)合物。2.化成方法及化成液組成電池槽化成現(xiàn)有技術(shù)中生極板化成多用化成槽化成，也有在電池槽中直接化成的，但是化成過(guò)程中化成液濃度始終不變。本發(fā)明制備了一種與現(xiàn)有技術(shù)所用化成液組成不同的化成液，還制備了化成補(bǔ)充液。在化成過(guò)程中通過(guò)不斷補(bǔ)加化成補(bǔ)充液使電池槽中化成液濃度不斷增大，這樣可促使正板鉛膏內(nèi)β-PbO2的含量提高，α-PbO2的含量減少，增大電池初始階段與使用前期的容量。其中化成液的配制方法是在配制好的濃度為d25＝1.19～1.27g/cm3的硫酸溶液中，以該溶液的重量為基準(zhǔn)，全部或部分添加6-氨基嘌呤0.01～0.3％，乙?；阴１桨?.03～0.3％，鄰氨基苯甲酸0.02～0.3％，8-羥基喹啉-5-磺酸0.01～0.3％，攪拌均勻，配制的化成液顏色顯淡黃色。化成補(bǔ)充液的配制方法是在配制好的濃度為d25＝1.3～1.5g/cm3硫酸溶液中，以該溶液的重量為基準(zhǔn)添加6-氨基嘌呤0.01～0.3％，乙?；阴１桨?.03～0.3％，鄰氨基苯甲酸0.02～0.3％?；晒に噷⒏稍锖玫纳鷺O板組成極板群，使正負(fù)極板群交叉排列，在正負(fù)極板之間插入隔板，將極板群放入電池槽，穿壁焊接，放入冷卻槽中進(jìn)行電池槽化成。將化成液分別加入各電池槽內(nèi)，降溫4～6小時(shí)，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分三至五個(gè)階段進(jìn)行。以1～2A.dm2電流密度，化成電量為額定容量的3.5～7倍，化成時(shí)間為18～96小時(shí)?；蛇^(guò)程中，當(dāng)化成槽內(nèi)化成液失水，化成液低于要求液面時(shí)，及時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液。當(dāng)化成液密度在d25＝1.21～1.350g/cm3持續(xù)3小時(shí)穩(wěn)定不變，證明已化成好，可結(jié)束化成。將化成液倒出，調(diào)整密度，下次再用，反復(fù)使用3～5次倒掉。3.電解液制備及應(yīng)用本發(fā)明的電解液采用A、B雙組分配置而成，其中A組分為添加了乙?；桨?、磺胺脒、2氨基苯酚-4-磺酰胺、8-羥基喹啉或其硫酸鹽、磺胺等添加劑；B組分是含SiO44-離子的硅酸溶膠溶液，其中添加了單寧酸、苯甲酸及其鈉鹽、苯二酚或醌、焦磷酸鈉、苯乙酰胺、氫氧化鈉或鉀、過(guò)氧化鈉或鉀以及8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物等添加劑。A組分的制備按制備蓄電池的國(guó)標(biāo)要求配制密度為d25＝1.240～1.630g/cm3的硫酸溶液，以該溶液的重量為基準(zhǔn)，在該硫酸溶液中加入乙酰基苯胺0.01～0.03％、磺胺脒0.01～0.3％、2氨基苯酚-4-磺酰胺0.01～0.3％、8-羥基喹啉或其硫酸鹽0.01～0.3％、磺胺0.01～0.3％，顏色為淡黃色。B組分的制備是將含SiO2的硅酸溶膠或離子交換法制取的硅酸鈉溶液加入反應(yīng)釜內(nèi)，添加單寧酸、苯二酚或醌、苯甲酸及其鈉鹽、焦磷酸鈉、苯乙酰胺、過(guò)氧化鈉或鉀、氫氧化鈉或鉀、8-羥基奎啉或其金屬絡(luò)合物，攪拌均勻。溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子反應(yīng)轉(zhuǎn)化成SiO44-離子，測(cè)定SiO44-離子含量占溶液中SiO2總量的百分比，膠粒直徑，PH值，確定反應(yīng)終點(diǎn)。放出該溶液，冷卻至25～30℃，該溶膠外觀呈黑色或乳白色。較佳方法是將含SiO210～30％的硅酸溶膠加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫，并以該溶液的重量為基準(zhǔn)添加單寧酸0.01～0.3％、苯甲酸及其鈉鹽0.01～0.2％、苯二酚或醌0.01～0.2％、焦磷酸鈉0.01～0.3％、苯乙酰胺0.01～0.1％、氫氧化鈉或鉀0.01～0.2％、過(guò)氧化鈉或鉀0.01～0.2％、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物0.01～0.02％，攪拌均勻，反應(yīng)溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO4-離子，測(cè)定SiO4-離子占溶液中SiO2總量的95％以上，膠粒直徑100～400，粘度1.0～1.5Pa.s，PH為7.5～8.5，反應(yīng)進(jìn)行完后，放出該溶液，冷卻至25～30℃。