本發(fā)明涉及一種共摻雜碳材料的制備方法，特別涉及一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法。
背景技術(shù)：
：超級電容器是一種新型儲能裝置，它具有功率密度高、充電時間短、使用壽命長、溫度特性好、節(jié)約能源和綠色環(huán)保等特點(diǎn)。研制一種能量密度高，穩(wěn)定性良好且工藝簡單，成本低廉的超級電容器電極材料是新能源領(lǐng)域發(fā)展的迫切要求。碳材料因其自身的優(yōu)良導(dǎo)電性，高比表面積，合理的孔徑分布等特點(diǎn)[materialshorizons2014,1,157–168]，成為非常合適的超級電容器電極材料。石墨烯、碳納米管、多孔碳材料及其復(fù)合碳材料的應(yīng)用均在一定程度上解決了超級電容器的技術(shù)問題，尤其是近期在雜原子摻雜碳材料方面研究的不斷擴(kuò)展，使得碳材料在電化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用更加深入，對碳材料摻雜原子的研究主要集中在氮/硫/磷/硼/氧等原子，由于摻雜原子和碳原子之間電負(fù)性的不同引起碳材料內(nèi)部晶格缺陷，從而產(chǎn)生電化學(xué)活性位點(diǎn)[chem.soc.rev.2014，43，2841-2857]，通過摻雜原子引入的電化學(xué)活性位點(diǎn)帶來的贗電容增大了材料的電容值[j.powersources2014,90-97]。雜原子摻雜碳材料已經(jīng)在氧還原、鋰硫電池、超級電容器等電化學(xué)領(lǐng)域有非常廣泛的應(yīng)用[adv.mater.2012,24,5130-5135]，其中對氮摻雜碳材料的研究尤為深入。氮原子具有比碳原子更負(fù)的電負(fù)性，且氮碳在元素周期表中位于臨近的位置，離子半徑等物理化學(xué)性質(zhì)比較相近，所以在摻雜過程中相比于其他原子，氮原子容易進(jìn)入碳骨架，所以，摻氮碳材料在電化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用引起人們廣泛關(guān)注，尤其是在陰極氧還原催化劑方面的應(yīng)用，是目前研究的一個熱點(diǎn)。同時，有研究表明，摻氮碳材料在超級電容器中也有很好的應(yīng)用[science,2014,343,1210–1211]，氮原子的摻雜可以改變碳原子的電子云分布，增大碳材料與電解質(zhì)溶液的潤濕性[adv.mater.,2012,24:5517-5641.]，同時摻雜氮原子可作為電子供體，增大雙電層面積，增加電容器的能量存儲[cn102923088a，2013-02-13]，且相容性良好[chem.soc.rev.,2012,41,797-828.]，是一種非常有潛力的超級電容器電極材料。目前廣泛應(yīng)用的摻氮碳材料有摻氮活性炭和摻氮石墨烯[nanolett.,2011,11(6):2472-2477.]。另外有研究表明多原子摻雜與單個原子摻雜碳材料相比，因不同雜原子間的協(xié)同效應(yīng)，使得其具有更優(yōu)異的電化學(xué)性能[carbon2009,47,1576–1584]，目前，多原子共摻雜碳材料應(yīng)用比較廣泛的有氮-硫，氮-磷，氮-硼[acsnano,2012,6,7084-7091]等，氮硫原子共摻雜可以形成獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)[cn105931855a，2016-09-07]，在元素周期表中，硫位于氮的正下方，同樣硫原子進(jìn)入碳材料的摻雜也具有一定的優(yōu)勢，硫成功的摻雜進(jìn)碳材料后會形成長的n-s鍵[adv.mater2008，120，373–376]這有利于形成新的電化學(xué)活性位點(diǎn)。表面氮硫官能團(tuán)發(fā)生法拉第反應(yīng)可以增加材料的比電容?？茖W(xué)工作者針對雜原子摻雜碳材料的研究主要聚焦在通過不同的實(shí)驗方法或者選用不同的氮，硫源將氮、硫原子引入作為基底的氧化石墨烯、碳納米管、碳納米纖維、活性炭等的碳骨架中，這樣的摻雜方式可以利用基底碳材料優(yōu)異的導(dǎo)電性，大的比表面積，等優(yōu)點(diǎn)，例如：wu等人[adv.mater2012,24,5130-5135]將氮-硼共摻雜的石墨烯應(yīng)用在超級電容器上，以pva/h2so4凝膠作為分離器和電解液，比電容可以達(dá)240f/g，高于純石墨烯電極的比電容。但是碳材料基底的引入無疑會增加生產(chǎn)成本，使實(shí)驗過程更繁瑣，尤其不利于生產(chǎn)的工業(yè)化。huang等人[science2015,350,1508]利用模板法設(shè)計合成的氮摻雜多孔碳材料具有超高比電容855f/g，但是該方法的制備過程比較復(fù)雜，需要引入cvd和模板法，同時需要pfa作為碳源和鎳作為催化劑。該方法雖然可以獲得超高的比電容，但是合成工藝過于復(fù)雜，成本相對較高，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。公開于該
