專利名稱：玻璃纖維隔板以及包括該隔板的電池的制作方法
背景技術：
發(fā)明領域本發(fā)明廣義上涉及電池領域，具體而言，涉及其中正負極板間含有玻璃纖維的隔板的電池，以及制造這樣的隔板和電池的方法。正如隨后詳細討論的，包含玻璃纖維的隔板是眾所周知的。然而，早在玻璃纖維隔板之前，人們使用柏木單板作為隔板，并被微孔硬橡膠隔板以及浸透樹脂的纖維素隔板所取代。
現(xiàn)有技術的描述已知有閥調節(jié)的(“密封的”一“重組的”)鉛酸(VRLA)電池，它們通常包括多個正負極板，如在棱柱電池中，或多層隔板和繞在一起的正負電極，如在“膠質輥”電池中。極板排列應使它們?yōu)樨撘徽回摻惶娴?，隔板材料將每塊板與相鄰板隔開。隔板通常包括玻璃纖維墊，為惰性材料；它能儲存電池酸并提供低電阻。另外，在VRLA電池中，隔板材料提供無數極板間的氣體通道，根據氧循環(huán)，氧氣從正電極遷移通過這些通道，產生的氧氣到達負電極時與氫重組。隔板的另一個重要作用是對極板糊料或活性物質施壓，迫使糊料與極板接觸，并在極板間產生壓力，確保不會在界面發(fā)生腐蝕。
工業(yè)上一直采用濕法在造紙設備上制造玻璃纖維隔板材料，包括長網機和旋轉機、斜式長網機和伸直線旋轉機(extended wire rotoformers)。在制造用于VRLA電池的玻璃纖維構成的隔板中，不宜在制造隔板的配料中加入有機粘合劑；各纖維的纏結可保持板的粘結結構，有時在纖維表面形成的水玻璃或各種硫酸鹽可用作粘合劑。然而，有機粘合劑會降低隔板的吸酸能力，并減少隔板保持的酸量。對改進制造隔板的玻璃纖維配料，從而提高電池性能和/或降低隔板成本已進行了大量工作。有些研究因為各種原因要求加入合成纖維，如使用熱成形的塑料纖維，使隔板在其邊緣熱密封來包裹極板。其它與本發(fā)明領域有關的研究也一直致力于使用填料如二氧化硅，提供能以最低的成本與所有玻璃纖維隔板相媲美的隔板。還建議由加入了纖維素的玻璃纖維制成隔板和由加入了纖維素的聚烯烴纖維制成隔板。下面討論現(xiàn)有技術的專利。
美國專利4,465,748(Harris)揭示了可用作電化學電池中隔板的玻璃纖維片材，它由5-35％(w/w)的直徑小于1微米的玻璃纖維構成；此專利還揭示了一種用于這種用途的玻璃纖維，其中有直徑和長度在連續(xù)范圍的纖維，大多數的這種纖維長度不超過5毫米。
美國專利4,216,280(Kono等人)揭示了用作電池中的極板隔板的玻璃纖維片材，它由50-95％(w/w)的直徑小于1微米玻璃纖維和50-5％(w/w)的粗玻璃纖維構成。參考文獻中指出粗玻璃纖維直徑大于5微米，較好的大于10微米，有一些直徑在10-30微米的粗纖維更有利。
美國專利4,205,122(Minra等人)揭示了一種降低電阻的電池隔板，它包括本身支撐的非織造墊，該非織造墊主要由糙度為4-13decigrex的烯烴樹脂纖維和糙度小于4decigrex的烯烴樹脂纖維的混合物組成，后一種纖維的存在量為每100份纖維重量不小于3重量份纖維；還可以使用每100重量份纖維最多約600重量份的惰性填料。電池隔板可以通過使合適的水分散體經成片形操作、干燥制得的濕的非織造墊子、在低于上述纖維熔點20℃至高于該熔點50℃的范圍熱處理干燥后的墊子的步驟制得。
美國專利4,216,281(O′Rell等人)揭示了由包含30-70％w/w的聚烯烴合成漿料、15-65％w/w硅質填料和1-35％w/w的聚酯纖維、玻璃纖維、或兩者的混合的“長”纖維的配料制得的隔板材料。揭示最多可達10％w/w的纖維素可作為該配料的任選組分。
美國專利4,363,856(Waterhouse)揭示的一種隔板材料，可由包括聚烯烴漿料纖維和玻璃纖維的配料制得，并指定聚酯短纖維、聚烯烴短纖維和纖維素漿料纖維作為該配料的另一些組分。
美國專利4,387,144(McCallum)揭示了一種具有延長使用后的低電阻的電池隔板，該電池隔板是通過網的熱固和熱壓花制得，網由填充了無機填料的合成漿料纖維的配料制得，網中加入了潤濕劑，較好的潤濕劑是有機磺酸酯、有機琥珀酸酯或苯酚乙氧基化物(phenol ethoxylate)。
美國專利4,373,015(Peters等人)揭示可用作電池中隔板的片材，它“包括有機聚合物纖維”；參考文獻的這兩個例子都描述該片材為“聚酯短纖維墊子，約0.3毫米厚”，并指出這種聚酯纖維的直徑在約1-6微米的范圍。
在下面的美國專利中揭示了用于常規(guī)電池(沒有閥調節(jié)的)并由玻璃纖維和有機纖維組成的片形隔板美國專利4,529,677(Bodendorf)；4,636,856(Waterhouse)；4,359,511(Strzempko)。
美國專利4,367,271(Hasegawa)揭示了由最多達約10％w/w的丙烯腈纖維和余量玻璃纖維組成的蓄電池隔板。
日本專利文件55/146,872揭示一種包括玻璃纖維(50-85w/w)和有機纖維(50-15％w/w)的隔板材料。
美國專利4,245,013(CLegg等人)揭示的隔板是通過將包括聚乙烯纖維的第一片纖維材料與包括聚乙烯的纖維材料并且其合成漿料含量大于第一片的第二片纖維材料疊加來制得。
美國專利4,908,282(Badger)揭示由一片片材制成的隔板，該片材由提供其大于90％的吸收度的第一纖維和提供其小于80％吸收度的第二纖維制成，其中第一纖維和第二纖維的比例應使該片材的吸收度為75-95％。此專利揭示細的玻璃纖維具有高的吸收度，粗纖維的吸收度較低，疏水性有機纖維的吸收度極低，當這種隔板被電解液飽和時，留有未填充的空隙，使氣體能從一個極板遷移到另一個極板進行重組。Badger揭示的內容在此引用作為參考。