測(cè)定溶液中SiO44-離子含量為10～30％，密度d25＝1.050～1.270g/cm3。該硅酸溶膠外觀呈黑色或乳白色。其中8-羥基喹啉或其金屬離子絡(luò)合物，可以是鉀、鈉、鈣、鉛離子的絡(luò)合物。將A組分和B組分以1∶0.3～1.2的體積比混合配制電解質(zhì)。先將定量的電解液A組分置入塑料或搪瓷容器中，再將定量的B組分緩緩加入容器中與A組分混合并不斷攪拌持續(xù)1～3分鐘，外觀顏色轉(zhuǎn)化為淡黃色。在5～10分鐘內(nèi)將該混合液加入電池槽，至隔板高出1～4cm，SiO44-離子含量在4～10％。放置1～3小時(shí)，電解液呈淡黃色凝膠狀，電池槽溫度降至30℃以下。本發(fā)明蓄電池的總反應(yīng)式為放電PbO2+2H2SO4+H2SiO3+Pb2PbSO4+H4SiO4+H2O充電電池槽中的極板經(jīng)化成后還需進(jìn)行補(bǔ)充電，將電池槽單體串聯(lián)連接進(jìn)行補(bǔ)充電。以電池額定容量的1/20的電流充電1～6小時(shí)，至有微量小氣泡冒出停止充電。單格電壓在2.35～2.4V，容量在額定容量的120～150％以上。補(bǔ)充電后將電池槽每單格內(nèi)鋪一層厚度為1～4cm的石棉布或玻璃纖維或海棉層，在頂層放一片帶微孔的塑料或賽璐珞的薄片，薄片上分別帶有紅藍(lán)、黃、綠色標(biāo)識(shí)。將電池槽蓋熱封焊或用膠密封好，焊牢樁頭，固定好螺母、橡膠墊。在電池每單格內(nèi)顯示紅、橙、藍(lán)、青、黃、紫、綠色，注補(bǔ)充液使顏色消失。使用期間若顏色顯示即證明缺水，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充水使其顏色消失。將電池表面清潔干凈，即可包裝出廠。本發(fā)明的有益效果如下1.在常規(guī)生產(chǎn)工藝中省去了化成槽化成、電極板淋冼，阻氧劑浸漬處理，烘干干燥再裝配用前再加液充電等工序。2.電解質(zhì)中的添加物與電解質(zhì)中的正、負(fù)離子產(chǎn)生電性力，可均衡離子在電解質(zhì)中的分布，減弱離子與電極電性力所導(dǎo)致的濃差極化，電化學(xué)極化，電阻極化，有比能量高，內(nèi)阻小，放電力強(qiáng)、腐蝕輕、使用壽命長(zhǎng)，自放電少，荷電保持能力高等特點(diǎn)。3.負(fù)板鉛膏與正板鉛膏中的添加劑可促進(jìn)正極氧化，抑制負(fù)極還原；可改變充電期間氧化反應(yīng)慢，還原反應(yīng)快，平衡充、放循環(huán)中的氧化還原反應(yīng)，提高充電接受力，失水率低，維護(hù)少，污染輕。4.本發(fā)明所采用的電解液中的SiO4-離子，在充、放電過(guò)程中與氫離子、水的結(jié)合或脫離，可改善電解質(zhì)中離子依賴水合、傳遞，容量受溫度的影響，提高低溫容量，耐過(guò)充與高溫充電，失水時(shí)仍可保持電極板活性物質(zhì)的活性，抑制放電狀態(tài)離子與活性物質(zhì)的過(guò)量反應(yīng)，耐過(guò)放電，無(wú)鈍化。在電解液中添加有機(jī)化合物和SiO44-離子，避免了SiO2引起的電池容量減小、內(nèi)阻大、自放電快、壽命短等缺點(diǎn)。制備的電池性能較現(xiàn)有電池有顯著提高?，F(xiàn)將具體數(shù)據(jù)進(jìn)行比較。見(jiàn)表1表1本發(fā)明電池與現(xiàn)有電池性能對(duì)比</tables>*注明A為現(xiàn)有蓄電池，B為本發(fā)明蓄電池。容量C是指電池在各溫度下的實(shí)際容量占額定容量的百分比實(shí)施例1啟動(dòng)型(12V60Ah)一、用鉛銻(Pb+2～4％Sb)合金，澆鑄成輻射型柵板，板耳設(shè)在板的側(cè)中部。