背景技術(shù)：
部分的信息僅僅旨在增加對本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng)當(dāng)被視為承認(rèn)或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，發(fā)明一種比表面積高、比電容大、且循環(huán)穩(wěn)定性能良好、藝簡單成本低廉的超級電容器電極材料，以克服現(xiàn)有技術(shù)中制備超電容材料成本高、工藝操作復(fù)雜等缺陷。本發(fā)明首次將含氨基氮五元和六元雜環(huán)化合物吡啶類、嘧啶類、三嗪類、吡咯類作為聚合物單體應(yīng)用在超級電容器電極材料方面。選用過硫酸鹽作為主引發(fā)劑同時也作為硫摻雜的硫源，高溫煅燒后得到氮硫共摻雜的碳材料應(yīng)用于超級電容器電極材料。該材料不僅具有優(yōu)異的電化學(xué)性能，超高的比電容值，并且不會有重金屬污染問題，價格低廉，易于結(jié)構(gòu)設(shè)計形狀自由度高，是一種非常優(yōu)異的超級電容器電極材料。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下：一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，包含以下操作步驟：(1)制備含氨基氮五元雜環(huán)共聚物或六元雜環(huán)共聚物：將含氨基氮五元雜環(huán)化合物單體和/或含氨基氮六元雜環(huán)化合物單體溶于溶劑中，加入引發(fā)劑，在0～10℃攪拌條件下反應(yīng)2～12小時，聚合；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)過濾、干燥，所得聚合物固體研磨后在惰性氣氛保護(hù)下，600～1200℃高溫處理0.5～5小時，冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后進(jìn)行后處理，即得到氮硫共摻雜碳材料。其中，步驟(1)中所述的含氨基氮五元雜環(huán)化合物單體、含氨基氮六元雜環(huán)化合物單體包含吡啶類、嘧啶類、三嗪類、嘌呤類、吡咯類及其同系物中的一種含氨基氮五元和六元雜環(huán)化合物。其中，所述的吡啶類為2，6-二氨基吡啶、3,4二氨基吡啶、2,3二氨基吡啶、4,4'-二氨基-2,2'-聯(lián)吡啶、4-氨基吡啶；所述的嘧啶類為2，4-二氨基嘧啶、2，4，6-三氨基嘧啶、6-甲基-2，4-嘧啶二胺、2，4-二氨基嘧啶-5-腈、4,5,6三氨基嘧啶、4-氨基嘧啶、胞嘧啶、尿嘧啶、2,3二氨基吡啶；所述的三嗪類為2，4-二氨基-6苯基-1，3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪、2，4-二氨基-6甲基-1，3，5-三嗪、4-肼基-6-(2-吡啶)-1,3,5-三嗪-2-胺、4，6-三氨-1，3，5-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、三聚氰氨、4-氨基1,3,5三嗪；所述的嘌呤類為2，6-二氨基嘌呤、腺嘌呤、6-氨基嘌呤、6-芐氨基嘌呤、鳥嘌呤；所述的吡咯類為1-氨基吡咯、2-氨基吡咯、3-氨基吡咯、n-(2-氨基乙基)吡咯烷。其中，步驟(1)中所述的引發(fā)劑由單獨(dú)的主引發(fā)劑過硫酸鹽組成或由主引發(fā)劑過硫酸鹽和輔助引發(fā)劑按照摩爾比比例1～5:1混合組成；所述的主引發(fā)劑包括過硫酸鉀、過硫酸銨或過硫酸鈉中的一種；輔助引發(fā)劑為具有氧化性的金屬陽離子fe3+、co2+或cu2+中的一種，或者為高錳酸鉀、硝酸、過氧化氫或重鉻酸鉀中的一種。其中，步驟(1)中所述的溶劑為去離子水、醇、吡啶、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷中的一種或兩種以上混合物。其中，步驟(1)中所述的含氨基氮五元雜環(huán)化合物單體或含氨基氮六元雜環(huán)化合物單體與引發(fā)劑的摩爾比為1:1～1:10。其中，步驟(1)中在5℃攪拌條件下反應(yīng)4～6小時，聚合。其中，步驟(2)中高溫?zé)崽幚頊囟葹?00～1000℃，所述的熱處理升溫速率為1～10℃/min，高溫處保溫時間為0.5-3小時。其中，步驟(2)中所述的后處理為在0.5mol的稀硫酸、硝酸或鹽酸的一種或幾種混合酸中浸泡4-8小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈。本發(fā)明，由含氨基氮五元和六元雜環(huán)化合物單體在引發(fā)劑作用下形成的聚合物，形貌為均勻的球狀，經(jīng)過高溫碳化后形成許多微孔，極大地提高了碳材料的比表面積，這樣可以增大材料的電容存儲。此外，由于該碳材料中氮硫的共摻雜作用，為碳材料帶來贗電容，進(jìn)一步提高了碳材料的比電容值。