美國專利5,091,275(Brecht等人)揭示一種當處于電解液中會膨脹的玻璃纖維隔板。該隔板包括浸透膠體二氧化硅顆粒以及硫酸鹽的水溶液的玻璃纖維。該隔板的制造步驟為制得玻璃纖維的制紙網，該網料浸透二氧化硅和該鹽的含水混合物，輕輕擠壓浸漬后的網以除去一些水溶液，部分干燥該網，將該網壓制到最終厚度，并完成該網的干燥。卷材宜壓制到其厚度小于給定電池中極板的間距，使可以將組合的電池組插入箱中。當在該箱體中加入電解液時，鹽溶解于電解液，隔板膨脹，提供極板和隔板間的良好接觸。根據此專利，二氧化硅具有電池與預先壓制隔板結合的重組作用。二氧化硅使該隔板具有很大的硬度，其硬度之大使隔板具備剛性特點。
人們一直在解決采用造紙技術用玻璃纖維和二氧化硅粉末的配料制造電池隔板時由于配料中二氧化硅粉末的濃度變化所引起的問題。一般的玻璃纖維配料的液體含量超過98％w/w。在制造隔板片材過程中，配料中大部分水是在其澆注的篩上的最初幾英尺中被去除的。這些水被稱作白水，可以循環(huán)和迂轉回到該設備的網前箱(headbox)中。如果該配料全部由玻璃纖維組成，實際上沒有纖維通過該金屬網(wire)并在白水中迂回。然而，包括玻璃纖維和二氧化硅粉末的配料的情況并不好。在沒有阻留劑存在下，這樣的配料中顯著量的二氧化硅粉末會通過造紙金屬網而在白水中迂回。除去未經檢查的，這一現(xiàn)象引起了配料中二氧化硅粉末濃度增加及不希望發(fā)生的配料性能的變化。因此，通過使用粘合劑和阻留劑可以避免二氧化硅粉末等通過造紙金屬網的問題。
美國專利2,477,000揭示一種合成纖維紙，由原纖維和纖維組成，采用的制造方法為將該纖維的紡絲原液從噴絲板的小孔中擠出，使擠出的溶液在凝固浴中凝固，或通過蒸發(fā)溶劑或通過溫度變化(見第二欄，25行和之下)凝固。此專利指出乙酸纖維素、硝酸纖維素、粘膠絲的再生纖維素、“聚乙酸乙烯酯樹脂(聚合乙烯基化合物制得的合成樹脂)、Aralac(由脫脂奶酪制得的纖維狀產品)、以及初生玻璃”的纖維，其長度最大為1英寸，直徑為12-80微米，以及較好的來自亞麻、蕉麻、卡羅阿葉或大麻的原纖都可用于制造紙。至少90％的原纖的長度應該為0.0015-0.0025英寸，寬度為0.0000027-0.0000044英寸。
國際申請公開WO 98/12759(1998年3月26日)揭示“一種彈性的纖維墊子，較好的由微纖維構成，尤其適合用作缺電解液電池的電池隔板。有一或兩個表層的纖維墊子可由氣流鋪層纖維氈制得，方法為使該氈的一個或兩個表層水力纏結，增加在相對于彈性纖維中纖維纏結的主表面和毗鄰該主表面的纖維纏結。通過用液體溢流該氈并通過該氈抽取真空可制得密度基本一致的纖維墊子”。
一公開(歐洲專利申請98-15，Japan Vilene Co.，Ltd.，于1997年9月29申請，申請?zhí)枮?7116864)表明在WO98/12759中揭示的這種纏結制得如其

圖1和圖2的材料，但被應用于整個隔板材料，而不是如WO98/12759用作鄰近一個或兩個主表面的區(qū)域，。
公開的日本專利申請(07147154，于1995年6月6日公開)，標題為用于堿電池的隔板，其英文文摘中指出“例如具有附圖(c)所示截面的纖維由0.04-0.12旦尼爾的環(huán)型和瓣形聚丙烯組分2和0.12旦尼爾聚乙烯組分1構成。百分之百的這種細度為2旦尼爾，長度為38毫米的分散復合纖維可通過梳理機開松以層疊成METSUKE為1.3和52英尺/米2的單向和橫向纖維網，用噴嘴直徑為0.13毫米，噴嘴間距為0.3毫米的噴嘴噴出的水流(水壓為130千克/厘米2)處理兩個表面。將該布料浸在發(fā)煙硫酸中磺化，然后壓干，提供METSUKE為65克/米2，厚度為0.15毫米的隔板。不是附圖(c)的結構也可以進行同樣的處理。因此，提供了優(yōu)良的電解液電阻、氧化性能和液體保持性能，可以長期平穩(wěn)操作電池?！卑l(fā)明簡述本發(fā)明基于這一發(fā)現(xiàn)，即適合用作閥調節(jié)(“密封的”—“重組的”)鉛酸(VRLA)電池隔板的無粘合劑玻璃纖維墊子可采用從成纖設備收集纖維的干法，而不采用使纖維經濕法造紙或其它二次成形方法制造。例如，由火焰吹制法制得的玻璃纖維(隨后將詳細描述)可卷繞在一轉鼓上，直到收集到的墊子重約1000克/米2，然后橫向割開該墊子，從轉鼓上取下的片材重約1000克/米2，它的一邊長度為轉鼓的周長，另一個邊長度為轉鼓的寬度。一個典型的例子中平均纖維直徑為0.8微米，這種墊子然后被分成具有給定電池隔板所要求的重量(克/米2)的層，將各層切成要求的尺寸后可用作隔板，下面將詳細描述之。還可以直接從轉鼓上取下具有要求克數(grammage)的網，或通過另一種可控制的方法玻璃纖維化，使制得具有要求克數的連續(xù)片材。
用于本發(fā)明的玻璃纖維墊子還可以通過所謂的“旋轉法”在玻璃成形的設備中制造，這種設備包括玻璃熔融罐、在周邊有小的開口的快速旋轉離心套管，至少一個高壓熱氣體噴嘴，通過該噴嘴使高速纖維化噴射物橫穿離心機周邊，以及收集傳送帶。由離心力使送入離心套管的熔融態(tài)玻璃流過套管的周邊開口到纖維化噴嘴，這樣玻璃流體被擴散并被帶到收集傳送帶，該傳送帶能透過氣體。這種方法制得的墊子還可收集在轉鼓上，橫向切開，從轉鼓上取下該片材，可重達約1000克/米2，當采用美國專利5,076,826的旋轉法時片材由平均纖維直徑為0.8微米的細纖維組成，當采用其它旋轉方法時平均纖維直徑范圍約最多在3微米。這種墊子然后被分成具有給定電池隔板所要求的重量(克/米2)的層，將各層切成要求的尺寸后可用作隔板，下面將詳細描述之。還可以直接從轉鼓上取下具有要求克數的網。