二、負(fù)板鉛膏的制備向和膏機(jī)中裝入電解鉛球磨鉛粉454kg，再加入沉淀硫酸鋇2.27kg、腐植酸2.71kg、1，2酸1.13kg、炭黑1.14kg、石墨粉3.5kg、3-5二氨苯酸0.227kg、煙酸0.227kg、煙酰胺0.227kg、n十二烷氨10g，2～苯并咪唑硫20g、8-羥基喹啉鈣100g，開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī)充分混合均勻。將晴綸(或滌綸)短纖維200g分散在60L的水中，將其快速加入和膏機(jī)中，連續(xù)攪拌半分鐘。向和膏機(jī)中徐徐加入密度為d25＝1.400g/cm3的稀硫酸溶液39L，同時(shí)開(kāi)動(dòng)冷卻系統(tǒng)，邊加邊攪拌，硫酸在10～15分鐘之內(nèi)加完，連續(xù)攪拌35～40分鐘。測(cè)定鉛膏表觀密度，必要時(shí)再加入少量水調(diào)整鉛膏密度，使鉛膏表觀密度達(dá)到4.30±0.10kg/L，出膏，停機(jī)。三、拌正板鉛膏向和膏機(jī)中裝入電解球磨鉛粉454kg，再加入硫酸羥氨3.15kg、石墨粉3.5kg，8-羥基喹啉鉀0.4kg，開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī)充分混合均勻。其他步驟與拌負(fù)板鉛膏相同四、涂膏按常規(guī)涂膏方法涂膏，控制負(fù)板干鉛膏重101kg，正板干鉛膏重92kg。五、固化經(jīng)軋板、淋酸，送入表面干燥爐，溫度控制在100～120℃，干燥2～5分鐘，使極板含水份控制在8.0～11.0％，出干燥爐，用濕棉氈蓋上，進(jìn)入固化室。固化室溫度保持在50～70℃、相對(duì)濕度不低于85％，固化18小時(shí)以上。固化完揭取蓋氈，經(jīng)再送到干燥室干燥直至水份含量低于1％。六、電池槽化成將干燥好的生極板組成極板群，以3000片正極板組成600組正板群，以3600片負(fù)極板組成600組負(fù)板群，使正負(fù)極板群交插排列，在正負(fù)極板之間插入聚乙烯隔板，組成600組正、負(fù)板群組，將600組極板群放入100個(gè)12V60Ah的聚丙烯塑料電池槽，穿壁焊接，放入冷卻槽中進(jìn)行電池槽化成化成液制備取133kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入317kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.220g/cm3。加入6-氨基嘌呤59g，乙?；阴１桨?0g，鄰氨基苯甲酸60g，8-羥基喹啉-5-磺酸50g，攪拌均勻。配制的化成液顏色顯淡黃色。化成補(bǔ)充液制備取50kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入50kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.40g/cm3。加入6-氨基嘌呤10kg，乙?；阴１桨?0g，鄰氨基苯甲酸20g，攪拌均勻。該補(bǔ)充液是用于電池槽化成時(shí)失水的補(bǔ)充。化成工藝將化成液分別加入各電池槽內(nèi)，降溫4～6小時(shí)，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分四個(gè)階段進(jìn)行。第一階段電流3.2A化成4小時(shí)第二階段電流6.4A化成16小時(shí)第三階段電流4.5A化成12小時(shí)第四階段電流3.2A化成20小時(shí)總化成時(shí)間為52小時(shí)，化成槽內(nèi)化成液缺少時(shí)，適時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液，當(dāng)化成液密度穩(wěn)定在d25＝1.29g/cm3并持續(xù)3小時(shí)不變，證明已化成好，可結(jié)束化成。將化成液倒出，調(diào)整密度，下次再用，反復(fù)使用3～5次倒掉。七、制備電解液A組分的制備將蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸190kg，緩緩加入210kg去離子水中，冷卻至32℃以下，調(diào)整密度d25＝1.375g/cm3，在該硫酸溶液中加入乙酰基苯胺90g、磺胺脒90g、磺胺60g、2-氨基苯酚-4-黃酰胺45g、8-羥基喹啉60g，外觀呈淡黃色。