專利名稱::非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù):
:近年來,電子設(shè)備正向便攜化及無線化方向迅速發(fā)展。與此相伴,作為電子設(shè)備的驅(qū)動用電源,具有高電壓及高能量密度的非水電解質(zhì)二次電池的實用化不斷推進(jìn)。非水電解質(zhì)二次電池的正極一般含有氧化還原電位高的諸如鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、鋰錳氧化物等鋰復(fù)合氧化物。而且,非水電解質(zhì)二次電池的負(fù)極一般含有碳材料。而且,作為非水電解質(zhì)二次電池的電解質(zhì),例如可使用使LiC104、LiPFe等鋰鹽溶解在非水溶媒中而獲得的非水電解質(zhì)。并且,在正極與負(fù)極之間配置有隔離體(s^3arator)。作為隔離體,例如可使用通過采用聚烯烴系材料而形成的微多孔膜等。在非水電解質(zhì)二次電池內(nèi)部的電阻相對較低的部分,當(dāng)因某些原因發(fā)生短路時,可能會在短路點集中流過大電流。在此情況下,電池可能會急劇發(fā)熱達(dá)到高溫。為了避免因這樣的短路造成電池達(dá)到高溫的情況,在制造電池時采取了各種措施。具體而言,在制造工序中,例如采取了遏制源于原材料的金屬粉末或制造環(huán)境中的粉塵等混入電池內(nèi)部的措施。另外,在電池結(jié)構(gòu)方面,采取了通過用絕緣膠帶保護(hù)電極中電阻較低的部分即芯材(集流體)露出的部分,以便防止內(nèi)部短路的措施。另外,也使用所謂的阻斷(shutdown)功能,即通過將具有在135'C左右的溫度下熔融并堵塞的細(xì)孔的聚乙烯制微多孔膜等用作隔離體,在高溫時該細(xì)孔堵塞以便阻斷離子電流。如果使用這樣的隔離體,一旦在電池內(nèi)部發(fā)生短路時,隔離體細(xì)孔的堵塞也可引起短路電流流動的停止以及發(fā)熱的停止。另外,專利文獻(xiàn)l公開了通過使用導(dǎo)電率低的正極活性物質(zhì)粉體,以便遏制在電池內(nèi)部發(fā)生短路時流過短路部的電流從而降低焦耳發(fā)熱的非水電解質(zhì)二次電池。作為檢測內(nèi)部短路時的可靠性的測試,眾所周知的是將釘刺入電池的內(nèi)部短路測試(以下,簡稱作釘穿剌測試(nailpenetrationtest))。能量密度高的鋰二次電池在釘穿刺測試時會因內(nèi)部短路釋放出大能量,導(dǎo)致溫度急劇升高。在對包括由具有如上所述的阻斷功能的聚乙烯制微多孔膜構(gòu)成的隔離體、含有鋰鈷氧化物的正極、及含有石墨的負(fù)極的鋰離子電池進(jìn)行釘穿刺測試時,在隔離體因短路部的焦耳發(fā)熱達(dá)到約135'C時,細(xì)孔會堵塞,離子電流被阻斷。但是,存在阻斷功能執(zhí)行之前電池溫度會持續(xù)上升的問題。并且,當(dāng)電池表面的溫度持續(xù)升高時,內(nèi)置該電池的電子設(shè)備的溫度也會升高。此時,有可能會對電子設(shè)備自身的可靠性造成不良影響。因此,期望能遏制短路引起的電池的高溫化,具體而言,期望能夠?qū)㈦姵氐淖罡叩竭_(dá)溫度遏制到例如80'C以下的程度。即使使用專利文獻(xiàn)1所公開的、通過使用導(dǎo)電率低的正極活性物質(zhì)提高粉體電阻,以便遏制內(nèi)部短路時的短路電流而降低焦耳發(fā)熱的方法,也不能充分遏制釘穿刺測試時的電池表面的溫度升高。例如,專利文獻(xiàn)l中記載了以下內(nèi)容當(dāng)在未充電狀態(tài)下比較LiCoC^與LiNiC^的粉體電阻值時,110)02電阻較高,因而在內(nèi)部短路時更安全(段落)。這樣,在專利文獻(xiàn)l中只著眼于未充電狀態(tài)時的正極活性物質(zhì)的導(dǎo)電率。然而,LiCo(^即使稍許被充電,其粉體電阻也會減少很多,將變得與充電狀態(tài)的LiNi02的粉體電阻值基本相同,或者更低。因此,只確定正極活性物質(zhì)的粉體電阻值難以充分地遏制電池在充電狀態(tài)時的短路電流。專利文獻(xiàn)l:日本專利公報特許第3362025號
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述問題,本發(fā)明目的在于提供一種能充分遏制發(fā)生短路時的電池的溫度上升并且具有高能量密度的非水電解質(zhì)二次電池。艮P,本發(fā)明所涉及的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于包括正極板,具有正極混合劑層和正極集流體,所述正極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì);負(fù)極板,具有負(fù)極混合劑層和負(fù)極集流體,所述負(fù)極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì);隔離體,配置在所述正極板與所述負(fù)極板之間;非水電解質(zhì);以及電池盒,封入有所述正極板、所述負(fù)極板、所述隔離體以及所述非水電解質(zhì),其中,所述正極板和所述負(fù)極板中的至少其中之一,在充電狀態(tài)下以50kg/ci^被加壓時,其厚度方向的極板電阻為0.4Q'cmz以上。本發(fā)明的目的、特征、技術(shù)方案及優(yōu)點可以根據(jù)以下的詳細(xì)說明及附圖進(jìn)一步明確。圖1是本發(fā)明所涉及的實施方式的非水電解質(zhì)二次電池的縱剖視圖。圖2是說明本發(fā)明所涉及的實施方式的極板電阻的測定法的示意圖。圖3是本發(fā)明所涉及的實施方式的正極板的剖視示意圖。圖4是表示活性物質(zhì)被埋入集流體中的情況的示意剖視圖。圖5是本發(fā)明所涉及的實施方式的形成有絕緣樹脂層的正極板的剖視示意圖。具體實施方式本發(fā)明的發(fā)明者們對釘穿刺測試時電池表面的溫度升高的機(jī)制進(jìn)行了詳細(xì)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在釘穿刺測試時,短路部分的極板的集流體在焦耳熱的作用下瞬間燒毀,因而經(jīng)由集流體的短路不會持續(xù)。由此發(fā)現(xiàn)了,短路的持續(xù)時間由正極板的正極混合劑層與負(fù)極板的負(fù)極混合劑層之間的短路支配。就正極混合劑層與負(fù)極混合劑層之間的短路而言,認(rèn)為有正極混合劑層與負(fù)極混合劑層直接短路的模式、以及正極混合劑層與負(fù)極混合劑層經(jīng)過釘間接短路的模式。本發(fā)明的發(fā)明者們對這兩種模式進(jìn)行了詳細(xì)研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在正極混合劑層與負(fù)極混合劑層之間流動的短路電流受到正極混合劑層與負(fù)極混合劑層直接短路的模式的影響較大,該模式受到將充電狀態(tài)下的各混合劑層的電阻及各混合劑層與集流體之間的界面電阻合計而得到的極板電阻的影響較大。由此發(fā)現(xiàn)了,為了抑制短路電流,充電狀態(tài)時的極板電阻必須達(dá)到一定值以上。首先,參照圖l說明本發(fā)明的一實施方式的非水電解質(zhì)二次電池的結(jié)構(gòu)。本實施方式的非水電解質(zhì)二次電池1通過將電極群與省略圖示的非水電解質(zhì)一起封入到電池盒2中而成,其中該電極群通過隔著隔離體7巻繞正極板5和負(fù)極板6而形成。正極板5及負(fù)極板6分別連接著正極導(dǎo)線5a及負(fù)極導(dǎo)線6a。而且,在極板群的上面設(shè)置有上部絕緣板8a,下面設(shè)置有下部絕緣板8b。另外,電池盒2的開口部由密封板3密封,密封板3的正極端子3a與正極導(dǎo)線5a導(dǎo)通。并且,正極板5和/或負(fù)極板6,在充電狀態(tài)下以50kg/cn^被加壓時,厚度方向的極板電阻達(dá)到cm2以上。以下,對極板電阻的測定方法進(jìn)行說明。圖2是極板電阻測定裝置的示意圖。圖2中,30是加壓裝置,31、32是極板,33、34是厚度為2mm的銅板,35是電阻測定裝置。極板31、32的集流體31a、32a連接有導(dǎo)線31b、32b。而且,導(dǎo)線31b、32b連接于電阻測定裝置35的端子35b、35c。將極板31、32夾在中間的銅板33、34連接有導(dǎo)線33b、34b。而且,導(dǎo)線33b、34b分別與電阻測定裝置35的端子35a、35d連接。此時,作為被測定的極板31、32,使用的是將從預(yù)先被充電的電池中取出的極板切成規(guī)定的尺寸,例如切成20mmx20mm的極板。并且,加壓裝置30以50kg/cm2壓制極板31、32時的極板電阻,通過電阻測定裝置35基于直流4端子法予以測定。這里,本發(fā)明中的充電狀態(tài)是指相對于電池容量充電率為10%以上的充電狀態(tài)。如上所述,當(dāng)上述正極板及上述負(fù)極板中的至少其中之一在充電狀態(tài)下,具體而言,在充電率10%以上的所有充電狀態(tài)下,以50kg/cm2被加壓時的厚度方向的極板電阻為cm2以上時,能有效地遏制在充電狀態(tài)下正極與負(fù)極之間發(fā)生的短路。結(jié)果可避免電池內(nèi)部發(fā)生短路時短路的持續(xù)。對于使極板在處于充電狀態(tài)下且以50kg/cm2被加壓時,厚度方向的極板電阻達(dá)到cm2以上的方法,并無特別限定。具體而言,例如有提高正極混合劑層的電阻的方法、提高負(fù)極混合劑層的電阻的方法、提高正極板和/或負(fù)極板中的混合劑層與集流體之間的界面電阻的方法等。對于上述各方法,以下在說明本發(fā)明的各要素的同時將詳細(xì)說明。對本實施方式的正極板進(jìn)行說明。圖3表示正極板5的結(jié)構(gòu)。