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：本發(fā)明制備的氮硫共摻雜的碳材料具有工藝簡單，氮硫含量可控，比表面積大，比電容高的優(yōu)點(diǎn)，其比表面積達(dá)1020m2/g，孔徑分布主要在1-4nm。在6mol/l的koh溶液中1a/g時比電容值>250f/g，循環(huán)充放電10000圈后其電容值的保持率為93％，表現(xiàn)為良好的循環(huán)使用壽命，且本發(fā)明所示的制備方法工藝簡單，對實(shí)驗設(shè)備要求低，適合切實(shí)投入到超級電容器電極材料工業(yè)化生產(chǎn)中。附圖說明圖1本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料的xrd圖譜。圖2本發(fā)明實(shí)施例1制備所得-氮硫共摻雜碳材料的haadf-stem照片。圖3本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料的掃描電鏡照片。圖4本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料的孔徑分布圖圖5本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖6本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的恒電流充放電曲線。圖7本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖8本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的恒電流充放電曲線。圖9本發(fā)明實(shí)施例2制備所得氮硫共摻雜碳材料的掃描電鏡圖片圖10本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖11本發(fā)明實(shí)施例1制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。圖12本發(fā)明實(shí)施例2制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖13本發(fā)明實(shí)施例2制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。圖14本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料的掃描電鏡圖片圖15本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同電流密度下的循環(huán)伏安曲線。圖16本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的恒電流充放電曲線。圖17本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0m溶液中不同電流密度下的循環(huán)伏安曲線。圖18本發(fā)明實(shí)施例3制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的恒電流充放電曲線。圖19本發(fā)明實(shí)施例4制備所得氮硫共摻雜碳材料的掃描電鏡圖片。圖20本發(fā)明實(shí)施例4制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖21本發(fā)明實(shí)施例4制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。圖22本發(fā)明實(shí)施例4制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖23本發(fā)明實(shí)施例4制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。圖24本發(fā)明實(shí)施例5制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖25本發(fā)明實(shí)施例5制備所得氮硫共摻雜碳材料在6.0mkoh溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。圖26本發(fā)明實(shí)施例5制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線。圖27本發(fā)明實(shí)施例5制備所得氮硫共摻雜碳材料在1.0mh2so4溶液中不同電流密度下的恒電流充放電曲線。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受具體實(shí)施方式的限制。