使用電子掃描顯微鏡檢測按照上面兩段所述制造并收集在轉鼓上的墊子后發(fā)現(xiàn)，以分開的各層制造墊子，各層均由收集轉鼓旋轉時沉積的纖維組成，在分開的每一層中存在纖維直徑梯度，最小直徑的纖維在靠近每一層的一個主表面集中，而最大直徑的纖維在靠近另一個主表面集中。本發(fā)明的電池隔板彈性的增加部分歸結于觀察到的這些層，另一部分歸結于每層中的纖維直徑梯度。隔板材料還可以通過造紙濕法制得，該方法中可產生相似的成層，例如在造紙設備的篩上澆注玻璃纖維或其它纖維的各種漿料，此為第一層，并在此層澆注的纖維上澆注第二層和隨后的各層，或通過組合濕法制得的玻璃纖維或其它纖維的各種薄片來制造具有要求的厚度和克數的復合隔板。因此，本發(fā)明的一個方面是一種電池隔板，它包括多個可組裝構成隔板的非織造織物的薄片，這些薄片可通過氣流鋪網法或濕法制得。
較薄的玻璃纖維片還可以通過火焰吹制法或旋轉法制造，包括美國專利5,076,826中的那些，來達到要求的克數(通常在約20-1000克/米2范圍)用足夠的薄片疊加，然后切割為要求的尺寸。要制造這樣的薄片，可以由軟化的玻璃制造玻璃纖維，并按常規(guī)方式收集，通常是收集在多孔傳送帶上，成纖工藝的速度以及傳送帶的速度設定為可將具有要求克數的墊子從成纖工序中傳出，為以后的用途卷成輥，或切割為要求的尺寸，在后一種情況下，可立刻用于制造電池，或疊加待以后使用。也可以用一個交叉疊加器收集連續(xù)的片材，以改善其均勻性。
制造電池時，組裝至少一對正負極板交替的疊加件，相鄰極板間有隔板，對每一疊加件的隔板加壓，使該疊加件可滑入一袋中，此袋是電池箱體的一個部件。重要的一點是隔板應具有足夠的彈性，這樣加壓后，在每一極板的糊料或活性材料上產生了要求的壓力，迫使糊料與極板接觸，并在各極板間產生壓力，保證沿極板面，在極板糊料或活性材料、電解液和氧間有一界面。已研究出標準試驗來測量隔板材料的彈性。該試驗結果(隨后將詳細描述)表明本發(fā)明電池中的隔板的彈性明顯大于由同樣玻璃纖維，但采用常規(guī)的造紙濕法制得的同樣隔板的不同樣品的彈性。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供一種改進的VRLA或其它的含隔板電池，該隔板至少主要由成纖工藝收集的玻璃纖維組成，即不是經過造紙濕法或另一種后形法，如被稱作“氣流鋪網”或射流噴網法的后成形法，或第二次加工的后成形法收集的玻璃纖維組成。
本發(fā)明的第二個目的是提供制造主要包括玻璃纖維的電池隔板的方法。
本發(fā)明的第三個目的是提供玻璃纖維的VRLA隔板，其彈性優(yōu)于用同樣纖維采用造紙濕法制得的隔板。
本發(fā)明的第四個目的是提供一種玻璃纖維的VRLA電池隔板，與以前已有的隔板相比，其彈性更好，因此，單位面積重量(gammage)可輕10-50％，但仍能提供和常規(guī)濕法鋪層隔板相同的“BCI”(國際電池協(xié)會)厚度，即對2.13毫米BCI厚度的隔板為300克/米2。
本發(fā)明的第五個目的是提供VRLA電池隔板，因為該隔板是由多個不同層構成，所以提高了彈性和減震性。
本發(fā)明的第六個目的是提供玻璃纖維的VRLA隔板，它對電解液的吸收度大于由同樣纖維采用造紙濕法制得的隔板。
本發(fā)明的第七個目的是提供玻璃纖維VRLA隔板材料，該材料中平均纖維長度大于由同樣纖維采用造紙濕法制得的隔板中的纖維長度，因為沒有發(fā)生與造紙或成形再分散和成形方法相關的纖維斷裂。
本發(fā)明的第八個目的是提供一種隔板，它是由多層分別由玻璃或其它纖維形成的層構成。
由下面的描述，及參考附圖能更好地理解其它目的和優(yōu)點。
定義本文中，術語“％v/v”指體積％；術語“％w/w”和符號％指重量百分數；術語“金屬網”，當應用于造紙設備時，指造紙中該設備澆注配料的表面，如可以是長網機的篩，或旋轉機的真空轉鼓；除非特別指出，本文中的孔徑為微米，可通過第一鼓泡法或通過液體孔度計Coulter測量；所有的溫度均為℃；下面的縮寫指μm＝微米；mg＝毫克；g＝克；kg＝千克；1＝升；ml＝毫升；cc＝厘米3；pcf＝磅/英尺3；m＝米；cm＝厘米；mm＝毫米；mil＝英寸×10-3(乘以25.4轉換為毫米)；kPa＝按千牛頓/米2的壓力；psi＝磅/英寸2(乘以6.89轉換為kPa)；kN＝千牛頓力。
附圖簡述圖1是有部分剖面的透視圖，表示本發(fā)明的VRLA電池的詳細結構。
圖2和2a是垂直剖面圖，表示用于通過所謂的“旋轉法”制造玻璃纖維墊子的設備的不同部件，由成纖工藝即不經濕法造紙收集的該玻璃纖維墊子可用于制造本發(fā)明的電池；圖2和2a一起構成了該設備的示意圖。
圖3是類似于圖2a設備的一個部件的示意圖，表示采用所謂的“火焰吹制”法制造玻璃纖維墊子的不同設備；可單獨使用圖3設備制造墊子，或與圖2設備一起制造玻璃纖維墊子，由成纖工藝收集時該玻璃纖維墊子可用于制造本發(fā)明的電池。
圖4是類似于圖3的另一種設備的示意圖，該設備可與圖2的設備一起使用，用于制造玻璃纖維墊子，由成纖工藝收集時該玻璃纖維墊子可用于制造本發(fā)明的電池。
圖5和圖7是可用于本發(fā)明電池的隔板材料厚度(毫米)在被壓制時與壓制該隔板至一定厚度所施加的力(kPa)的曲線(壓制曲線)以及隔板的回彈厚度(毫米)與測定回彈厚度之前所施加的力的曲線(回彈曲線)。
圖6和圖8是圖5和圖7中表示的數據的曲線，增加的是對一直用于電池的常用隔板材料，濕法鋪網玻璃纖維隔板的厚度(毫米)在被壓制時與壓制該隔板至一定厚度所施加的力(kPa)的曲線(壓制曲線)以及隔板的回彈厚度(毫米)與測定回彈厚度之前施加的力的曲線(回彈曲線)。
圖9是兩種不同材料的隔板，各自在被壓制時其厚度(毫米)與擠壓力(kPa)的曲線，以及是同樣這兩種材料的隔板，各自在無負荷恢復后的回彈厚度的曲線。