正極板5是將含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰(absorbanddisorbe)的正極活性物質(zhì)的正極混合劑層25b形成于正極集流體(positiveelectrodecurrentcollector)25a表面而制成的。正極混合劑層25b含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì),并視需要含有導(dǎo)體(conductor)、絕緣粉末材料、粘結(jié)樹脂等。作為正極混合劑層中含有的能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì),可列舉下述通式(1)所表示的鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、或其衍生物等鋰復(fù)合氧化物;鋰錳氧化物;以含鋰磷酸鐵為代表的具有橄欖石型或鈉超離子導(dǎo)體(NASICON)型結(jié)構(gòu)的聚陰離子型正極活性物質(zhì)等。Li美一yLyOl(1)(通式(1)中,0.85《x《1.25,0《y《0.5,M是選自由Ni及Co構(gòu)成的組中的至少一種元素,L是選自由堿土類元素、Ni及Co以外的過渡元素、稀土類元素、IIIb族元素及IVb族元素構(gòu)成的組中的至少一種元素)上述正極活性物質(zhì)的中,優(yōu)選使用通式(1)所表示的鋰復(fù)合氧化物。其中,從帶隙或元素M在d軌道的定域性變大,從而使正極活性物質(zhì)的電阻變得特別高的觀點出發(fā),特別優(yōu)選使用L是選自由A1、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素的鋰復(fù)合氧化物。而且,為了提高充電狀態(tài)下的活性物質(zhì)粉體的電阻,作為正極活性物質(zhì),尤其優(yōu)選使用在任意組成的鋰復(fù)合氧化物中,在表層部承載著選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素的鋰復(fù)合氧化物。這樣的鋰復(fù)合氧化物,例如通過將任意組成的鋰復(fù)合氧化物與包含少量的上述各種元素的化合物混合,再以適當(dāng)溫度煅燒(bake)而獲得。而且,作為其他方法,通過將溶解或分散有含有少量的上述各種元素的化合物的液體與任意組成的鋰復(fù)合氧化物混合之后,將液狀成分除去,從而獲得在表面承載有上述各種元素的鋰復(fù)合氧化物。另外,優(yōu)選以適當(dāng)?shù)臏囟褥褵诒砻娉休d有少量的上述各種元素的鋰復(fù)合氧化物。優(yōu)選相對于每1摩爾上述任意組成的鋰復(fù)合氧化物,包含上述各種元素的化合物的添加量為0.0001摩爾至0.05摩爾。對于正極活性物質(zhì)的平均粒徑并無特別限定,優(yōu)選7pm至20iim。對于正極混合劑層中含有的導(dǎo)體并無特別限定,只要使用在構(gòu)成的電池中化學(xué)上穩(wěn)定的電子傳導(dǎo)性材料即可。作為其具體例,例如有天然石墨(鱗片狀石墨等)、人造石墨等石墨類;乙炔黑、超導(dǎo)電炭黑、槽法炭黑、爐黑、燈黑、熱裂炭黑等炭黑類;碳纖維、金屬纖維等導(dǎo)電性纖維類;氟化碳、鋁等金屬粉末類;氧化鋅、鈦酸鉀等導(dǎo)電性須晶類;氧化鈦等導(dǎo)電性金屬氧化物;或者聚亞苯基(polyphenylene)衍生物等有機(jī)導(dǎo)電性材料等。這些材料既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。這些材料中,特別優(yōu)選使用人造石墨、乙炔黑。正極混合劑層所含有的導(dǎo)體的含有比例,例如為1質(zhì)量%至50質(zhì)量%,但為了提高正極混合劑層的電阻,優(yōu)選該含有比例盡可能小。具體而言,優(yōu)選30質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量%以下。而且,只要能維持電池特性,也可以不含有導(dǎo)體。而且,為了提高正極混合劑層的電阻,正極混合劑層也可以含有絕緣粉末材料。對于絕緣粉末材料的使用并無特別限定,只要是電阻比正極活性物質(zhì)高的粉體材料即可。具體而言,例如優(yōu)選使用壓制成壓縮密度為4g/cm3時25'C下的電阻率為IOW(Qcm)以上的絕緣粉末材料。作為這樣的絕緣粉末材料的具體例,例如有a—氧化鋁等氧化鋁、二氧化鈦(Ti02)、二氧化硅(Si02)、氧化鋯、氧化鎂等。這些材料既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。這些材料中,從穩(wěn)定性、成本、易操作等觀點出發(fā)優(yōu)選使用a—氧化鋁及氧化鎂。作為這樣的絕緣粉末材料的含有比例,從適度提高正極混合劑的電阻的觀點考慮,優(yōu)選相對于正極活性物質(zhì)100質(zhì)量份為1質(zhì)量份至20質(zhì)量份左右。而且,對于正極混合劑層中含有的粘結(jié)劑的使用并無特別限定,可使用一直以來用作粘結(jié)劑的熱塑性樹脂或熱固性樹脂。作為其具體例,例如有聚乙烯;聚丙烯;聚四氟乙烯(PTFE);聚偏氟乙烯(PVDF);丁苯橡膠;含丙烯腈單位的橡膠性狀高分子(變性丙烯腈橡膠);四氟乙烯一六氟乙烯共聚物;四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP);四氟乙烯一全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA);偏二氟乙烯一六氟丙烯共聚物;偏二氟乙烯一氯三氟乙烯共聚物;乙烯一四氟乙烯共聚物(ETFE樹脂);聚氯三氟乙烯(PCTFE);偏二氟乙烯一五氟丙烯共聚物;丙烯一四氟乙烯共聚物;乙烯一氯三氟乙烯共聚物(ECTFE);偏二氟乙烯一六氟丙烯一四氟乙烯共聚物;偏二氟乙烯一全氟甲基乙烯基醚一四氟乙烯共聚物;乙烯一丙烯酸共聚物或上述材料的(Na+)離子交聯(lián)體;乙烯一甲基丙烯酸共聚物或上述材料的(Na+)離子交聯(lián)體;乙烯一丙烯酸甲酯共聚物或上述材料的(Na+)離子交聯(lián)體;乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物或上述材料的(Na+)離子交聯(lián)體等。這些材料既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。這些材料中,優(yōu)選使用聚偏氟乙烯(PVDF)及聚四氟乙烯(PTFE)。作為上述粘結(jié)劑的含有比例,優(yōu)選相對于正極活性物質(zhì)100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份至7質(zhì)量份左右。正極混合劑是通過混煉上述各成分或者通過使上述各成分溶解或分散于液體媒體中而制備。正極混合劑層可以通過將以上述方式制備的正極混合劑壓接到正極集流體表面之后,或者,將溶解或分散于液體媒體中的正極混合劑的槳料涂敷到正極集流體表面進(jìn)行干燥之后,進(jìn)行壓延的方法而獲得。以下,對使用上述各成分形成的正極混合劑層的優(yōu)選組成的具體例進(jìn)行說明。對將含有上述通式(l)所表示的鋰復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)、乙炔黑作為導(dǎo)體、PVDF作為粘結(jié)劑、及氧化鋁作為絕緣粉末材料的正極混合劑,涂敷在15iim的鋁集流體的表面,以線壓lOkN/cm進(jìn)行輥式壓制的情況進(jìn)行說明。當(dāng)設(shè)相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份導(dǎo)體的含有比例為a質(zhì)量份、粘結(jié)劑的含有比例為b質(zhì)量份、絕緣粉末材料的含有比例為c質(zhì)量份時,優(yōu)選導(dǎo)體的含有比例為0《a《3,進(jìn)一步優(yōu)選為0《a《2;優(yōu)選粘結(jié)劑的含有比例為0<b《7,進(jìn)一步優(yōu)選為0<b<3;優(yōu)選絕緣粉末材料的含有比例為2《c《20,進(jìn)一步優(yōu)選為5<c<10。另夕卜,這里限定c小于IO是因為如果添加到更高的量,將難以實現(xiàn)高容量化。而且,在上述通式(1)所表示的鋰復(fù)合氧化物中,當(dāng)在通式(1)中L是選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素時,可降低導(dǎo)體及絕緣粉末材料的含量。在此情況下,優(yōu)選相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份,導(dǎo)體的含有比例為0《a《5,進(jìn)一步優(yōu)選為0《a《l;優(yōu)選粘結(jié)劑的含有比例為0<b《7,進(jìn)一步優(yōu)選為0<b<3;優(yōu)選絕緣粉末材料的含有比例為0《c<5,進(jìn)一步優(yōu)選為0《c<2。而且,當(dāng)使用表層部承載著上述選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素的鋰復(fù)合氧化物時,不減少導(dǎo)體的含量便可降低絕緣粉末材料的含量。在此情況下,優(yōu)選相對于鋰復(fù)合氧化物IOO質(zhì)量份的導(dǎo)體的含有比例為0《a《5,進(jìn)一步優(yōu)選為0《a《l;優(yōu)選粘結(jié)劑的含有比例為0<b《7,進(jìn)一步優(yōu)選為0<b<3;優(yōu)選絕緣粉末材料的含有比例為0《c〈5,進(jìn)一步優(yōu)選為0《c〈2。對于正極集流體的使用并無特別限定,只要是在構(gòu)成的電池中化學(xué)上穩(wěn)定的電子傳導(dǎo)性材料的薄片即可。