B組分的制備將含25％的硅酸溶膠120kg，去離子水20kg加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫并添加單寧酸30g、苯甲酸鈉15g、鄰苯二酚或醌15g、焦磷酸鈉20g、苯乙酰胺10g、氫氧化鈉15g、過(guò)氧化鈉15g、超氧化鉀15g、8-羥基喹啉鈉20g，攪拌均勻。反應(yīng)溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO44-離子，測(cè)定SiO44-離子占SiO2總量的95％，膠粒直徑100～200，粘度1.0～1.5Pa.s，PH為7.5～8.5。反應(yīng)進(jìn)行完后，放出該溶液，冷卻至25～30℃，測(cè)定溶液中SiO44-離子含量為25％，外觀呈黑色，密度為d20＝1.05～1.25g/cm3。密封備用八、電池槽加電解液取電解液A組分15L，置入塑料或搪瓷容器中，取B組分5L緩緩加入容器中并不斷攪拌持續(xù)1～3分鐘，外觀顏色轉(zhuǎn)化為淡黃色，在5～10分鐘內(nèi)將該混合液加入電池槽，加至隔板高出3cm，放置1～3小時(shí)，電解液呈淡黃色凝膠狀，電池槽溫度降至30℃以下，將電池槽單體串聯(lián)連接進(jìn)行補(bǔ)充電。九、補(bǔ)充電以3A電流充電2～3小時(shí)，至有微量小氣泡冒出停止充電。電池槽檢查電壓在13～13.5V，容量在120％以上。十、電池封裝電池槽每單格內(nèi)鋪一層厚度為1.5cm的石棉布或玻璃纖維或海棉層，在頂層放一片帶紅色致密小孔的賽璐璐的薄片。將電池槽上部清潔干凈，熱封電池槽蓋，焊接牢樁柱。將電池表面清潔干凈，即可包裝出廠。該電池體積比能量達(dá)到78～86Wh/dm3質(zhì)量比能量達(dá)到40～50Wh/kg；溫度對(duì)容量的影響C30＝120％、C-15＝85～95％、C-40＝80～90％；充電滿足電壓為2.33～2.36V/單格，車(chē)輛可自行充滿，不需車(chē)外充電；初始放電電壓提高至2.24V/單格。使啟動(dòng)力增大；終止電位提高至1.85V/單格；荷電保持能力高S＝0.85以上；充放循環(huán)達(dá)500次，壽命在3～5年。耐過(guò)充電、過(guò)放電。實(shí)施例2密閉型電池(12V65Ah)一～五的方法同實(shí)施例1六、電池槽化成將干燥好的生極板組成極板群，以3600片正極板組成600組正板群，以4200片負(fù)極板組成600組負(fù)板群，使正負(fù)極板群交叉排列，在正負(fù)極板之間插入聚乙烯隔板，組成600組正、負(fù)板群組，將600組極板群放入100個(gè)12V65Ah的ABS塑料電池槽，穿壁焊接，放入冷卻槽中進(jìn)行電池槽化成化成液制備取172kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入330kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.255g/cm3。加入6-氨基嘌呤55g，乙酰基乙酰苯胺55g，鄰氨基苯甲酸65g，攪拌均勻。配制的化成液顏色顯淡黃色。化成補(bǔ)充液制備取60kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入60kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.40g/cm3。加入6-氨基嘌呤12g，乙?；阴１桨?4g，鄰氨基苯甲酸24g，攪拌均勻。化成將化成液分別加入各電池槽內(nèi)，降溫后，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分四個(gè)階段進(jìn)行。第一階段電流3.4A化成4小時(shí)第二階段電流6.8A化成16小時(shí)第二階段電流4.8A化成12小時(shí)第四階段電流3.4A化成20小時(shí)總化成時(shí)間為52小時(shí)，化成槽內(nèi)化成液缺少時(shí)，適時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液。