圖10是一垂直剖面圖，它表示類似于圖3的設備，可用于采用所謂的”火焰吹制法“制造玻璃纖維墊子，由成纖工藝即不經濕法造紙收集時該玻璃纖維墊子可用于制造本發(fā)明的電池。
優(yōu)選實施方案的描述圖1中的10泛指本發(fā)明共有9塊極板的的單電池，除了其中隔板材料具顯著的個性外，電池10為常規(guī)電池；該隔板可用于其它常規(guī)電池。電池10包括4個電連接到正極12的正電極板11，以及5個電連接到負極14的負電極板13。極板11和13安裝在電池箱體15內，箱體由頂蓋16覆蓋。電池頂蓋16上有一個穿過凸臺17的開口。隔板18由覆蓋在每個正極板11的底部和兩個主表面周圍的隔板材料片組成。
在實施例中，五個8A-U1電池與電池10相似，但有4個負電極板和4個正電極板，其隔板材料是由收集的玻璃纖維組成，將玻璃纖維制成重達約310克/米2的墊子；纖維的平均直徑約為0.8微米。還使用BG 30005牌號的隔板制得對照電池；這種材料采用造紙濕法制得，重300+/-15克/米2。制得對照電池，將五個8A-U1電池的組件和其性能與具有相同的常規(guī)目標克數的隔板制得的對照電池的組件和性能比較。注意到用于制造這五個電池的干法鋪網隔板比對照隔板具有明顯更大的厚度和彈性，這進一步肯定了有關干法鋪網隔板的實驗室發(fā)現(xiàn)。帶有干法鋪網隔板的三對正負極板的組件其厚度大致與有BG 30005隔板的五對正負極板的組件厚度相同，表明對確定的電池，干法鋪網隔板的克數應該約為同樣電池的常用濕法隔板的五分之三。
在干法鋪網隔板的電池組件裝配時遇到了困難，是因為氣流鋪網法隔板的高彈性。試圖在有隔板的極板組件上澆注母線并將極板和隔板的組件插入電池時出現(xiàn)了這些困難。制得的電池箱體因隔板施加的力而變形。用1噸的力壓制極板和干法隔板的組件15分鐘；由于極板表面為4.85×4.85英寸，這樣計算出施加的壓力約為87psi。然后將該組件插入電池箱體，箱體不會變形。
第二個實施例中，除去隔板的外包裝，電池類似于電池10，但有4個正極板和4個負極板，由其余的隔板組裝，隔板的克數約為250克/厘米2。發(fā)現(xiàn)這些電池具有基本上和對照電池相同的循環(huán)特性。第三個實施例中，制得重約1000克/米2的玻璃纖維墊子，該玻璃纖維墊子由平均直徑約為0.8微米的纖維組成；從該墊子分出的重318克/米2一層作為此一段落中上述電池的隔板。該隔板經“壓制”和“回彈”處理。采用美國專利5,336,275中所述的方法，在施加不同負荷下測定壓制厚度，并在解除所施加大于3.79kPa負荷的超過量后，再次測定壓制厚度；前面的測量值是“壓制”厚度，而后面的是“回彈”厚度。在圖5中用平均值作圖，圖5是隔板18在不同施加負荷(kPa)下其厚度(毫米)的曲線(標為A)，以及解除所施加大于3.79kPa負荷的超過量后隔板厚度(毫米)的曲線(標為B)。圖5中一根曲線的每一數據點由“+”表示(是“回彈”厚度的曲線)，另一根曲線的數據點由“圓點”表示(是“壓制”厚度的曲線)。圖5中的數據表明該隔板為優(yōu)良材料。對市售的通過濕法在造紙設備上制造的隔板材料測量其壓制厚度和回彈厚度。試驗材料的商品牌號為HOVOSORB BG 30005，克數為318克/米2。這些試驗的平均結果繪制在圖6中，圖6是類似于圖5的曲線，它表示圖5中繪制的數據以及HOVOSORB BG 30005隔板在施加負荷(kPa)下的壓制厚度(毫米)(標為C)和回彈厚度(毫米)(標為D)。
第四個實施例中，制得重約1000克/米2的玻璃纖維墊子，該玻璃纖維墊子由平均直徑約為0.8微米的纖維組成；從該墊子分出的重130克/米2一層用作電池10的隔板。該隔板經“壓制”和“回彈”測試。其平均結果繪制于圖7，它是在施加負荷(kPa)下隔板壓制厚度(毫米)標為E和回彈厚度(毫米)標為F的曲線。圖7中一根曲線的每一數據點由加號表示(是“回彈”厚度的曲線)，另一根曲線的數據點由“圓點”表示(是“壓制”厚度的曲線)。圖7中繪制的數據表明該隔板為優(yōu)良材料。對另一種市售的隔板材料(商品牌號為BGC140，克數為130克/米2)測量其壓制厚度和回彈厚度。BGC140材料的平均結果也繪制在圖9中，圖9包括BGC140隔板在施加負荷(kPa)下的壓制厚度(毫米)(標為G)和回彈厚度(毫米)(標為H)。BGC140的一根曲線的數據點用圓圈表示(對其“回彈”曲線的數據)，而用*表示其余BGC140曲線的數據點(為“壓制”曲線)。
對其它由608MF構成的，其克數在130-1151克/米2的隔板材料的壓制和回彈試驗表明它們都是優(yōu)良的隔板材料。
第五個實施例中，制得重約258克/米2的玻璃纖維墊子，該玻璃纖維墊子由平均直徑約為0.8微米的纖維組成。該隔板經“壓制”和“回彈”試驗。其平均結果繪制于圖9，它是在施加負荷(kPa)下隔板壓制厚度(毫米)和回彈厚度(毫米)的曲線。圖9中一根曲線(標為I)的數據點表示是“回彈”厚度曲線的數據點，另一根曲線(標為J)的那些數據點是“壓制”曲線的。還測定了濕法鋪網隔板材料(克數為244克/米2)的壓制厚度和回彈厚度。濕法隔板材料的平均結果也繪制在圖9中，表示在施加負荷(kPa)下的壓制厚度(毫米)(標為K)和回彈厚度(毫米)(標為L)。
人們一直認為對用于VRLA電池的玻璃纖維隔板材料應含有明顯比例的約小于5微米的細纖維。這種隔板如果含有足夠比例的細纖維，就能保持這類電池中使用的相對少量的電解液足以和極板接觸，并使電流通過隔板。一般要求隔板還含有明顯比例的粗纖維，以提供強度，并降低每磅的成本。目前已知的最細的玻璃纖維一直通過火焰吹制法制造，例如圖2和圖2a所示，參考這些附圖的附加和所述于此。就是通過這種方法，按上面所述，從玻璃纖維墊子中分離出用于電池的隔板材料。因此，火焰吹制一直被用于制造本發(fā)明的電池的隔板材料。正如所了解的，如果這些變量如溫度和用于拉細從熔融罐拉出的玻璃絲的熱氣體的氣流速度可以適當改變，火焰吹制法也可用于制造直徑大于0.8微米或小于0.8微米的纖維。圖3和圖10所示的設備也可以采用火焰噴射法制造玻璃纖維，但制得的玻璃纖維比圖2和圖2a制得的略粗。