作為其具體例,例如有由鋁、不銹鋼、鎳、鈦、碳、導(dǎo)電性樹脂等制成的薄片或者在采用樹脂等形成的非導(dǎo)體薄片涂敷鋁而獲得的薄片等。這些材料中,特別優(yōu)選由鋁或鋁合金制成的薄片。對于正極集流體的形狀并無特別限定,例如可為箔、膜、薄片、多孔質(zhì)體、發(fā)泡體及纖維群的成形體等。而且,對于正極集流體的厚度也沒有特別限定,優(yōu)選為lii邁至500nm。而且,正極集流體也可以是在表面實施過氧化處理、粗化處理、火焰處理的。以下,說明提高正極混合劑層與正極集流體之間的界面電阻的方法。作為提高正極混合劑層與正極集流體之間的界面電阻的方法,例如有在正極混合劑層與正極集流體的界面使正極混合劑層含有的導(dǎo)體與正極集流體的接觸面積降低的方法,或者使正極混合劑層與正極集流體的接觸面積降低的方法等。作為使正極混合劑層與正極集流體的界面的、正極混合劑層中含有的導(dǎo)體與正極集流體的接觸面積降低的方法,例如有在經(jīng)過軟化處理的正極集流體上壓延正極混合劑形成正極混合劑層的以下方法。經(jīng)過軟化處理的正極集流體,是指例如對由鋁等構(gòu)成的集流體實施以20(TC到35CTC加熱例如5小時到10小時左右而使集流體軟化的處理后獲得的正極集流體。對于加熱手段并無特別限定,例如可為在空氣環(huán)境中進(jìn)行加熱的方法等。參照圖4,說明在經(jīng)過軟化處理的正極集流體上壓延正極混合劑層引起正極混合劑10層中含有的導(dǎo)體與正極集流體的接觸面積降低的理由。圖4是以示意方式表示使用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察垂直切斷正極板10時的觀察圖像的剖面示意圖,其中正極板10是利用輥式壓制等在正極集流體13壓延正極混合劑而形成的。當(dāng)在經(jīng)過軟化處理的正極集流體13表面利用輥式壓制等壓延包含正極活性物質(zhì)14、導(dǎo)體15、粘結(jié)劑等的正極混合劑而形成正極混合劑層16時,由于正極集流體13會軟化,所以正極活性物質(zhì)14部分地被埋入正極集流體13??紤]這時存在于正極混合劑層16與正極集流體13的界面的導(dǎo)體15,受到被埋入的正極活性物質(zhì)14的推動而移開,由此正極集流體13與導(dǎo)體15的接觸點減少,因而能夠提高正極混合劑層16與正極集流體13之間的界面電阻。作為通過利用輥式壓制等壓延正極混合劑而形成正極混合劑層16時的壓延條件,例如優(yōu)選調(diào)整輥間的間隙以使線壓達(dá)到12kN/cm至15kN/cm。通過在這樣的壓延條件下進(jìn)行壓延,正極活性物質(zhì)14容易被埋入到正極集流體13。埋入正極集流體13的正極活性物質(zhì)14的比例,通過下述計算方法算出。從充分提高充電狀態(tài)下的極板電阻的觀點考慮,優(yōu)選的是,相對于形成有正極混合劑層16的正極集流體13表面的面積,埋入有正極活性物質(zhì)14的部分的面積為5%以上;進(jìn)一步優(yōu)選的是10%以上。參照圖4說明埋入上述正極集流體13的正極活性物質(zhì)14的比例的算出方法。如圖4所示,基于觀察到的電子顯微鏡像,對正極集流體13表面的整體長度La作線性近似并進(jìn)行測量。其次,對不存在埋入的活性物質(zhì)粒子14的表面所形成的線段Lb作線性近似并測量其長度(圖4中的Lbl至Lb4的和)。接著,算出AI^La—Lb,求出AL相對于La的比例(AL/Laxl00(%)),將該值近似地作為被埋入的正極活性物質(zhì)14的相對于形成有正極混合劑層16的正極集流體13表面的面積的面積。另一方面,作為使正極混合劑層與正極集流體的接觸面積降低的方法,例如有在表面具有絕緣層的正極集流體壓延正極混合劑層的方法。這里,絕緣層是指由含有無機(jī)氧化物填充物的樹脂組成物制成的體積電阻率為lOioQcm以上的絕緣層。參照圖5來說明該方法。圖5表示在正極集流體51的表面形成有絕緣層52,進(jìn)而在絕緣層52表面形成有正極混合劑層53的正極板50。并且,正極混合劑層53中的正極活性物質(zhì)54及導(dǎo)體55通過絕緣層52被埋入正極集流體51中。通過使絕緣層52配置在正極集流體51與正極混合劑層53之間,可減小正極集流體51與正極混合劑層53的接觸面積,由此可提高正極集流體51與正極混合劑層53之間的界面電阻。對于這樣的絕緣層52的厚度并無特別的限定,只要能維持設(shè)計容量(designedcapacity)且能維持遏制短路的功能即可。具體而言,例如優(yōu)選為lpm至15pm,進(jìn)一步優(yōu)選為3nm至15iim。而且,絕緣層52雖只要形成于正極集流體51的至少其中一面即可,但優(yōu)選為形成于正極集流體51的兩面。這樣的正極集流體表面具有絕緣層的正極板,可以通過在形成有絕緣層的正極集流體表面壓延正極混合劑來形成正極混合劑層而獲得。具有絕緣層的正極集流體,可以通過在正極集流體表面涂敷含有無機(jī)氧化物填充物的絕緣樹脂組成物而形成。對于上述樹脂組成物所含有的樹脂成分并無特別限定,例如為與上述正極混合劑中含有的粘結(jié)樹脂同樣的樹脂成分。這些樹脂成分既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。其中,從具有適度的耐熱性、彈性及粘結(jié)性的觀點考慮,優(yōu)選使用聚偏氟乙烯(PVDF)等氟樹脂或含有丙烯腈單位的橡膠性狀高分子(變性丙烯腈橡膠),尤其優(yōu)選使用含有丙烯腈單位的橡膠性狀高分子。就上述絕緣層所含有的無機(jī)氧化物填充物的含有比例而言,從能夠充分保持剛性的觀點考慮,優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量°/。以上。如果無機(jī)氧化物填充物的含有比例不足50質(zhì)量%,將具有耐熱性變得不充分的傾向。而且,如果超過99質(zhì)量%,絕緣層會變得過硬而變脆,從而具有強(qiáng)度下降,或者對集流體表面或電極表面的附著性(adhesiveness)下降的傾向。作為無機(jī)氧化物填充物的具體例,例如可使用氧化鋁(A1203)、二氧化鈦(Ti02)、二氧化硅(Si02)、氧化鋯(Zr02)、氧化鎂(MgO)等。這些材料既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。這些材料中,從穩(wěn)定性、成本、易操作的觀點考慮,尤其優(yōu)選氧化鋁(特別是ci一氧化鋁)或氧化鎂。對于無機(jī)氧化物填充物的中值徑(D50:平均粒徑)并無特別限定,優(yōu)選為O.liim至5pm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2iim至1.5iim。接著,說明本實施方式中的負(fù)極板。另外,此處對于與正極板的構(gòu)成同樣的部分簡略地說明或省略說明,只對不同部分負(fù)極板是含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極混合劑層形成在負(fù)極集流體(negativeelectrodecurrentcollector)表面而構(gòu)成。負(fù)極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì),并視需要含有導(dǎo)體、絕緣粉末材料、粘結(jié)樹脂等。對于負(fù)極混合劑層所含有的負(fù)極活性物質(zhì)的使用并無特別限定,只要是能夠通過電化學(xué)反應(yīng)吸留釋放鋰來進(jìn)行充放電的材料即可。具體而言,例如有石墨材料;難石墨化碳質(zhì)材料;含有硅(Si)的氧化硅或含有錫(Sn)的氧化錫等金屬氧化物;含有選自硅、錫、鋁、鋅、鎂中的至少一種元素的鋰合金等。這些材料中,從能夠獲得在充電狀態(tài)下具有高極板電阻的負(fù)極板的觀點考慮,優(yōu)選例如含硅(Si)的氧化硅、含錫(Sn)的氧化錫等的金屬氧化物。對于負(fù)極活性物質(zhì)的平均粒徑并無特別限定,優(yōu)選lpm至30!im。而且,導(dǎo)體、絕緣粉末材料、粘結(jié)樹脂等可以使用與上述正極混合劑所含有的同樣的材料。與正極混合劑同樣,負(fù)極混合劑也可以通過將所含成分混煉、或者將所含成分溶解或分散于液體媒體中而制備。并且,負(fù)極混合劑層也可以通過在負(fù)極集流體表面涂敷或壓接以上述方式制備的負(fù)極混合劑之后進(jìn)行壓延等而形成。作為負(fù)極集流體,優(yōu)選使用通過采用Cu、Cu合金等而形成的箔、膜、薄片等。負(fù)極板,也可以通過使用具有與正極集流體上所設(shè)置的絕緣層同樣的絕緣層的負(fù)極集流體,以便減小負(fù)極集流體與負(fù)極混合劑層的接觸面積,由此能夠提高負(fù)極集流體與負(fù)極混合劑層之間的界面電阻。其次,說明本實施方式中的隔離體。對于本實施方式的非水電解質(zhì)二次電池中所使用的隔離體并無特別限定,可以使用具備規(guī)定的機(jī)械強(qiáng)度及耐溶劑性的絕緣微多孔性薄膜。具體而言,優(yōu)選使用通過采用聚丙烯、聚乙烯等烯烴系聚合物纖維或玻璃纖維而形成的無紡布或紡布等。而且,作為隔離體,尤其優(yōu)選具有在高溫時通過使微多孔堵塞而阻斷離子電流的功能(阻斷功能)的聚乙烯微多孔膜等,這是因為,當(dāng)在電池內(nèi)部發(fā)生短路時,通過使隔離體的細(xì)孔堵塞而截斷短路電流,可以使熱停止產(chǎn)生。對于隔離體所具有的孔徑并無特別限定,只要是從各電極板脫落的正極或負(fù)極活性13物質(zhì)、粘結(jié)劑、導(dǎo)體、絕緣性材料粉體等不能穿過的范圍的直徑即可。具體而言,例如優(yōu)選0.01pm至linn。而且,該孔隙度(porosity)視電子或離子的滲透性或者原材料或膜厚而不同,優(yōu)選的是大致為30%至80%。而且,優(yōu)選隔離體的厚度為lOii邁至300iun左右。其次,說明本實施方式中的非水電解質(zhì)。