實(shí)施例1一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，操作步驟如下：(1)制備含氨基氮六元雜環(huán)共聚物：稱取2g2,6二氨基吡啶(即0.0183mol)于200ml去離子水中，磁力攪拌至溶解后，加入4.17g過硫酸銨(即0.0183mol)，在0℃攪拌條件下反應(yīng)2小時，聚合形成紫黑色沉淀物；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)抽濾后將獲得的沉淀物用乙醇和去離子水反復(fù)清洗數(shù)次，然后在真空干燥箱60℃下干燥8小時，所得聚合物固體用研缽充分研磨后，在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下放入管式爐中，以2℃/min升溫速率進(jìn)行加熱，在800℃下高溫煅燒處理1小時，自然冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后在0.5mol的稀硫酸中浸泡4小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈，即為氮硫共摻雜的碳材料。實(shí)施例2一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，操作步驟如下：(1)制備含氨基氮六元雜環(huán)共聚物：稱取1g2,6二氨基吡啶(即0.00915mol)于200ml去離子水中，磁力攪拌至溶解后，加入5.21g過硫酸銨(即0.022875mol)和3.71g無水三氯化鐵(即0.022875mol)，在2℃攪拌條件下反應(yīng)4小時，聚合形成黑色沉淀物；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)抽濾后將獲得的沉淀物用乙醇和去離子水反復(fù)清洗數(shù)次，然后在真空干燥箱60℃下干燥8小時，所得聚合物固體用研缽充分研磨后，在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下放入管式爐中，以10℃/min升溫速率進(jìn)行加熱，在1000℃下高溫煅燒處理3小時，自然冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后在0.5mol的硝酸中浸泡6小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈，即為氮硫共摻雜的碳材料。實(shí)施例3一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，操作步驟如下：(1)制備含氨基氮六元雜環(huán)共聚物：稱取1g2,6二氨基嘌呤(即0.0067mol)于100ml去n-n甲基甲酰胺溶液中，磁力攪拌至溶解后，加入4.58g過硫酸銨(即0.0201mol)，在5℃攪拌條件下反應(yīng)6小時，聚合形成淡黃色絮狀物；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)抽濾后將獲得的沉淀物用乙醇和去離子水反復(fù)清洗數(shù)次，然后在真空干燥箱60℃下干燥8小時，所得聚合物固體用研缽充分研磨后，在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下放入管式爐中，以1℃/min升溫速率進(jìn)行加熱，在600℃下高溫煅燒處理2小時，自然冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后在在0.5mol的稀鹽酸中浸泡8小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈，即為氮硫共摻雜的碳材料。實(shí)施例4一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，操作步驟如下：(1)制備含氨基氮六元雜環(huán)共聚物：稱取1g2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5三嗪(即0.00799mol)于100ml去離子水中，磁力攪拌至溶解后，加入12.76g過硫酸銨(即0.05593mol)和1.78g無水三氯化鐵(即0.011186mol)在8℃攪拌條件下反應(yīng)10小時，聚合形成乳白色絮狀物；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)抽濾后將獲得的沉淀物用乙醇和去離子水反復(fù)清洗數(shù)次，然后在真空干燥箱60℃下干燥8小時，所得聚合物固體用研缽充分研磨后，在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下放入管式爐中，以6℃/min升溫速率進(jìn)行加熱，在1200℃下高溫煅燒處理0.5小時，自然冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后在在0.25mol的稀硫酸和0.25mol的硝酸混合酸中浸泡4小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈，即為氮硫共摻雜的碳材料。