在掃描電子顯微鏡下檢測按上述制得的干法鋪網墊子。觀察到轉鼓旋轉一圈以上時，轉鼓上收集的材料包括多個分開的層，對收集過程中轉鼓的每一次旋轉，在每個分開的層上都存在纖維直徑梯度，直徑最小的纖維集中在靠近每一層的一個主表面；最大直徑的纖維集中靠近在另一個主表面。上述試驗證明制造隔板材料與濕法鋪網隔板相比，提高了彈性。用多個濕法鋪網玻璃纖維隔板片進行的試驗證明由分開層組成的隔板與常用的濕法鋪網隔板相比，也提高了抗震性。該試驗涉及在常規(guī)的張力試驗器上用壓制夾具壓制濕法鋪網隔板片材的疊加物。壓制后材料的掃描電子顯微鏡的檢測表明，疊加物的一個外層片幾乎完全變形。這表明分層隔板材料與整個厚度上都均勻的材料相比，還提高了抗震性。應理解還可以通過造紙濕法制造隔板材料，該方法中可發(fā)生類似的成層，例如通過澆注玻璃纖維或其它纖維的各種漿料，在造紙設備的篩上出現(xiàn)第一層，并在前面澆注的纖維上出現(xiàn)第二層和隨后的各層，或通過組合常用的濕法制得的玻璃纖維或其它纖維的各種薄片來制造具有要求厚度和克數的復合隔板。
還應理解，可以采用Albin F.Turbak的干法成網，第7章“非織造織物理論、方法、性能和試驗”中所述的方法制得干法纖維網，這種纖維網也可用作本發(fā)明電池的隔板材料。這種方法涉及梳理制造商銷售的成束纖維，將梳理后的纖維懸浮在護罩內的空氣或另一種氣體中，利用真空將懸浮的纖維抽吸到多孔傳送帶上，使它們形成要求厚度的網。
圖2和圖2a所示的設備可用于制造電池隔板材料，這種隔板材料包括有第一平均纖維直徑的第一玻璃纖維和有第二平均纖維直徑的第二玻璃纖維。該設備有兩個不同的纖維化器(fiberizer)，一個標為19，另一個標為19′。這兩個纖維化器19和19′相同；各自包括由可旋轉錠子21、21′帶動的錠子組件20、20′，21、21′通過馬達(未標出)繞其長軸22、22′高速旋轉，馬達驅動固定在錠子21、21′上端的傳動皮帶盤23、23′。
錠子組件20、20′各自包括隨21、21′旋轉的內旋轉碗24、24′。24、24′內旋轉碗各自有周邊壁25、25′，在其上有許多小直徑的開口26、26′。錠子組件20、20′各有絕熱殼層27、27′，可使旋轉碗24、24′的熱損耗最小。
錠子組件20、20′各自旋轉時，熔融玻璃28、28′從熔融罐(未標出)經管29、29′流到旋轉碗24、24′，離心力使玻璃流體從旋轉碗24、24′流動通過開口26、26′。
環(huán)形噴嘴30、30′圍繞在錠子組件20、20′周圍。在室31、31′內，燃料氣體的燃燒迫使加熱的噴氣流向下通過噴嘴30、30′。
噴嘴30、30′流出的噴氣流細化熔融玻璃流體，熔融玻璃流體流出開口26、26′成為細纖維32、32′，并使它們向下到達傳送帶33、33′，在那兒收集為墊子。
纖維化器19和19′各自還包括提升管34、34′，它們連接到壓縮空氣源(未標出)以及末端管35、35′，35、35′垂直向上延伸，恰至加熱罩27、27′下緣。如箭頭36、36′所示，空氣向上流動通過提升管34、34′和末端管35、35′，直到被錠子組件阻擋而向外對著纖維幕37、37′轉向。
美國專利5,076,826中揭示了纖維化器19和19′，此專利說明箭頭36、36′所示的向上的空氣流可防止錠子組件20、20′下面的低壓區(qū)，因此，減少了在纖維幕37、37′內形成再熔體的量。此專利還揭示這種纖維化器是現(xiàn)有技術，除了使空氣向上流動的部件外。
操作圖2和圖2a的設備來制造本發(fā)明電池使用的隔板。例如，纖維化器19和19′都可以被操作來制造平均直徑為0.8微米的纖維，這種情況下可以控制傳送帶33和33′的速度，使具有要求克數的墊子38積累在傳送帶上，之后從罩39內傳送到向上傾斜的傳送帶40并在卷取輥41上收集。最后，墊子38切割到寬度，并如美國專利5,334,466中所述用于制造電池。
或者，操作纖維化器19，制造平均直徑為0.8微米的纖維，操作纖維化器19′制造較大直徑(1.5微米)的纖維，控制傳送帶33和33′的速度，提供具有要求的克數以及要求的兩種直徑的纖維比例的墊子。由于通常要求隔板的最細纖維靠近電池極板，此段落中所述的隔板的兩層可以相互將頂層放置在一起，使粗纖維面相互靠近，提供特別優(yōu)異的隔板材料。
制造包括細纖維的兩個外層和粗纖維的一個芯層的隔板材料的另一種設備(未說明)包括圖2和圖2a的裝置，再加上與纖維化器19和19′相同的第三纖維化器，該纖維化器位于19和19′之間，使第三纖維化器將纖維沉積在已在纖維化器19中形成的墊子上，而纖維化器19′將纖維沉積在由第三纖維化器排出的墊子上。這種情況下，宜操作纖維化器19和19′制造細纖維，操作第三纖維化器制造粗纖維。
參考圖3，又一種用于制造本發(fā)明電池中的隔板材料的設備，標為42。該設備42包括纖維收集區(qū)43，該收集區(qū)中，通過牽引輥45從玻璃熔融罐47中的成纖漏板46牽引出的初級長絲44繞過長絲支撐48到從高壓熱氣體噴嘴49噴出的熱氣流中。熱氣流軟化該長絲，將它們細化為細纖維50，并噴射到收集區(qū)43內的右面。如箭頭51所示，環(huán)境空氣可進入噴射纖維50的區(qū)域。從纖維化器19排出的玻璃纖維墊子52在傳送帶53上進到收集區(qū)43，傳送帶53繞過抽吸箱54，保持墊子52與傳送帶53接觸，將纖維50牽拉到收集區(qū)43的底部，置于墊子52上，如纖維50一樣在收集區(qū)成形的墊子55，首先在墊子52上沉積，然后在前面已沉積的纖維50上沉積。