本實施方式的非水電解質(zhì)二次電池中所用的非水電解質(zhì)是由非水溶媒、溶解于該溶媒中的鋰鹽構(gòu)成。作為非水溶媒,例如有碳酸乙二酯(ethylenecarbonate,EC)、碳酸亞丙酯(propylenecarbonate,PC)、碳酸丁二酯(butylenecarbonate,BC)、碳酸亞乙烯酯(vinylenecarbonate,VC)等環(huán)狀碳酸酯類;碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二丙酯(DPC)等鏈狀碳酸酯類;甲酸甲酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等脂肪族羧酸酯類;Y—丁內(nèi)酯等的Y—內(nèi)酯類;1,2一二甲氧基乙烷(DME)、1,2—二乙氧基乙烷(DEE)、乙氧基甲氧基乙烷(EME)等的鏈狀醚類;四氫呋喃、2—甲基四氫呋喃等的環(huán)狀醚類;二甲基亞砜;1,3—二氧戊環(huán);甲酰胺;乙酰胺;二甲基甲酰胺二氧戊環(huán);乙腈;丙腈;硝基甲烷;乙二醇二甲醚;磷酸三酯;三甲氧基甲烷;二氧戊環(huán)衍生物;環(huán)丁砜;甲基環(huán)丁砜;1,3—二甲基一2—咪唑烷酮;3—甲基一2—噁唑烷酮;碳酸亞丙基酯衍生物;四氫呋喃衍生物;乙醚;1,3一丙磺酸內(nèi)酯;苯甲醚;二甲基亞砜;N—甲基吡咯烷酮等非質(zhì)子性有機(jī)溶媒。這些溶媒既可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用。其中,優(yōu)選使用環(huán)狀碳酸酯與鏈狀碳酸酯的混合溶媒,或者,環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯與脂肪族羧酸酯的混合溶媒。作為溶解于上述溶媒中的鋰鹽,例如有LiC104、LiBF4、LiPF6、LiAlCl4、LiSbF6、LiSCN、LiCl、LiCF3S03、LiCF3C02、Li(CF3S02)2、LiAsF6、LiN(CF3S02)2、LiB10Clio、低級脂肪族羧酸鋰、LiCl、LiBr、Lil、氯硼烷鋰(chloroboranelithium)、四苯基硼酸鋰、酰亞胺類等。這些鋰鹽既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。其中,尤其優(yōu)選含有LiPF6的材料。作為非水電解液的優(yōu)選的具體組合,例如有至少包含碳酸乙二酯及碳酸甲乙酯,并包含LiPFe作為支持鹽的電解液等。優(yōu)選溶解于上述溶媒中的鋰鹽的濃度為0.2mol/1至2mol/l,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5mol/1至1.5mol/l左右。而且,優(yōu)選在非水電解液中含有其他添加劑,用于改良充放電特性。作為添加材料的具體例,例如有亞磷酸三乙酯(triethylphosphite)、三乙醇胺、環(huán)狀醚、乙二胺、n14一乙二醇二乙醚(n—glyme)、吡啶、六磷酸三胺(hexaphosphorictriamide)、硝基苯衍生物、冠醚類、四級銨鹽、乙二醇二烷基醚(ethyleneglycoldialkylethers)等。以上,對本實施方式中的正極板、負(fù)極板、隔離體及非水電解質(zhì)進(jìn)行了具體說明。另外,通過使絕緣層配置在正極板與負(fù)極板與隔離體之間的下述方法,可以進(jìn)一步遏制非水電解質(zhì)二次電池發(fā)生短路時的熱生成。艮P,在本實施方式中的正極板、負(fù)極板及隔離體所具有的各表面中的至少一面上,也可以形成多孔性的絕緣層,以遏制因短路時的正極板與負(fù)極板的接觸而流動的短路電流。通過形成這樣的多孔性的絕緣層,可以大幅度地減小正極板與負(fù)極板短路時流過的短路電流,而不會妨礙離子在正極板與負(fù)極板之間的滲透。結(jié)果可遏制短路時的熱生成。從耐熱性和絕緣性優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選的是,在正極板或負(fù)極板的表面形成的多孔性的絕緣層是由絕緣性組成物所形成的多孔性絕緣層,其中該絕緣性組成物是利用粘結(jié)劑來粘結(jié)絕緣層中所含有的含量為50質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選90質(zhì)量%以上的無機(jī)氧化物填充物而獲得。如果無機(jī)氧化物填充物的含有比例不足50質(zhì)量%,會存在耐熱性變得不充分的傾向。這樣的多孔性絕緣層在各極板只設(shè)置在單面即可,但優(yōu)選設(shè)置于兩面。上述多孔性絕緣層例如以下述方式形成。將無機(jī)氧化物填充物、粘結(jié)劑與N—甲基吡咯烷酮等的溶媒等混合,獲得糊劑。接著,將獲得的糊劑以規(guī)定的厚度涂敷到正極板的至少一面之后,在溶媒揮發(fā)的溫度下充分地進(jìn)行干燥。通過在干燥時使溶媒揮發(fā)而在絕緣層形成微細(xì)的孔。從能夠保持電子或離子的滲透性的觀點考慮,優(yōu)選上述多孔性絕緣層的孔隙度大致為30%至90%。而且,優(yōu)選其厚度為l!im至30imi左右。以這樣的方式在正極板和/或負(fù)極板表面形成的絕緣層,具有l(wèi)xlOio(Q'c邁2)以上的極高的極板電阻。而且,優(yōu)選在隔離體的至少一表面形成有耐熱的多孔性絕緣層。通過形成這樣的耐熱的多孔性絕緣層,可進(jìn)一步使耐熱性絕緣層配置在正極板5與負(fù)極板6之間。通過形成這樣的耐熱性絕緣層,即使在短路時產(chǎn)生焦耳熱也可遏制樹脂隔離體熔融。尤其優(yōu)選的是,形成在隔離體的耐熱的多孔性絕緣層,設(shè)置有大量的孔以使離子傳導(dǎo)不會因隔離體所具有的微多孔堵塞(ionicconduction)而受到阻礙,且由具有比形成隔離體的樹脂材料的熱變形溫度更高的熱變形溫度的樹脂成分形成或者含有該樹脂成分的樹脂組成物形成,其中所述樹脂成分的熱變形溫度通常為250'C以上。通過在隔離體表面設(shè)置這樣的耐熱性絕緣層,當(dāng)隔離體是樹脂隔離體時,即使在釘穿刺測試時的高溫環(huán)境下隔離體也不易熔融。結(jié)果,正極混合劑層與負(fù)極混合劑層之間的接觸面積不易增加,從而能夠遏制短路引起的熱生成。作為上述熱變形溫度為25(TC以上的耐熱性樹脂的具體例,例如有芳香族聚酰胺(聚芳酰胺,aramides)等聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂等。這些材料既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。另外,本發(fā)明中的熱變形溫度是指使用ASTM-D648測試法在1.82MPa下所測定的負(fù)載撓曲溫度。而且,從機(jī)械強(qiáng)度及耐熱性將進(jìn)一步提高的觀點考慮,優(yōu)選將上述耐熱性樹脂成分用作含有無機(jī)氧化物填充物的樹脂組成物的樹脂成分。從柔性和剛性的平衡性優(yōu)異的觀點考慮,優(yōu)選含有耐熱性樹脂成分的樹脂組成物所含有的無機(jī)氧化物填充物的含有比例為25質(zhì)量%至75質(zhì)量%。另外,無機(jī)氧化物填充物可以使用與含有上述無機(jī)氧化物填充物的絕緣層所含有的同樣的填充物。而且,從能夠充分保持電子或離子的滲透性的觀點考慮,關(guān)于多孔性,例如優(yōu)選以30%至70%左右的孔隙度來設(shè)置O.Oltim至lOpm左右的孔。形成有耐熱的多孔性絕緣層的隔離體例如以下述方式制造。使樹脂成分溶解到可溶解耐熱性樹脂成分的溶媒中,獲得樹脂溶液。接著,將可溶解于上述溶媒的氯化鋰等鋰鹽的粉末溶解到所獲得的樹脂溶液中。然后,將所獲得的溶液在規(guī)定的條件下以規(guī)定的厚度涂敷到隔離體之后進(jìn)行干燥,由此形成薄膜。再接著,通過將形成有薄膜的隔離體在例如60'C左右的蒸餾水的熱水浴中浸漬2小時左右,來將鋰鹽溶解除去,形成耐熱的多孔性絕緣層。作為形成于隔離體的表面的絕緣層的厚度,當(dāng)只形成在隔離體的一面時,如果設(shè)隔離體的厚度為A,絕緣層的厚度為B,則優(yōu)選比率A/B為2《A/B《12。使用以上所說明的各構(gòu)成要素,將隔著隔離體7巻繞正極板5和負(fù)極板6而構(gòu)成的電極群與省略圖示的非水電解質(zhì)一起封入到電池盒2中,獲得圖1所示的非水電解質(zhì)二次電池1。該電池的形狀可為硬幣型、按鈕型、薄片型、層疊型、圓筒型、扁平型、方型、電動汽車等中所用的大型的等任意一種。而且,本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池可用于便攜式信息終端、便攜式電子設(shè)備、家庭用小型蓄電裝置、電動自行車、電動汽車、混合動力汽車等中,但并不特別局限于此。其次,基于實施例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不局限于以下實施例。16實施例[實施例l]《實施例電池A1》(i)鋰復(fù)合氧化物I的合成以使Ni原子與Co原子的摩爾比為80:20來混合硫酸鎳和硫酸鈷。使獲得的混合物3200g溶解于IOL水中,獲得原料溶液。向原料溶液中添加氫氧化鈉400g,生成沉淀物。充分水洗沉淀物,并將其干燥,獲得氫氧化物共沉淀。將氫氧化鋰784g混合到獲得的Ni—Co氫氧化物共沉淀3000g中,在氧分壓為0.5大氣壓的環(huán)境中在750'C煅燒10小時,由此獲得鋰復(fù)合氧化物I(LiLoaNk8Co0.2()02)。而且,取代上述Ni—Co氫氧化物共沉淀而使用各種原料合成各種鋰鎳復(fù)合氧化物?;谶@些復(fù)合氧化物也可獲得與Lh.03Nio.8Coo.20O2的情況下相同的結(jié)果。(ii)正極板的制作將1000g所得鋰復(fù)合氧化物I與吳羽化學(xué)工業(yè)株式會社(KurehaChemicalIndustryCo.,Ltd.)