當(dāng)化成液密度穩(wěn)定在d25＝1.29g/cm3并持續(xù)3小時(shí)不變，證明已化成好，可結(jié)束化成。將化成液倒出，調(diào)整密度，下次再用，反復(fù)使用3～5次倒掉。七、制備電解液A組分的制備將密度為d20＝1.840g/cm3的蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸208g，緩緩加入到210kg去離子水中，冷卻至32℃以下，調(diào)整密度d25＝1.420g/cm3，在該硫酸溶液中加入乙?；桨?00g、磺胺脒100g、磺胺60g、2-氨基苯芬-4-黃酰胺50g、8-羥基喹啉-5磺酸60g，攪拌均勻，顏色呈淡黃色。B組分的制備將含SiO225％的硅酸溶膠125kg，去離子水20kg加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫并添加單寧酸32g、苯甲酸15g、苯甲酸鈉20g、對(duì)苯二酚或醌15g、焦磷酸鈉25g、苯乙酰胺12g、過(guò)氧化鈉18g、氫氧化鈉18g、8-羥基喹啉鈉12g，攪拌均勻。反應(yīng)溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO4-離子，測(cè)定SiO44-離子占SiO2總量的95％，膠粒直徑100～200，粘度1.5Pa.s，PH為8。反應(yīng)進(jìn)行完后，放出該溶液，冷卻至25～30℃，測(cè)定溶液中SiO44-離子含量為25％，密度為d20＝1.05～1.25g/cm3。密封備用其他同實(shí)施例1該電池體積比能量達(dá)到85～96Wh/dm3，質(zhì)量比能量達(dá)到48～54Wh/kg；溫度對(duì)質(zhì)量的影響C30＝100％、C-15＝85～95％、C-40＝80～90％；充電滿足電壓為2.33～2.36V/單格，終止電位提高至1.85V/單格；荷電保持能力高S＝0.85～0.9以上；充放循環(huán)達(dá)750次，壽命在10～15年。實(shí)施例3GF-500型蓄電池一、同實(shí)施例1二、負(fù)板鉛膏的制備向和膏機(jī)中裝入電解鉛球磨鉛粉454kg，再加入沉淀硫酸鋇2.77kg、腐植酸2.5kg、石墨粉3.5kg、3-5二氨苯酸0.25kg、煙酸0.25kg、煙酰胺0.25kg、開(kāi)動(dòng)攪拌機(jī)充分混合均勻。其他同實(shí)施例1.三、管式正板鉛膏的制備將用熱固性酚醛樹(shù)脂浸漬過(guò)的玻璃纖維管套在鉛銻合金骨架上，在球磨鉛粉中加入活性碳5％、8-羥基喹啉鉛4％、石墨粉8％，混合均勻灌裝入纖維管內(nèi)，浸入去離子水中15～25分鐘取出晾干。用Pb-Sb合金封底，制成管式極板，將5片管極板組成正板群，然后放入d25＝1.15g/cm3的稀硫酸溶液中浸泡6小時(shí)。四、按常規(guī)涂膏方法涂負(fù)板鉛膏，控制負(fù)板干鉛膏重338g。五、同實(shí)施例1六、電池槽化成將干燥好的生極板組成極板群，取2200片負(fù)極板組成200組(每組11片)負(fù)板群，取200組(每組10片)管式正板群，正負(fù)極板群交錯(cuò)插好，在正負(fù)極板之間插入橡膠隔板，組成200組正、負(fù)板群組，將極板群放入200只500Ah的有機(jī)玻璃或塑料電池槽，蓋上電池蓋旋緊螺栓，放入冷卻槽中進(jìn)行電池槽化成化成液制備取510kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入2100kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.150g/cm3。加入6-氨基嘌呤220g，乙酰基乙酰苯胺220g，鄰氨基苯甲酸200g，攪拌均勻。配制的化成液顏色顯淡黃色?；裳a(bǔ)充液制備取330kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入330kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.40g/cm3。加入6-氨基嘌呤20g，乙?；阴１桨?0g，鄰氨基苯甲酸40g，攪拌均勻?；蓪⒒梢悍謩e加入各電池槽內(nèi)，降溫后，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分三個(gè)階段進(jìn)行。第一階段電流22.5A化成20小時(shí)第二階段電流34A化成30小時(shí)第三階段電流22.5A化成25小時(shí)總化成時(shí)間為75小時(shí)，化成槽內(nèi)化成液缺少時(shí)，適時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液。當(dāng)化成液密度穩(wěn)定在d25＝1.25g/cm3并持續(xù)3小時(shí)不變，證明已化成好，可結(jié)束化成。將化成液倒出，調(diào)整密度，下次再用，反復(fù)使用3～5次倒掉。七、制備電解液A組分的制備將密度為d20＝1.840g/cm3的蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸720Kg，緩緩加入到590kg去離子水中，冷卻至32℃以下，調(diào)整密度d25＝1.420g/cm3，在該硫酸溶液中加入乙?；桨?60g、磺胺脒160g、磺胺100g、2-氨基苯芬-4-黃酰胺65g、8-羥基喹啉-5磺酸80g，攪拌均勻，顏色呈淡黃色。B組分的制備將含SiO210％的硅酸溶膠125kg，去離子水20kg加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫并添加單寧酸80g、苯甲酸30g、苯甲酸鈉30g、焦磷酸鈉40g、苯乙酰胺40g、過(guò)氧化鈉30g、8-羥基喹啉鈉30g，攪拌均勻。反應(yīng)溫度保持在95～100℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO4-離子，測(cè)定SiO44-離子占SiO2總量的95％，膠粒直徑100～200，粘度0.8Pa.s，PH為8。反應(yīng)進(jìn)行完后，放出該溶液，冷卻至25～30℃，測(cè)定溶液中SiO44-離子含量為25％，密度為d20＝1.05g/cm3。密封備用使用時(shí)取相同體積的A組分、B組分，按實(shí)施例1的方法配置電解液，加入電池槽。其他同實(shí)施例1該電池體積比能量達(dá)到23～35Wh/dm3，質(zhì)量比能量達(dá)到18～23Wh/kg；溫度對(duì)質(zhì)量的影響C30＝150％、C-15＝135％、C-40＝110％；充電滿足電壓為2.33～2.36V/單格，荷電保持能力高S＝0.85～0.9，充放循環(huán)達(dá)600次，壽命在10～15年。實(shí)施例4DG-250牽引型電池一～五同實(shí)施例3六、電池槽化成將干燥好的生極板組成極板群，取1200片負(fù)極板組成200組(每組6片)負(fù)板群，取管式生極板群200組(每組5片)，正、負(fù)極板群交錯(cuò)插好，在正負(fù)極板之間插入橡膠隔板，組成200組正、負(fù)板群組，放入200只250Ah的塑料或橡膠電池槽，蓋上電池蓋，放入冷卻槽中進(jìn)行電池槽化成化成液制備取640Kg電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入1560kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.220g/cm3。加入6-氨基嘌呤170g，乙?；阴１桨?70g，鄰氨基苯甲酸210g，攪拌均勻。配制的化成液顏色顯淡黃色?；裳a(bǔ)充液制備取450kg蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸d25＝1.835g/cm3加入450kg去離子水中，冷卻至溫度32℃以下，使硫酸溶液濃度調(diào)整為d25＝1.40g/cm3。加入6-氨基嘌呤17g，乙?；阴１桨?0g，鄰氨基苯甲酸30g，攪拌均勻?；蓪⒒梢悍謩e加入各電池槽內(nèi)，降溫后，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分三個(gè)階段進(jìn)行。第一階段電流12.5A化成20小時(shí)第二階段電流19A化成30小時(shí)第二階段電流12.5A化成25小時(shí)第四階段電流3.4A化成20小時(shí)總化成時(shí)間為95小時(shí)，化成電量4.5倍。化成槽內(nèi)化成液缺少時(shí)，適時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液。當(dāng)化成液密度穩(wěn)定在d25＝1.22g/cm3并持續(xù)3小時(shí)不變，證明已化成好，可結(jié)束化成。將化成液倒出，調(diào)整密度，下次再用，反復(fù)使用3～4次倒掉。七、制備電解液A組分的制備將密度為d20＝1.835g/cm3的蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸610Kg，緩緩加入到740kg去離子水中，冷卻至32℃以下，調(diào)整密度d25＝1.360g/cm3，在該硫酸溶液中加入鄰氨基苯甲酸130g、磺胺80g、磺胺瞇130g，2-氨基苯芬-4-黃酰胺65g、奎諾溶80g，攪拌均勻，顏色呈淡黃色。B組分的制備將含SiO225％的硅酸溶膠450kg，去離子水450kg加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫并添加單寧酸50g、苯甲酸30g、苯甲酸鈉30g、焦磷酸鈉35g、苯乙酰胺30g、過(guò)氧化鈉25g、8-羥基喹啉鈉30g，攪拌均勻。反應(yīng)溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO4-離子，測(cè)定SiO44-離子占SiO2總量的95％，膠粒直徑10mu，粘度1.5Pa.s，PH為8.2反應(yīng)進(jìn)行完畢，放出該溶液，冷卻至25～30℃，測(cè)定溶液中SiO44-離子含量為25％，密度為d20＝1.05～1.25g/cm3。密封備用。顏色呈黑色。權(quán)利要求1.一種鉛酸蓄電池的制備方法，包括板柵的制備，負(fù)、正板鉛膏的制備，化成液的制備，正、負(fù)極板的化成，電解液的制備，電池槽充電及封裝等工序，其特征是(1).負(fù)板鉛膏中加入了n十二烷氨、2～苯并咪唑硫、3-5二氨基苯酸、煙酸、煙酰胺、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物等添加劑；正板鉛膏中加入了硫酸羥氨，8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物等添加劑；(2).化成采取電池槽化成，分級(jí)添加化成液，化成液濃度逐級(jí)增大；化成液中添加了6-氨基嘌呤、乙酰基乙酰苯胺、鄰氨基苯甲酸、8-羥基喹啉-5-磺酸；化成補(bǔ)充液中加入了6-氨基嘌呤，乙?；阴１桨?，鄰氨基苯甲酸添加劑；(3).電解液采用A、B雙組分組成，A組分是一定濃度的硫酸溶液中添加了乙?；桨?、磺胺脒、8-羥基喹啉或其硫酸鹽、2氨基苯酚-4-磺酰胺、磺胺等添加劑；B組分是含SiO44-離子的硅酸溶膠溶液，其中添加了單寧酸、苯甲酸及其鈉鹽、苯二酚或醌、焦磷酸鈉、苯乙酰胺、氫氧化鈉或鉀、過(guò)氧化鈉或鉀以及8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物等添加劑。2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其負(fù)板鉛膏是以鉛粉為主要原料，再加入硫酸鋇、炭黑、石墨粉、腐植酸、1，2酸等添加劑，其特征是以鉛粉的重量為基準(zhǔn)分別加入n十二烷氨0.01～0.2％，2～苯并咪唑硫0.01～0.02％、3-5二氨基苯酸0.01～0.2％、煙酸0.01～0.2％，煙酰胺0.01～0.2％、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物0.01～0.2％，這些添加劑可以全部或部分加入。3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其正板鉛膏是以鉛粉為主要原料，并加入了滌綸短纖維、石墨粉等，其特征是以鉛粉的重量為基準(zhǔn)加入硫酸羥氨0～0.8％、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物0.02～0.4％。4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其中化成液和化成補(bǔ)充液的制備方法是①.化成液在配制好的濃度為d25＝1.19～1.27g/cm3硫酸溶液中，以該溶液的重量為基準(zhǔn)，全部或部分添加6-氨基嘌呤0.01～0.3％，乙?；阴１桨?.03～0.3％，鄰氨基苯甲酸0.02～0.3％，8-羥基喹啉-5-磺酸0.01～0.3％，攪拌均勻，配制的化成液顏色顯淡黃色。②.化成補(bǔ)充液在配制好的濃度為d25＝1.3～1.5g/cm3硫酸溶液中，以該溶液的重量為基準(zhǔn)添加6-氨基嘌呤0.01～0.3％，乙?；阴１桨?.03～0.3％，鄰氨基苯甲酸0.02～0.3％。5.如權(quán)利要求1、4所述的制備方法，其化成方法是化成直接在電池槽內(nèi)進(jìn)行，將電解液倒入化成槽，降溫4～6小時(shí)，電池槽正極端與負(fù)極端串聯(lián)連接，通電化成，化成分3～4個(gè)階段進(jìn)行，以1～2A.dm2電流密度，化成電量為額定容量的3.5～7倍，化成時(shí)間為18～96小時(shí)，化成槽內(nèi)化成液缺少時(shí)，適時(shí)補(bǔ)充化成補(bǔ)充液。6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其電解液按照如下方法制備①.A組分將蓄電池標(biāo)準(zhǔn)用硫酸與去離子水配制密度為d25＝1.375～1.630g/cm3的硫酸溶液，以該溶液的重量為基準(zhǔn)，在該硫酸溶液中加入乙酰基苯胺0.01～0.03％、磺胺脒0.01～0.3％、8-羥基喹啉或其硫酸鹽0.01～0.3％、2氨基苯酚-4-磺酰胺0.01～0.3％、磺胺0.01～0.3％，顏色為淡黃色。②.B組分的制備將含SiO210～30％的硅酸溶膠加入反應(yīng)釜內(nèi)，升溫并以該溶液的重量為基準(zhǔn)添加單寧酸0.01～0.3％、苯甲酸及其鈉鹽0.01～0.2％、苯二酚或醌0.01～0.2％、焦磷酸鈉0.01～0.3％、苯乙酰胺0.01～0.1％、氫氧化鈉或鉀0.01～0.2％、過(guò)氧化鈉或鉀0.01～0.2％、8-羥基喹啉或其金屬絡(luò)合物0.01～0.02％，這些添加劑可以全部或部分加入，攪拌均勻，反應(yīng)溫度保持在85～95℃，持續(xù)12小時(shí)，使SiO2分子轉(zhuǎn)化成SiO4-離子，測(cè)定SiO4-離子占溶液中SiO2總含量的95％以上，膠粒直徑100～40，粘度1.0～1.5Pa.s，PH為7.5～8.5，反應(yīng)進(jìn)行完后，放出該溶液，冷卻至25～30℃，顏色為黑色或乳白色；將A組分和B組分以1∶0.3～1.2的比例混合即得電解液，為淡黃色膠狀體。7.如權(quán)利要求1、6所述的制備方法，電解液在使用時(shí)，按照A組分比B組分為1∶0.3～1.2的體積比，先將電解液A組分置入塑料或搪瓷容器中，再將B組分緩緩加入容器中并不斷攪拌持續(xù)1～3分鐘，在5～10分鐘內(nèi)將該混合液加入電池槽，該電解液在室溫下呈凝膠狀。8.如權(quán)利要求1、2、3、6所述的制備方法，其正、負(fù)板鉛膏和電解液B組分中的添加劑8-羥基喹啉的金屬絡(luò)合物，可以是鉀、鈉、鈣、鉛金屬的絡(luò)合物。9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其電解液B組分中的添加劑苯二酚或醌可以是鄰苯二酚或醌、對(duì)苯二酚或醌。10.如權(quán)利要求1所述的制備方法制備的蓄電池。全文摘要本發(fā)明是關(guān)于一種鉛酸蓄電池及其制備方法,該蓄電池通過(guò)在負(fù)板鉛膏中加入2－苯并咪唑硫、煙酰胺等添加劑,正板鉛膏中加入硫酸羥氨等添加劑;采取電池槽化成,分級(jí)添加化成液,化成液濃度逐級(jí)增大;在化成液中添加6－氨基嘌呤、8－羥基喹啉－5－磺酸等添加劑;化成補(bǔ)充液中加入乙?；阴１桨?鄰氨基苯甲酸等添加劑;電解液采用A、B雙組分組成,A組分是添加了磺胺等添加劑的硫酸溶液;B組分是SiO文檔編號(hào)H01M10/12GK1263362SQ9910229公開(kāi)日2000年8月16日申請(qǐng)日期1999年2月11日優(yōu)先權(quán)日1999年2月11日發(fā)明者陸安民,王笑南,陸軍鋒,王征申請(qǐng)人:陸安民