墊子55可傳送到纖維化器19′上擴大，或被切割、疊加，并按前面所述用于本發(fā)明的電池，或卷在輥上用于后面的加工。
參考圖4，是用于生產本發(fā)明電池的隔板材料的另一種設備，標為56。該設備56包括纖維收集區(qū)57，該區(qū)域中，通過牽引輥59從玻璃熔融罐(未標出)中的紡織纖維漏板(未標出)來牽拉紡織玻璃纖維束58成單纖維60，通過收集導向板61并到達第二牽引輥62，通過該輥將該纖維通到來自高壓氣體噴嘴63的氣流中。氣流分開纖維束58，并將纖維60噴射到收集區(qū)57內的右面。從纖維化器19排出的玻璃纖維墊子63在傳送帶64上進入收集區(qū)57，該傳送帶64繞過抽吸箱65，保持墊子63與傳送帶64接觸，將纖維60牽拉到收集區(qū)57的底部，置于墊子63上，如纖維60一樣在收集區(qū)成形的墊子66，首先在墊子63上沉積，然后在前面已沉積的纖維60上。
墊子66可傳送到纖維化器19′上擴大，或被切割、疊加，并按前面所述用于這種本發(fā)明的電池，或卷在輥上用于后面的加工。
圖2和圖2a的設備也可用于這種多層隔板材料，如通過操作圖2的纖維化設備19，將包括細纖維薄層的墊子沉積在傳送帶33上，驅使該墊子薄層進入圖2a的纖維化設備，在墊子的薄層上沉積另外的纖維和二氧化硅。在前面所述的圖2a設備上可以沉積纖維，并以合適的速率將二氧化硅含水漿料送入帶有縫隙68的旋轉盤67，通過盤67的離心力使?jié){料向外噴射，然后通過縫隙68徑向噴入纖維幕37。只不過落到傳送帶33′上的墊子薄層上的任何漿料在那里被收集一樣，象碰撞到37上的一樣成為隔板材料的一部分。
同樣，圖2和圖2a的設備和用于制造另一種多層隔板材料，如通過操作圖2的纖維化器19，將包括細纖維的墊子沉積在傳送帶33上，驅使該墊子進入圖2a的纖維化設備，在墊子的上層沉積另外的纖維和極細的纖維素纖維的濃縮漿料。在前面所述的圖2a設備上可以沉積纖維，并以合適的速率將纖維素纖維的含水漿料送入帶有縫隙68的旋轉盤67，通過盤67的離心力使?jié){料向外噴射，然后通過縫隙68徑向噴入纖維幕37。只不過落到傳送帶33′上的墊子薄層上的任何漿料在那里被收集，象碰撞到纖維幕37的一樣成為隔板材料的一部分。在圖2的纖維化器19中還有盤67(未標出)，它可以按照前面所述，將纖維素纖維引入在纖維化器19中形成的纖維中。
參考圖10，標為69的設備與圖3的設備相同，不同之處是轉鼓收集器70代替了圖3設備的傳送帶53。設備69包括纖維收集區(qū)71，該收集區(qū)中，通過牽引輥45從玻璃熔融罐47中的成纖漏板46牽引出的初級長絲44繞過長絲支撐48到從高壓熱氣體噴嘴49噴出的熱氣流中。熱氣流軟化該長絲，將它們細化為細纖維50，并噴射到收集區(qū)43內的右面。如箭頭51所示，環(huán)境空氣可進入噴射纖維50的區(qū)域。在轉鼓70的多孔表面73上收集的墊子72通過輥74從轉鼓上取下，由輥74將墊子傳送到收集區(qū)(未標出)。
應該理解，在不偏離本發(fā)明揭示和權利要求書要求的精神外，可以對上面所述的本發(fā)明進行修改。例如，本發(fā)明包括多個片材或層的隔板可以針剌或縫合在一起，提供隔板另外的物理完善性。另外或者，可以交叉折疊材料各層。另外，可以加入不影響隔板的主要特性的添加劑。
權利要求
1.一種蓄電池，包括密封箱體中的多個鉛極板、在所述極板中相鄰極板間的纖維片材隔板，以及被每個所述隔板吸收并與所述極板中每個相鄰極板保持接觸的硫酸電解液整體，其改進為所述隔板材料主要由相互纏結的玻璃纖維組成，該玻璃纖維通過將玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，在多孔材料上收集懸浮的玻璃纖維而制得，條件是纖維聚集體的BET比表面積為0.2-5米2/克。
2.一種玻璃纖維隔板材料，為相互纏結的玻璃纖維聚集體，它通過下述方法制得，將玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，噴射含占玻璃纖維和纖維素原纖維重量的0.2-20％w/w的纖維素原纖維的含水漿料，使之與懸浮的玻璃纖維接觸，所述的原纖維來自一種漿料，該漿料的加拿大打漿度值足夠低，使隔板材料的抗張強度大于其它條件相同，只是用平均直徑大于1微米的玻璃纖維代替纖維素原纖維的隔板的抗張強度，在多孔材料上收集懸浮的玻璃纖維和纖維素原纖維，條件是懸浮和收集的玻璃纖維聚集體的BET比表面積為0.2-5米2/克。
3.如權利要求2所述的玻璃纖維隔板材料，其特征在于所述纖維素原纖維用固化的合成膠乳浸漬。
4.如權利要求2所述的玻璃纖維隔板材料，其特征在于所述纖維素原纖維來自加拿大打漿度不大于100cc的漿料。
5.如權利要求2所述的玻璃纖維隔板材料，其特征在于靠近兩個相對的主表面之一的所述纖維素原纖維用固化的合成膠乳浸漬，而靠近兩個相對的主表面的另一面的纖維素原纖維不進行這樣的浸漬。
6.一種用作閥調節(jié)的鉛酸電池內隔板的多層片材，所述片材包括至少第一層和第二層，所述片材可通過包括下列步驟的方法制造通過將玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在多孔材料上收集玻璃纖維的墊子形成所述的第一層，和通過將玻璃纖維和一種對電池反應為惰性的粉末懸浮在氣態(tài)介質中，在所述的第一層上收集玻璃纖維和粉末形成所述的第二層，所述粉末的平均粒徑在0.001-20微米范圍，所述第一層具有足夠小的孔徑，可以在其上收集幾乎所有的粉末，并保留在多層片材上，條件是多層片材中的纖維的BET比表面積為0.2-5米2/克。