制造的PVDF#1320(以12質(zhì)量%含有PVDF的N—甲基一2—吡咯烷酮(NMP)溶液)250g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的PVDF)、乙炔黑20g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份)、平均粒徑為0.5iim的氧化鋁粒子20g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份)及適量的NMP—起用雙臂式混合機(jī)攪拌,制備出糊劑狀的正極混合劑。將該正極混合劑涂敷到厚度為20pm的鋁箔的兩面并進(jìn)行干燥。隨后,將承載有正極混合劑的鋁集流體用間隙設(shè)定成15iim的滾筒壓延3次,獲得總厚度為160iim的正極板。隨后,將獲得的正極板切割成可插入圓筒型18650電池盒的寬度,獲得正極板。(iii)負(fù)極板的制作將人造石墨3000g與日本ZEON株式會社(ZeonCorporation)制造的BM—400B(含40質(zhì)量%改性苯乙烯一丁二烯橡膠的分散液)200g、羧甲基纖維素(CMC)50g及適量的水一起用雙臂式混合機(jī)攪拌,制備出糊劑狀的負(fù)極混合劑。將該負(fù)極混合劑涂敷在厚度為121im的銅箔的兩面并進(jìn)行干燥,壓延使總厚度為160imi。隨后,將獲得的極板切割成可插入上述電池盒的寬度,獲得負(fù)極板。(iv)電池的組裝參照圖1進(jìn)行說明。首先,將正極板5和負(fù)極板6與配置在其間的隔離體7—起巻繞起來,構(gòu)成極板群。作為隔離體7,使用由聚乙烯和聚丙烯構(gòu)成的復(fù)合膜(Celgard株式會社(CelgardCo.,Ltd.)制造的2300,厚度為25imi)。正極板5及負(fù)極板6分別連接有鎳制的正極導(dǎo)線5a及負(fù)極導(dǎo)線6a。將上部絕緣板8a設(shè)置在極板群的頂面,下部絕緣板8b設(shè)置在底面,插入電池盒2內(nèi),再將5g非水電解液注入電池盒2內(nèi)。作為非水電解液,使用將LiPFs以1.5mol/L的濃度溶解到碳酸乙二酯和甲基乙基碳酸酯(methylethylcarbonate)的體積比為10:30的混合溶媒中所得的電解液。接著,使密封電池盒2的開口部的密封板3的正極端子3a與正極導(dǎo)線5a導(dǎo)通,密封好開口部。這樣,完成了圓筒型18650鋰二次電池。將其作為實施例電池A1。《實施例電池A2》在正極板的制作中不添加乙炔黑,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了實施例電池A2。《實施例電池A3》在正極板的制作中,添加的平均粒徑為0.5imi的氧化鋁粒子為200g,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了實施例電池A3?!秾嵤├姵谹4》在正極板的制作中,將PVDF井1320的添加量由250g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的PVDF)變更為42g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份約為0.5質(zhì)量份),除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了實施例電池A4?!秾嵤├姵谹5》在正極板的制作中,將PVDF弁1320的添加量由250g變更為583g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為約7質(zhì)量份的PVDF),除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了實施例電池A5?!秾嵤├姵谹6至A10》在正極板的制作中,不是將承載有正極混合劑的鋁集流體以間隙設(shè)定成15imi的滾筒壓延3次,而是以間隙設(shè)定成5iim的滾筒壓延l次,由此獲得總厚度為160iim的正極板,除此以外,以與實施例電池Al至A5的制作方式相同的方式制作了實施例電池A6至AIO?!秾嵤├姵谹11至A15》在正極板的制作中,將承載有正極混合劑的鋁集流體在空氣中以20(TC進(jìn)行5小時的軟化處理之后再進(jìn)行壓延處理,除此以外,以與實施例電池A1至A5的制作方式相同的方式制作了電池All至A15?!秾嵤├姵谹16至A20》在正極板的制作中,將承載有正極混合劑的鋁集流體在空氣中以300'C進(jìn)行5小時的軟化處理之后再進(jìn)行壓延處理,除此以外,以與實施例電池A1至A5的制作方式相同的方式制作了實施例電池A16至A20?!秾嵤├姵谹21至A25》將中值徑為0.3iim的氧化鋁970g與日本ZEON株式會社(ZeonCorporation)制造的聚丙烯腈改性橡膠粘結(jié)劑BM—720H(固體成分8質(zhì)量%)375g及適量的NMP—起用雙臂式混合機(jī)攪拌,制作出用于形成絕緣層的糊劑。將該糊劑以5!im的厚度涂敷到負(fù)極板的兩面并進(jìn)行干燥,由此在負(fù)極板的兩面形成氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層,除此以外,以與實施例電池Al至A5的制作方式相同的方式制作了實施例電池A21至A25?!秾嵤├姵谹26至A28》取代形成氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層,而分別形成氧化鋁含有比例為90質(zhì)量%、70質(zhì)量%、50質(zhì)量%的絕緣層,除此以外,以與實施例電池A21的制作方式相同的方式制作實施例電池A26至A28?!秾嵤├姵谹29》制備出與實施例電池A21中制備的糊劑同樣的用于形成氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層的糊劑。接著,將上述糊劑分別以5iim的厚度涂敷到鋁集流體的兩面之后進(jìn)行干燥,由此獲得兩面形成有氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層的鋁集流體。在制造正極板時,使用兩面形成有上述絕緣層的鋁集流體作為鋁集流體,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了實施例電池A29?!秾嵤├姵谹30至A32》取代氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層,而使用分別在兩面形成有氧化鋁含有比例為90質(zhì)量%、70質(zhì)量%、50質(zhì)量%的絕緣層的鋁集流體,除此以外,以與實施例電池A29的制作方式相同的方式制作了實施例電池A30至A32。《實施例電池A33至A36》在制造正極板時,分別使用與實施例電池A29至A32中制造的同樣的、在兩面形成有絕緣層的鋁集流體作為鋁集流體,除此以外,以與實施例電池A21的制作方式相同的方式制作了實施例電池A33至A36?!秾嵤├姵谹37》在正極板的制作中,取代添加相當(dāng)于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的PVDF,而添加8質(zhì)量份的PVDF,除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了實施例電池A37?!秾嵤├姵谹38》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的氧化鋁,而添加25質(zhì)量份的氧化鋁,除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了實施例電池A38。《實施例電池A39》使用形成有耐熱的多孔性絕緣層的隔離體作為用于組裝電池的隔離體,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了實施例電池A39。另外,形成有耐熱的多孔性絕緣層的隔離體以下述方式制造。使200g芳族聚酰胺樹脂(DuPont-Toray株式會社(DuPont-TorayCo.,Ltd.)制造的KEVLAR(短纖維(cutfiber),3mm)在80。C下均勻溶解于800g的N—甲基吡咯烷酮中,再一邊充分?jǐn)嚢枰贿吶芙饴然嚪勰?0g(關(guān)東化學(xué)株式會社(KantoChemicalCo.,Inc.)制),由此獲得用于形成耐熱的多孔性絕緣層的溶液。接著,使用間隙為100n邁的棒涂機(jī)將獲得的溶液涂敷到加熱至60。C的25iim的聚乙烯聚丙烯復(fù)合膜(Celgard株式會社制造的2300)之后,在110'C干燥3小時,由此獲得白色膜。將該白色膜在6(TC的蒸餾水的熱水浴中浸漬2小時,將氯化鋰溶解除去,由此形成耐熱的多孔性絕緣層。接著,用純水進(jìn)行清洗,由此獲得形成有耐熱的多孔性絕緣層的膜。形成有該耐熱的多孔性絕緣層的隔離體的厚度為30iim?!侗容^例電池A101》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的乙炔黑,而添加5質(zhì)量份的乙炔黑,除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了比較例電池A101?!侗容^例電池A102》在正極板的制作中,不添加PVDF,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了比較例電池A102?!侗容^例電池A103》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物IOO質(zhì)量份為2質(zhì)量份的氧化鋁,而添加l質(zhì)量份的氧化鋁,除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作了比較例電池A103?!