實(shí)施例5一種氮硫共摻雜碳材料的制備方法，操作步驟如下：(1)制備含氨基氮五元雜環(huán)共聚物：稱取0.1g2-氨基吡咯(即0.00121mol)于100mln-n甲基甲酰胺中，磁力攪拌至溶解后，加入2.4g過硫酸銨(0.01121mol)，在10℃攪拌條件下反應(yīng)12小時，聚合形成白色絮狀物；(2)高溫處理：將步驟(1)聚合后所得物質(zhì)抽濾后將獲得的沉淀物用乙醇和去離子水反復(fù)清洗數(shù)次，然后在真空干燥箱60℃下干燥8小時，所得聚合物固體用研缽充分研磨后，在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下放入管式爐中，以8℃/min升溫速率進(jìn)行加熱，在900℃下高溫煅燒處理4小時，自然冷卻至室溫，得到黑色粉末，然后在在0.5mol的稀硫酸中浸泡4小時，然后用乙醇和去離子水反復(fù)沖洗干凈，即為氮硫共摻雜的碳材料。所得氮硫共摻雜的碳材料在超級電容器電極材料中的應(yīng)用圖1為實(shí)例1氮硫共摻雜的碳材料在高溫，即分別為750℃、800℃、850℃、900℃、950℃、1000℃處理下的xrd圖，圖中沒有尖銳的峰型，表明該氮硫共摻雜碳材料為無定型結(jié)構(gòu)。圖2是haadf-stem圖片顯示小球內(nèi)部布滿孔狀結(jié)構(gòu)，這是由2,6二氨基吡啶形成聚合物造成的。圖3掃描電鏡圖片顯示材料形貌為均一的球狀結(jié)構(gòu)。圖4所示為該材料的bet孔徑分布測試結(jié)果，可以看出該材料內(nèi)部主要為微孔和少量的介孔，微孔的存在非常有利于碳材料電容的存儲。圖5所示是實(shí)施例1得到的氮硫共摻雜的碳材料在6.0mkoh溶液中測試所得不同掃描速率條件下的循環(huán)伏安曲線，可以看出該曲線近似于矩形，但并不是標(biāo)準(zhǔn)的矩形，這是由于存在法拉第效應(yīng)造成的，但是循環(huán)伏安曲線的面積很大，即隨著電勢改變有很大的電流響應(yīng)，顯示出極好的電容性能，1a/g時比電容值可達(dá)730f/g。圖6的恒電流充放電曲線為對稱性良好的等腰三角形，表明該電極材料充放電時可逆性良好，同時可以直觀的看出在不同的電流密度下，具有超高的比電容值。圖7和圖8分別是該材料在1.0mh2so4溶液下的循環(huán)伏安曲線和恒電流充放電曲線。循環(huán)伏安曲線中間有小峰駝出現(xiàn)，可以歸結(jié)為摻雜原子進(jìn)入碳材料內(nèi)部形成官能團(tuán)引起的法拉第效應(yīng)造成的。比電容測試方法為：稱取5mg該氮硫共摻雜碳材料，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％的你nafion溶液1ml，超聲分散20min制成分散均勻的漿液。用微量進(jìn)樣器吸取20μl漿液，均勻的滴在工作電極上，測試使用的工作站為zenniumim6電化學(xué)工作站，采用三電極工作體系，參比電極為可逆氫電極，對電極選用鉑對電極。并以6.0mkoh溶液和1.0mh2so4為電解質(zhì)溶液，在不同的電流密度下進(jìn)行恒電流充放電測試，以及在不同的掃描速率下進(jìn)行循環(huán)伏安曲線的測試，以表征其電容性能，并對工作電極進(jìn)行交流阻抗測試，電位窗口為0-1v，在電流密度為1a/g時測得的不同的電容值如表1所示：表1實(shí)施例比電容(f/g)；(6.0mkoh)比電容(f/g)；(1.0mh2so4)實(shí)施例1730f/g680f/g實(shí)施例2210f/g180f/g實(shí)施例3625f/g550f/g實(shí)施例4574f/g456f/g實(shí)施例5495f/g407f/g本發(fā)明介紹的氮硫共摻雜碳材料的制備通過一步合成法，該方法不需要模板劑和引入碳材料作基底，選用價格低廉的含氨基氮五元和六元雜環(huán)化合物充當(dāng)?shù)春吞荚春椭饕l(fā)劑過硫酸鹽為硫源，經(jīng)過簡單的化學(xué)氧化過程聚合形成均一的球狀結(jié)構(gòu)。前述對本發(fā)明的具體示例性實(shí)施方案的描述是為了說明和例證的目的。這些描述并非想將本發(fā)明限定為所公開的精確形式，并且很顯然，根據(jù)上述教導(dǎo)，可以進(jìn)行很多改變和變化。對示例性實(shí)施例進(jìn)行選擇和描述的目的在于解釋本發(fā)明的特定原理及其實(shí)際應(yīng)用，從而使得本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)并利用本發(fā)明的各種不同的示例性實(shí)施方案以及各種不同的選擇和改變。本發(fā)明的范圍意在由權(quán)利要求書及其等同形式所限定。當(dāng)前第1頁12