7.如權利要求6所述的多層片材，其特征在于所述第一層的克數小于50克/米2。
8.如權利要求6所述的多層片材，其特征在于所述多層片材還包括第三層，所述第三層可通過以下方法制得將玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在支撐在多孔材料上的所述第一層和第二層上收集懸浮的玻璃纖維作為所述第三層。
9.一種VRLA電池，包括一個箱體、在所述箱體中有交替的正負極板、正極端和負極端、在所述極板和極端間的適合的電連接、以及在所述交替的正負極板之間的隔板材料，所述隔板材料是權利要求6所述的多層片材。
10.一種VRLA電池，包括一個箱體、在所述箱體中有交替的正負極板、正極端和負極端、在所述極板和極端間的適合的電連接、以及在所述交替的正負極板之間的隔板材料，所述隔板材料是權利要求6所述的多層片材，其最小的氮BET比表面積至少為1.1米2/克。
11.如權利要求6所述的多層片材，其特征在于所述第一層的最小氮BET比表面積至少為1.6米2/克。
12.如權利要求6所述的多層片材，其特征在于所述第二層含有顆粒二氧化硅粉末，其含量至少為所述第二層中的纖維和二氧化硅粉末重量的50％。
13.如權利要求6所述的多層片材，其特征在于所述第二層含有顆粒二氧化硅粉末，其含量至少為所述第二層中的纖維和二氧化硅粉末重量的70％。
14.一種玻璃纖維隔板材料，包括相互纏結的玻璃纖維聚集體，幾乎所有的玻璃纖維的直徑都不大于約15微米，至少5％w/w的玻璃纖維的直徑小于1微米，在玻璃纖維中分布有來自一種漿料的0.2-20％w/w的纖維素原纖維，所述漿料的加拿大打漿度足夠低，使得用該隔板制得的電池循環(huán)時的使用壽命比其它條件相同，只是用平均直徑大于1微米的玻璃纖維代替纖維素原纖維的隔板的電池至少長10％，所述隔板通過將玻璃纖維和占玻璃纖維和纖維素原纖維重量的0.2-20％w/w的纖維素原纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在多孔材料上收集懸浮的玻璃纖維來制造。
15.一種密封的鉛/硫酸重組體蓄電池，它包括在密封箱體中的多個鉛極板，在所述相鄰極板之間的權利要求14所述的纖維片材隔板、被每個所述隔板吸收并與所述極板的每個相鄰極板保持接觸的硫酸電解液整體。
16.一種玻璃纖維隔板材料，是相互纏結的玻璃纖維聚集體，它通過下述方法制得將具有給定的平均纖維直徑的第一玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，在多孔材料上收集懸浮的第一玻璃纖維，將其平均纖維直徑不同于所述給定的平均纖維直徑的第二玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在收集的第一玻璃纖維上收集懸浮的第二玻璃纖維，條件是相互纏結的玻璃纖維聚集體的BET比表面積為0.2-5米2/克。
17.如權利要求16所述的玻璃纖維隔板材料，其特征在于所述第一玻璃纖維和第二玻璃纖維具有基本相同的化學組成。
18.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于通過無機粘合劑將相互纏結的單根纖維在接觸點與相鄰的纖維粘合。
19.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于通過有機粘合劑將相互纏結的單根纖維在接觸點與相鄰的纖維粘合。
20.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于所述隔板片材主要由相互纏結的玻璃纖維組成，它通過下述方法制得將具有給定纖維直徑的第一組玻璃纖維和纖維直徑不相同的第二組玻璃纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在多孔材料上收集懸浮的玻璃纖維。
21.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于所述隔板片材主要由相互纏結的玻璃纖維以及有機纖維組成，它通過下述方法制得將具有給定纖維直徑的玻璃纖維和纖維直徑不相同的有機纖維懸浮在氣態(tài)介質中，并在多孔材料上收集懸浮的玻璃纖維和有機纖維。
22.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于在收集所述片材后，通過在其上噴射液體，然后再壓制該片材，以改變所述隔板材料的厚度、抗張強度和剛性中的至少一種性能。
23.如權利要求1所述的蓄電池，其特征在于對收集的纖維進行交叉疊加加工。
24.一種蓄電池，包括密封箱體中的多個鉛極板、在所述相鄰極板間的纖維片材隔板、被每個所述隔板吸收并與所述極板每個相鄰極板保持接觸的硫酸電解液整體，其改進為所述隔板材料主要由相互纏結的玻璃纖維或有機纖維組成，所述纏結的玻璃纖維或有機纖維通過下述方法制得將纖維懸浮在氣態(tài)或液態(tài)介質中，在多孔材料上至少分四層收集懸浮的纖維，條件是纖維聚集體的BET比表面積為0.2-5米2/克。
25.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于收集的纖維主要是玻璃微纖維。
26.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于收集的纖維主要是有機微纖維。
27.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于無機顆粒材料與纖維一起懸浮并收集，無機顆粒材料占纖維和顆粒材料總重量的5-90％。
28.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于纖維懸浮在液態(tài)介質中。
29.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于纖維懸浮在氣態(tài)介質中。
30.一種蓄電池，包括密封箱體中的多個鉛極板、在所述相鄰極板間的纖維片材隔板、被每個所述隔板吸收并與所述極板的每個相鄰極板多孔材料上保持接觸的硫酸電解液整體，其改進為所述隔板片材主要由相互纏結的玻璃纖維、相互纏結的有機纖維、或相互纏結的玻璃和有機纖維組成，所述纏結的纖維通過下述方法制得梳理束狀纖維，將梳理后的纖維懸浮在氣態(tài)介質中，在多孔材料上收集懸浮的纖維，條件是纖維聚集體的BET比表面積為0.2-5米2/克。在如權利要求30所述的蓄電池中，其改進是梳理至少兩種不同種類的束狀有機纖維，其中一種纖維的熔點至少比另一種纖維的熔點低20℃。
31.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于懸浮纖維包括有機纖維。
32.如權利要求31所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是聚烯烴。
33.如權利要求32所述的蓄電池，其特征在于對聚烯烴纖維進行處理，使其成為親水性的。
34.如權利要求31所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是聚酯。
35.如權利要求31所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是丙烯腈類。
36.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于懸浮的纖維是玻璃纖維，顆粒無機材料與玻璃纖維一起懸浮于氣態(tài)介質中，玻璃纖維和顆粒無機材料收集在多孔材料上。
37.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于懸浮和收集的纖維主要是玻璃微纖維和短切玻璃纖維原絲。
38.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于懸浮和收集的纖維是玻璃微纖維、短切玻璃纖維原絲或兩者、以及5-95％w/w的有機纖維。
39.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是聚烯烴纖維。
40.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是Sulfar纖維。
41.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是聚酯纖維。
42.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是丙烯腈類纖維。
43.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于有機纖維是纖維素纖維。
44.如權利要求38所述的蓄電池，其特征在于至少一些有機纖維是雙組分纖維。
45.如權利要求44所述的蓄電池，其特征在于所述的雙組分纖維可起到隔板粘合劑的作用，以提高隔板的韌度、電池的循環(huán)特性、以及電池的抗震性。
46.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于相互纏結的纖維中的一些是BET比表面積為0.2-5米2/克的玻璃微纖維。
47.如權利要求36所述的蓄電池，其特征在于懸浮的玻璃纖維是微纖維和短切玻璃纖維原絲的混合物。
48.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于懸浮的纖維是有機纖維、顆粒無機材料與有機纖維一起懸浮在氣態(tài)介質中，有機纖維和顆粒無機材料收集在多孔材料上。
49.如權利要求48所述的蓄電池，其特征在于顆粒材料占有機纖維和顆粒材料總重量的5-90％w/w。
50.如權利要求31所述的蓄電池，其特征在于至少一些有機纖維是雙組分纖維。
51.如權利要求50所述的蓄電池，其特征在于所述雙組分纖維中至少一部分在接觸點與相鄰纖維熱粘合。
52.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于至少一些纖維是雙組分纖維。
53.如權利要求30所述的蓄電池，其特征在于至少兩種不同種類的有機纖維束被梳理、懸浮和收集，其中一種纖維的熔點比另一種纖維的熔點至少低20℃。
54.如權利要求31所述的蓄電池，其特征在于懸浮的有機纖維是Sulfar。
55.如權利要求27所述的蓄電池，其特征在于無機顆粒材料將隔板的BET比表面積至少提高100米2/克，改善電池在浮充或循環(huán)應用中的分層。
56.如權利要求24所述的蓄電池，其特征在于幾層的組成彼此不同。
全文摘要
揭示了一種有玻璃纖維隔板(18)的鉛酸電池(10)。隔板材料是相互纏結的玻璃纖維聚集體或其它纖維,隔板材料可通過將纖維懸浮于氣體介質中,在多孔材料上收集懸浮的纖維來制造。懸浮于氣態(tài)介質中的纖維聚集體的BET比表面積為0.2—5.0米
文檔編號H01M2/16GK1276919SQ98810260
公開日2000年12月13日 申請日期1998年9月2日 優(yōu)先權日1997年9月2日
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