侗容^例電池A104》在正極板的制作中,不添加氧化鋁,除此以外,以與實施例電池A5的制作方式相同的方式制作了比較例電池A104?!秾嵤├姵谺1》(鋰復(fù)合氧化物II的合成)以使Ni原子、Co原子與Al原子的摩爾比為78:20:2來混合硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸鋁。使獲得的混合物3200g溶解于10L水中,獲得原料溶液。向原料溶液中添加氫氧化鈉400g,生成沉淀物。充分水洗沉淀物,并將其干燥,獲得Ni—Co—Al氫氧化物共沉淀。向獲得的Ni—Co—Al氫氧化物共沉淀3000g中混合氫氧化鋰784g,在氧分壓為0.5大氣壓的環(huán)境中在750'C煅燒10小時,由此獲得鋰復(fù)合氧化物II(Lil.O3Nio.78COO.20Alo.O2C)2)0(實施例電池B1的制作)在正極板的制作中,取代鋰復(fù)合氧化物i而使用上述鋰復(fù)合氧化物n,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的乙炔黑,而添加5質(zhì)量份的乙炔黑,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的氧化鋁,而添加1質(zhì)量份的氧化鋁,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作了實施例電池B1。《實施例電池B2》在正極板的制作中,不添加乙炔黑,除此以外,以與實施例電池B1的制作方式相同的方式制作了實施例電池B2?!秾嵤├姵谺3》在正極板的制作中,不添加氧化鋁,除此以外,以與實施例電池B2的制作方式相同的方式制作了實施例電池B3。《實施例電池B4》在正極板的制作中,將PVDF#1320的添加量由250g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的PVDF)變更為42g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份約為0.5質(zhì)量份),除此以外,以與實施例電池B1的制作式相同的方式制作了實施例電池B4?!秾嵤├姵谺5》在正極板的制作中,將PVDF#1320的添加量由250g變更為583g(相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份約為7質(zhì)量份的PVDF),除此以外,以與實施例電池Bl的制作方式相同的方式制作了實施例電池B5。《實施例電池B6至B10》在正極板的制作中,不是將承載有正極混合劑的鋁集流體以間隙設(shè)定成15nm的滾筒壓延3次,而是以間隙設(shè)定成5!im的滾筒壓延l次,由此獲得總厚度為160inn的正極板,除此以外,以與實施例電池B1至B5的制作方式相同的方式制作了實施例電池B6至BIO?!秾嵤├姵谺11至B15》在正極板的制作中,將承載有正極混合劑的鋁集流體在空氣中在20(TC進(jìn)行5小時的軟化處理之后再進(jìn)行壓延處理,除此以外,以與實施例電池B1至B5的制作方式相同的方式制作了電池Bll至B15?!秾嵤├姵谺16至B20》在正極板的制作中,將承載有正極混合劑的鋁集流體在空氣中在30(TC進(jìn)行5小時的軟化處理之后再進(jìn)行壓延處理,除此以外,以與實施例電池B1至B5的制作方式相同的方式制作了實施例電池B16至B20。《實施例電池B21至B25》將中值徑為0.3iun的氧化鋁970g與日本ZEON株式會社(ZeonCorporation)制造的聚丙烯腈改性橡膠粘結(jié)劑BM—720H(固體成分8質(zhì)量%)375g及適量的NMP—起用雙臂式混合機(jī)攪拌,制作出用于形成絕緣層的糊劑。將該糊劑以5l!邁的厚度涂敷到負(fù)極板的單面并進(jìn)行干燥,由此形成氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層,除此以外,以與實施例電池Bl至B5的制作方式相同的方式制作了實施例電池B21至B25?!秾嵤├姵谺26至B28》取代形成氧化鋁含有比例為97質(zhì)量%的絕緣層,而分別形成氧化鋁含有比例為90質(zhì)量%、70質(zhì)量%、50質(zhì)量%的絕緣層,除此以外,以與實施例電池B21的制作方式相同的方式制作了實施例電池B26至B28?!秾嵤├姵谺29至B32》在制造正極板時,分別使用與實施例電池A29至A32中制造的同樣的、在兩面形成有絕緣層的鋁集流體作為鋁集流體,除此以外,以與實施例電池Bl的制作方式相同22至B36》在制造正極板時,分別使用與實施例電^kA29至A32中制造的同樣的、在兩面形成有絕緣層的鋁集流體作為鋁集流體,除此以外,以與實施例電池B21、B26至B28的制作方式相同的方式制作了實施例電池B33至B36?!秾嵤├姵谺37》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的PVDF,而添加8質(zhì)量份的PVDF,除此以外,以與實施例電池B1的制作方式相同的方式制作了實施例電池B37?!秾嵤├姵谺38》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物IOO質(zhì)量份為l質(zhì)量份的氧化鋁,而添加5質(zhì)量份的氧化鋁,除此以外,以與實施例電池B1的制作方式相同的方式制作了實施例電池B38?!秾嵤├姵谺39》使用與實施例電池A39中所用的同樣的形成有多孔質(zhì)絕緣層的隔離體作為用于組裝電池的隔離體,除此以外,以與實施例電池Bl的制作方式相同的方式制作了實施例電池B39?!侗容^例電池BIOI》在正極板的制作中,取代添加相對于鋰復(fù)合氧化物IOO質(zhì)量份為5質(zhì)量份的乙炔黑,而添加7質(zhì)量份的乙炔黑,除此以外,以與實施例電池B1的制作方式相同的方式制作了比較例電池BlOl?!侗容^例電池B102》在正極板的制作中,不添加PVDF,除此以外,以與實施例電池B1的制作方式相同的方式制作了比較例電池B102?!秾嵤├姵谻l至C39、比較例電池C101至C102》(鋰復(fù)合氧化物III的合成)以使Ni原子、Co原子與Mg原子的摩爾比為78:20:2來混合硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸鎂。使獲得的混合物3200g溶解于10L水中,獲得原料溶液。向原料溶液中添加氫氧化鈉400g,生成沉淀物。充分水洗沉淀物,并將其干燥,獲得Ni—Co—Mg氫氧化物共沉淀。向獲得的Ni—Co—Mg氫氧化物共沉淀3000g中混合氫氧化鋰784g,在氧分壓為0.5大氣壓的環(huán)境中在750'C煅燒10小時,由此獲得鋰復(fù)合氧化物III(Li1.03Nio.78Coo.20Mgo.02O2)。(實施例電池Cl至C39及比較例電池C101至C102的制作)在正極板的制作中,取代鋰復(fù)合氧化物n而使用上述鋰復(fù)合氧化物ni,除此以外,以與實施例電池Bl至B39及比較例電池B101至B102的制作方式相同的方式分別制作了實施例電池Cl至C39及比較例電池C101至C102?!秾嵤├姵谼l至D39、比較例電池D101至D102》(鋰復(fù)合氧化物III的合成)以使Ni原子、Co原子、Mn原子的摩爾比為33:33:33來混合硫酸鎳、硫酸鈷、硫酸錳。使獲得的混合物3200g溶解于10L水中,獲得原料溶液。向原料溶液中添加氫氧化鈉400g,生成沉淀物。充分水洗沉淀物,并將其干燥,獲得Ni—Co—Mn氫氧化物共沉淀。向獲得的Ni—Co—Mn氫氧化物共沉淀3000g中混合氫氧化鋰784g,在氧分壓為0.5大氣壓的環(huán)境中在750°C煅燒10小時,由此獲得鋰復(fù)合氧化物CLi1.03Nio.33Coo.33Mno.33O2)o(實施例電池Dl至D39及比較例電池D101至D102的制作)在正極板的制作中,取代鋰復(fù)合氧化物II而使用上述鋰復(fù)合氧化物III,除此以外,以與實施例電池Bl至B39及比較例電池B101至B102的制作方式相同的方式分別制作實施例電池Dl至D39及比較例電池D101至D102?!秾嵤├姵谽l至E39、比較例電池E101至E102》(鋰復(fù)合氧化物IV的合成)以使Ni原子、Co原子與Al原子的摩爾比為78:20:2來混合硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸鋁。使獲得的混合物3200g溶解于10L水中,獲得原料溶液。向原料溶液中添加氫氧化鈉400g,生成沉淀物。充分水洗沉淀物,并將其干燥,獲得Ni—Co—Al氫氧化物共沉淀。向獲得的Ni—Co—Al氫氧化物共沉淀3000g中混合氫氧化鋰784g,在氧分壓為0.5大氣壓的環(huán)境中在75CTC煅燒10小時,由此獲得鋰復(fù)合氧化物CLil.O3Nio.78COO.20Alo.O2O2)o使獲得的上述鋰復(fù)合氧化物2000g分散于pH值為13的氫氧化鈉水溶液1L中,用10分鐘滴下通過使相對于鋰復(fù)合氧化物為1.0moin/。的醋酸錳(Mn)溶解于100g的蒸餾水中而制備的水溶液,隨后,在IO(TC下攪拌3小時后,對該溶液進(jìn)行過濾,將所得殘渣在IOO'C干燥2小時。結(jié)果獲得表面承載有Mn的鋰復(fù)合氧化物IV。另外,鋰復(fù)合氧化物IV的表面的Mn的存在,根據(jù)活性物質(zhì)粒子剖面的EMPA面分析所得的元素圖、XPS、EMPA、ICP發(fā)光分析等得到了確認(rèn)。在以下的實施例中,也同樣地確認(rèn)了鋰復(fù)合氧化物表面的元素的存在。(實施例電池El至E39及比較例電池E101至E102的制作)在正極板的制作中,取代鋰復(fù)合氧化物n,而使用上述鋰復(fù)合氧化物IV,除此以外,以與實施例電池Bl至B39及比較例電池B101至B102的制作方式相同的方式分別制作了實施例電池El至E39及比較例電池E101至E102?!秾嵤├姵谾l至F39、比較例電池F101至F102》取代在表面承載有源于醋酸錳(Mn)的Mn的鋰復(fù)合氧化物IV,而使用在表面承載有源于硫酸鋁(Al)的鋁(Al)的鋰復(fù)合氧化物V,除此以外,以與實施例電池El至E39及比較例電池E101至E102的制作方式相同的方式,分別制作了實施例電池Fl至F39及比較例電池F101至F102?!秾嵤├姵谿l至G39、比較例電池G101至G102》取代在表面承載有源于醋酸錳(Mn)的Mn的鋰復(fù)合氧化物IV,而使用在表面承載有源于醋酸鎂(Mg)的鎂(Mg)的鋰復(fù)合氧化物V,除此以外,以與實施例電池E1至E39及比較例電池E101至E102的制作方式相同的方式,分別制作了實施例電池Gl至G39及比較例電池G101至G102?!秾嵤├姵豀1》在正極板的制作中不添加氧化鋁,而且,在負(fù)極板的制作中使用SiOo.3取代人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),除此以外,以與實施例電^feAl的制作方式相同的方式制作實施例電池Hl?!秾嵤├姵豀2》在正極板的制作中不添加氧化鋁,而且,在負(fù)極板的制作中使用SiOL3取代人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作實施例電池H2?!秾嵤├姵豀3》在正極板的制作中不添加氧化鋁,而且,在負(fù)極板的制作中使用SnOo.3取代人造石25墨作為負(fù)極活性物質(zhì),除此以外,以與實施例電池A1的制作方式相同的方式制作實施例電池H3。《實施例電池H4》在正極板的制作中不添加氧化鋁,而且,在負(fù)極板的制作中使用SnOL3取代人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作實施例電池H4?!侗容^例電池H101》在正極板的制作中不添加氧化鋁,除此以外,以與實施例電池Al的制作方式相同的方式制作比較例電池HIOI。[評價]通過以下方法評價用上述方式獲得的各電池。(正極活性物質(zhì)埋入正極集流體中的比例)使正極板含浸樹脂并使其硬化。具體而言,向NagaseChemteX株式會社(NagaseChemteXCorporation)制造的樹脂粘合劑(HAEDENER)中投入正極板,在減小的壓力下進(jìn)行脫氣之后,使正極板同樹脂一起硬化。隨后,將兩面承載有混合劑的集電極部分沿相對于電極面垂直的方向切斷,對獲得的剖面進(jìn)行拋光,利用SEM觀察剖面,獲得各正極板剖面的不同的5個部分的SEM像。SEM像的倍率為1000倍。接著,在獲得的5個SEM像上,分別跨及長度100!im觀察正極混合劑層與正極集流體的界面,基于正極集流體表面的未形成凹部的部分所繪的線段,在SEM像內(nèi)假想長度L-100pm的近似直線。其次,求出近似直線中的、被凹部切除的線段的合計長度AL(單位pin),根據(jù)100xAL/L求出凹部面積比例(%)。(充電狀態(tài)時的極板電阻)利用電阻測定裝置(數(shù)字萬用表型號為3457A;惠普研發(fā)有限合伙公司(Hewlett-PackardCompany)制造),以直流4端子法測定如圖2所示將Cu板(20x20x20mm)和將從充滿電的電池中取出的極板切成20x20mm的極板重疊而成的極板。在測定時,讀取以50kg/ci^對樣品加壓、保持30秒后的數(shù)據(jù)。將獲得的測定值換算成每cmz的值作為極板電阻值。另外,已確認(rèn)本發(fā)明實施例及比較例的電池在充電率為10%以上時,均具有與充滿電時的極板電阻同等或更大的電阻值。(放電特性)對各電池進(jìn)行兩次前置(preliminary)充放電,隨后在40'C環(huán)境下保持2天。之后,對各電池進(jìn)行以下兩種模式的充放電。其中,設(shè)電池的設(shè)計容量為2000mAh。第l模式(1)恒電流充電(20'C):1400mA<0.7CmA〉(終止電壓4.2V)(2)恒電壓充電(20°C):4.2V(終止電流0.05CmA)(3)恒電流放電((TC):400mA<0.2CmA〉(終止電壓3V)第2模式(1)恒電流充電(20。C):1400mA<0.7CmA〉(終止電壓4.2V)(2)恒電壓充電(2(TC):4.2V(終止電流100mA)(3)恒電流放電(O'C):4000mA<2CmA〉(終止電壓3V)使用第1及第2模式所獲得的放電容量示于表1至表8中。(釘穿刺測試)在60'C的環(huán)境下進(jìn)行電池的釘穿刺測試。首先,對評價過放電特性后的電池,在20'C的環(huán)境下按以下條件進(jìn)行充電。其中,設(shè)電池的設(shè)計容量為2000mAh。(1)恒電流充電1400mA<0.7CmA>(終止電壓4.25V)(2)恒電壓充電4.25V(終止電流100mA)在6CTC的環(huán)境下,從充電后的電池的側(cè)面將直徑為3mm的鐵釘以lmm/秒的速度貫穿,使電池短路。電池的釘穿刺部位在90秒后的最高到達(dá)溫度示于表1至表8中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*被25/36J5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>通過向正極混合劑中添加氧化鋁而使正極板電阻達(dá)到0.4Qcm2以上的實施例電池A1至A5,在釘穿刺測試中最高到達(dá)溫度較低。通過使壓延時的滾筒間隙變窄來增加了正極活性物質(zhì)埋入鋁集流體中的比例的實施例電池A6至A10,在充電狀態(tài)時的正極板的極板電阻進(jìn)一步增大,最高到達(dá)溫度進(jìn)一步降低。而且,對正極鋁集流體進(jìn)行了軟化處理的實施例電池A11至A20,正極活性物質(zhì)埋入正極集流體中的比例更高,正極板的極板電阻進(jìn)一步增大,最高到達(dá)溫度進(jìn)一步降低。在負(fù)極板設(shè)置有多孔性絕緣層的實施例電池A21至A28,由于在負(fù)極板與正極板之間設(shè)置有高電阻的絕緣層,故在短路時短路電流難以流動,最高到達(dá)溫度更低。而且,在正極鋁集流體設(shè)置有絕緣層的實施例電池A29至A32,由于正極板的極板電阻增加,因此最高到達(dá)溫度較低。而且,在正極集流體和負(fù)極板均設(shè)置有絕緣層的實施例電池A33至A36的最高到達(dá)溫度也較低。而且,在隔離體設(shè)置有耐熱的多孔性絕緣層的實施例電池A39,由于正極板與負(fù)極板之間的發(fā)生短路的面積減小,因此最高到達(dá)溫度較低。另一方面,粘結(jié)樹脂的含量為8質(zhì)量份的實施例電池A37,正極板電阻增加并且最高到達(dá)溫度較低,但活性物質(zhì)粒子由粘結(jié)樹脂覆蓋的比例增加,導(dǎo)致在O'C下、以4000mA(2CmA)放電時放電容量稍下降。而且,正極混合劑中的氧化鋁的含量較高的實施例電池A38,正極板電阻變高,最高到達(dá)溫度較低。但是,放電容量稍低。另一方面,在正極混合劑層中以較高比例含有導(dǎo)電劑的正極板電阻為0.3Qcm2的比較例電池A101,最高到達(dá)溫度較高。而且,未添加粘結(jié)劑的正極板電阻為0.35Q'cm2的比較例電池A102,最高到達(dá)溫度較高,而且,因充放電時的正極活性物質(zhì)的膨脹收縮,正極混合劑內(nèi)部的附著性下降,不能確保充分的導(dǎo)電性,在0'C下、以2CmA放電時放電容量低下。而且,正極混合劑層中的氧化鋁的含量較低的正極板電阻為0.35Ql'cms的比較例電池A103,最高到達(dá)溫度也較高。而且,正極混合劑層中的粘結(jié)劑的含量較高但不含有氧化鋁的正極板電阻為0.3Qcm2的比較例電池A104,最高到達(dá)溫度也較高。使用了通過向LiL03Nio.8Coo.20O2添加了2mol%Al而制備的鋰復(fù)合氧化物II(Lii.。3Nio.78Coo.2oAlo.o202)的正極板電阻為0.4Q'cm2以上的實施例電池Bl至B39,雖然正極混合劑中的導(dǎo)電劑的含量較高,而且,即使氧化鋁的含量較低,但由于正極板電阻較高,因而最高到達(dá)溫度較低。比較例電池B101至B102與比較例電池A101至A1G2同樣,由于以較高的含有比例含有導(dǎo)電劑,因而正極板電阻較低,最高到達(dá)溫度較低。或者,由于粘結(jié)劑量的含量較低,因而在O'C下、以2CmA放電時放電容量低下。使用不添加Al而添加了Mg的正極活性物質(zhì)的實施例電池Cl至C39、比較例電池C101至C102;使用添加了Mn的正極活性物質(zhì)的實施例電池Dl至D39、比較例電池D101至D102;使用在Lh.03Nio.78Coo.20Alo.02O2的表面承載有Mn或Al或Mg的正極活性物質(zhì)的實施例電池El至E39和比較例電池E101至El02、或者實施例電池Fl至F39和比較例電池F101至F102、或者實施例電池Gl至G39和比較例電池G101至G102,也獲得同樣的結(jié)果。而且,使用含有Si或Sn中的至少其中之一的氧化物粒子作為負(fù)極活性物質(zhì)且負(fù)極板電阻為0.4Q'cn^以上的實施例電池Hl至H4,由于負(fù)極板電阻較高,因而最高到達(dá)溫度較低。而且,使用了人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極板電阻不足0.4Qc邁2的比較例電池HIOI,最高到達(dá)溫度較高。以上詳細(xì)說明的本發(fā)明所涉及一種非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于包括正極板,具有正極混合劑層和正極集流體,所述正極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì);負(fù)極板,具有負(fù)極混合劑層和負(fù)極集流體,所述負(fù)極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì);隔離體,配置在所述正極板與所述負(fù)極板之間;非水電解質(zhì);以及電池盒,封入有所述正極板、所述負(fù)極板、所述隔離體以及所述非水電解質(zhì),其中,所述正極板和所述負(fù)極板中的至少其中之一,在充電狀態(tài)下以50kg/cm2被加壓時,其厚度方向的極板電阻為0.4Q"cmZ以上。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),通過限制處于充電狀態(tài)的極板的電阻,能夠有效遏制釘穿剌測試時流動的短路電流,從而能夠遏制電池達(dá)到高溫。而且,優(yōu)選的是;所述正極活性物質(zhì)含有下述通式(1)所表示的鋰復(fù)合氧化物,LixMi—yLy02(1)通式(1)中,0.85《x《1.25,0《y《0.5,M是選自由Ni及Co構(gòu)成的組中的至少一種元素,L是選自由堿土類元素、Ni及Co以外的過渡元素、稀土類元素、IIIb族37元素及IVb族元素構(gòu)成的組中的至少一種元素。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以獲得在充電狀態(tài)下具有高極板電阻的正極板。而且,優(yōu)選的是,所述通式(1)中,L是選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以獲得具有更高極板電阻的正極板。而且,優(yōu)選的是,所述正極活性物質(zhì)的表面承載著選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以獲得在充電狀態(tài)下正極活性物質(zhì)的電阻更高并具有高極板電阻的正極板。而且,優(yōu)選的是,所述正極混合劑層和/或所述負(fù)極混合劑層含有絕緣粉末材料,所述絕緣粉末材料在被壓制而具有4g/cm3的壓縮密度時,在25'C下的電阻率為lOio(qc邁)。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以獲得具有高極板電阻的正極板。而且,優(yōu)選的是,所述正極板是在所述正極集流體與所述正極混合劑層之間配置有絕緣層,且所述正極混合劑層中的一部分正極活性物質(zhì)與所述正極集流體相接觸而形成的正極板,和/或所述負(fù)極板是在所述負(fù)極集流體與所述負(fù)極混合劑層之間配置有絕緣層,且所述負(fù)極混合劑層中的一部分負(fù)極活性物質(zhì)與所述負(fù)極集流體相接觸而形成的負(fù)極板。這樣,通過在各極集流體與各極混合劑層之間設(shè)置絕緣層,可以獲得在充電狀態(tài)下具有更高極板電阻的正極板或負(fù)極板。而且,優(yōu)選的是,所述正極板和/或所述負(fù)極板的表面具有多孔性絕緣層。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以顯著提高正極板和/或負(fù)極板的極板電阻而不會阻礙離子的穿透,因而能夠抑制在正極板與負(fù)極板短路時短路電流的流動,因此,能夠更有效地遏制短路時熱的生成。而且,優(yōu)選的是,所述隔離體在其表面具有耐熱的多孔性絕緣層。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),由于能夠提高樹脂隔離體的耐熱性,因而能遏制短路時產(chǎn)生的焦耳熱引起的隔離體的熔融。并且,通過遏制短路引起的隔離體的熔融,可以減小正極板與負(fù)極板的接觸面積,能夠使短路電流減小,從而遏制因短路引起的熱生成。而且,優(yōu)選的是,所述負(fù)極活性物質(zhì)包含金屬氧化物粒子,所述金屬氧化物粒子含有選自由Si及Sn構(gòu)成的組中的至少一種元素。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu),可以獲得具有高極板電阻的負(fù)極板。本發(fā)明可提供一種能夠通過避免電池內(nèi)部發(fā)生短路時的短路的持續(xù)來抑制電池的高溫化的非水電解質(zhì)二次電池。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明一般可用于非水電解質(zhì)二次電池,尤其在包含以鎳或鈷為主成分的含鋰復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的非水電解質(zhì)二次電池中有效。對于本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池的形狀并無特別限定,例如可以是硬幣型、按鈕型、薄片型、圓筒型、扁平型、方型等任何形狀。而且,由正極、負(fù)極及隔離體構(gòu)成的極板群的形態(tài),既可以是巻繞型也可以是層疊型。而且,電池既可以是用于小型便攜式設(shè)備等的小型電池,也可以是用于電動汽車的大型電池。因此,本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池可用于例如便攜式信息終端、便攜式電子設(shè)備、家庭用小型蓄電裝置、電動自行車、電動汽車、混合動力汽車等的電源。但其用途并不特別局限于此。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于包括正極板,具有正極混合劑層和正極集流體,所述正極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì);負(fù)極板,具有負(fù)極混合劑層和負(fù)極集流體,所述負(fù)極混合劑層含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì);隔離體,配置在所述正極板與所述負(fù)極板之間;非水電解質(zhì);以及電池盒,封入有所述正極板、所述負(fù)極板、所述隔離體以及所述非水電解質(zhì),其中,所述正極板和所述負(fù)極板中的至少其中之一,在充電狀態(tài)下以50kg/cm2被加壓時,其厚度方向的極板電阻為0.4Ω·cm2以上。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述正極活性物質(zhì)含有下述通式(1)所表示的鋰復(fù)合氧化物,LixMi-yLy02(1)通式(1)中,0.85《x《1.25,0《y《0.5,M是選自由Ni及Co構(gòu)成的組中的至少一種元素,L是選自由堿土類元素、Ni及Co以外的過渡元素、稀土類元素、IIIb族元素及IVb族元素構(gòu)成的組中的至少一種元素。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述通式(1)中,L是選自由A1、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述正極活性物質(zhì)的表面承載著選自由Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y構(gòu)成的組中的至少一種元素。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述正極混合劑層和/或所述負(fù)極混合劑層含有絕緣粉末材料,所述絕緣粉末材料在被壓制而具有4g/cms的壓縮密度時,在25'C下的電阻率為lOio(Qcm)。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述正極板是在所述正極集流體與所述正極混合劑層之間配置有絕緣層,且所述正極混合劑層中的一部分正極活性物質(zhì)與所述正極集流體相接觸而形成的正極板,和/或所述負(fù)極板是在所述負(fù)極集流體與所述負(fù)極混合劑層之間配置有絕緣層,且所述負(fù)極混合劑層中的一部分負(fù)極活性物質(zhì)與所述負(fù)極集流體相接觸而形成的負(fù)極板。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述正極板和/或所述負(fù)極板的表面具有多孔性絕緣層。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述隔離體在其表面具有耐熱的多孔性絕緣層。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于所述負(fù)極活性物質(zhì)包含金屬氧化物粒子,所述金屬氧化物粒子含有選自由Si和Sn構(gòu)成的組中的至少一種元素。專利摘要本發(fā)明的目的在于提供一種能充分遏制短路發(fā)生時的電池溫度的上升并且具有高能量密度的非水電解質(zhì)二次電池。所使用的非水電解質(zhì)二次電池(1)是將包括含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的正極活性物質(zhì)的正極混合劑層和正極集流體的正極板(5)、包括含有能夠吸留鋰且能夠釋放鋰的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極混合劑層和負(fù)極集流體的負(fù)極板(6)、配置在所述正極板與所述負(fù)極板之間的隔離體(7)、及非水電解質(zhì)封入到電池盒(2)中而構(gòu)成的非水電解質(zhì)二次電池,其特征在于正極板(5)及負(fù)極板(6)中的至少其中之一,在充電狀態(tài)下以50kg/cm<sup>2</sup>被加壓時,厚度方向的極板電阻為0.4Ω·cm<sup>2</sup>以上。文檔編號GKCN101669246SQ200880012544公開日2010年3月10日申請日期2008年4月10日發(fā)明者中井美有紀(jì),名倉健祐,島田干也,西野肇申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan