本發(fā)明涉及非水電解液二次電池用間隔件、非水電解液二次電池用層疊間隔件、非水電解液二次電池用構(gòu)件以及非水電解液二次電池。
背景技術(shù):
:非水電解液二次電池、特別是鋰二次電池由于能量密度高,因此被廣泛作為個(gè)人電腦、手機(jī)、便攜信息終端、電動(dòng)汽車等中所用的電池使用。特別是,近年來(lái)鋰二次電池逐漸被用于電動(dòng)汽車等,生產(chǎn)量正在顯著增長(zhǎng)。在這樣的情況下,正在尋求電池制造時(shí)的不良情況、成品率的改善。為了進(jìn)行這樣的成品率改善,作為配置于非水電解液二次電池中的正極和負(fù)極之間的間隔件,需要滑動(dòng)性優(yōu)異的間隔件。就圓筒型、方型等卷繞型非水電解液二次電池而言,將間隔件與正負(fù)極重疊并卷繞在銷上。然后,經(jīng)過(guò)將卷輥狀的電池要素從銷拔出的工序從而組裝電池。此時(shí),如果與銷接觸的間隔件的滑動(dòng)性差,則無(wú)法從銷拔出電池要素。此外,如果難以拉拔,則影響電池的生產(chǎn)。因此,為了提高間隔件對(duì)銷的滑動(dòng)性,專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了對(duì)銷實(shí)施表面處理從而降低銷的摩擦系數(shù)的技術(shù),專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了降低間隔件的靜摩擦系數(shù)的技術(shù)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本公開(kāi)專利公報(bào)“特開(kāi)2009-070726號(hào)(2009年4月2日公開(kāi))”專利文獻(xiàn)2:日本公開(kāi)專利公報(bào)“特開(kāi)2011-126275號(hào)(2011年6月30日公開(kāi))”技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題為了改善成品率,對(duì)于間隔件不僅要求上述滑動(dòng)性,還要求切割加工性。如果切割加工性差,則無(wú)法將間隔件漂亮地切割成期望的尺寸,在切割時(shí)間隔件沿著不希望的方向開(kāi)裂、或間隔件切割裝置的切割刀的更換頻度變多而使生產(chǎn)量下降。然而,在專利文獻(xiàn)1、2中未考慮切割加工性。本發(fā)明是鑒于這樣的問(wèn)題而完成的,其目的在于,提供一種對(duì)銷的滑動(dòng)性和切割加工性優(yōu)異的非水電解液二次電池用間隔件、非水電解液二次電池用層疊間隔件、非水電解液二次電池用構(gòu)件以及非水電解液二次電池。用于解決課題的手段本發(fā)明人首次發(fā)現(xiàn),使直徑14.3mm、重量11.9g的球落下時(shí),使間隔件產(chǎn)生裂紋的球的最小高度,與對(duì)銷的滑動(dòng)性和切割加工性相關(guān),從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的非水電解液二次電池用間隔件的特征在于,其為以聚烯烴為主要成分的多孔膜,膜厚為20μm以下,空隙率為20~55%,并且使直徑14.3mm、重量11.9g的球落到上述多孔膜上時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度為50cm以上。此外,本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件具備上述非水電解液二次電池用間隔件和多孔層。此外,本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件的特征還在于,其為具備以聚烯烴為主要成分的多孔膜、和多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件,上述多孔膜的膜厚為20μm以下,上述多孔膜的空隙率為20~55%,并且使直徑14.3mm、重量11.9g的球落在上述非水電解液二次電池用層疊間隔件上時(shí),使間隔件產(chǎn)生裂紋的球的最小高度為50cm以上。此外,本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件的特征在于,依次配置有正極、上述非水電解液二次電池用間隔件或上述非水電解液二次電池用層疊間隔件、和負(fù)極。此外,本發(fā)明的非水電解液二次電池的特征在于,含有上述非水電解液二次電池用間隔件或上述非水電解液二次電池用層疊間隔件。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,發(fā)揮對(duì)銷的滑動(dòng)性和切割加工性優(yōu)異的效果。附圖說(shuō)明圖1為示出落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)中使用的夾具的圖。圖2為示出切割加工性的評(píng)價(jià)方法的圖。圖3為示出用于測(cè)定拔銷阻力的橇狀部件的下表面和側(cè)面的圖。圖4為示出拔銷阻力的測(cè)定方法的圖。圖5為示出通過(guò)非接觸表面測(cè)量系統(tǒng)測(cè)定的鏡面球的測(cè)定結(jié)果的圖。圖6為示出通過(guò)非接觸表面測(cè)量系統(tǒng)測(cè)定的非鏡面球的測(cè)定結(jié)果的圖。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明,本發(fā)明不受其限定。本發(fā)明不受以下說(shuō)明的各構(gòu)成限定,可以在權(quán)利要求書(shū)示出的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更,將在不同的實(shí)施方式中分別公開(kāi)的技術(shù)方法適當(dāng)組合而獲得的實(shí)施方式也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,只要沒(méi)有特別聲明,則表示數(shù)值范圍的“A~B”是指“A以上且B以下”。<實(shí)施方式1>〔1.非水電解液二次電池用間隔件〕本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用間隔件(以下有時(shí)稱為間隔件。)為在非水電解液二次電池中配置于正極和負(fù)極之間的膜狀的多孔膜。多孔膜只要是以聚烯烴系樹(shù)脂為主要成分的多孔且膜狀的基材(聚烯烴系多孔基材)即可,是具有其內(nèi)部存在連通的細(xì)孔的結(jié)構(gòu)、且氣體和液體能夠從一個(gè)面透過(guò)到另一個(gè)面的膜。多孔膜在電池放熱時(shí)熔融,使間隔件無(wú)孔化,從而對(duì)該間隔件賦予斷路功能。多孔膜的膜厚為20μm以下,優(yōu)選4~20μm,更優(yōu)選6~16μm,進(jìn)一步優(yōu)選9~16μm。為了提高電解液的保持量、并且能夠獲得在更低的溫度下可靠地阻止過(guò)大電流流過(guò)(斷路)的功能,多孔膜的體積基準(zhǔn)的空隙率為20~55體積%,更優(yōu)選為40~55體積%。多孔膜在作為間隔件組裝到非水電解液二次電池時(shí),被切割為規(guī)定的尺寸。如果切割時(shí)發(fā)生向著不希望的方向開(kāi)裂等,則成品率降低。就具有上述那樣的膜厚和空隙率的多孔膜而言,特別期望切割加工性。因此,本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果首次發(fā)現(xiàn),使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落到多孔膜上時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度與切割加工性相關(guān),從而完成了本發(fā)明。具體而言,通過(guò)將該最小高度設(shè)為50cm以上,能夠抑制切割時(shí)在不希望的方向上產(chǎn)生裂紋。需要說(shuō)明的是,最小高度優(yōu)選為150cm以下。在取得MD(MachineDirection)和TD(TransverseDirection)的平衡的基礎(chǔ)上,為了使最小高度超過(guò)150cm,必須使膜厚變厚或者降低空隙率。但是,如果使膜厚變厚,則存在電池的能量密度下降的問(wèn)題;若降低空隙率,則存在電池特性(特別是倍率特性)變差的問(wèn)題。多孔膜通過(guò)如后所述的軋制工序而獲得。軋制工序時(shí),在表面形成硬且脆的皮層。此外,根據(jù)軋制工序的條件,會(huì)產(chǎn)生MD與TD的取向差異。此外,根據(jù)拉伸條件也會(huì)產(chǎn)生MD與TD的取向差異。僅沿著TD拉伸時(shí),TD的取向變強(qiáng),僅沿著MD拉伸時(shí),MD的取向變強(qiáng)。多孔膜中的皮層的比例以及MD與TD的取向平衡關(guān)系到多孔膜的開(kāi)裂。即,脆的皮層的比例越高,則越不耐沖擊,越容易沿著不希望的方向開(kāi)裂。此外,在MD與TD中的某一方向取向不均勻時(shí),容易沿著取向一致的方向產(chǎn)生不希望的裂紋。因此,皮層的比例以及MD與TD的取向平衡對(duì)多孔膜的切割加工性有影響。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),皮層的比例以及MD與TD的取向平衡引起的易開(kāi)裂性與使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落到多孔膜上時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度相關(guān)。即,該最小高度越高,則皮層的比例越小且MD與TD的取向差異越小。并且,如后述的實(shí)施例所示,通過(guò)將該最小高度設(shè)為50cm以上,能夠抑制切割多孔膜時(shí)沿著不希望的方向產(chǎn)生裂紋,并提高多孔膜的切割加工性。此外,在MD與TD中的某一方向取向不均勻時(shí),與取向相對(duì)強(qiáng)的方向垂直的方向的摩擦變大。即,MD與TD的取向平衡對(duì)多孔膜與其它部件接觸時(shí)的摩擦力有影響。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度為50cm以上的多孔膜中,MD與TD的取向平衡成為能夠降低與其它部件接觸時(shí)的摩擦力的程度。因此,在組裝卷繞型非水電解液二次電池時(shí),通過(guò)使上述最小高度為50cm以上的多孔膜的表面與銷接觸而將間隔件和電極卷繞在銷上,能夠提高間隔件對(duì)銷的滑動(dòng)性。其結(jié)果是,能夠容易地將銷拔出,并且能夠減少拔出銷的工序中的不良情況。多孔膜中的聚烯烴成分的比例通常為多孔膜總體的50體積%以上,優(yōu)選為90體積%以上,更優(yōu)選為95體積%以上。作為構(gòu)成多孔膜的聚烯烴系樹(shù)脂,例如可以列舉將乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等聚合而成的高分子量的均聚物或共聚物。這些當(dāng)中,優(yōu)選以乙烯為主體的重均分子量為100萬(wàn)以上的高分子量聚乙烯。需要說(shuō)明的是,在不損害該層的功能的范圍內(nèi),多孔膜含有聚烯烴以外的成分也無(wú)妨。就以聚烯烴系樹(shù)脂為主要成分的多孔膜的制法而言,例如,多孔膜由包含超高分子量聚乙烯和重均分子量1萬(wàn)以下的低分子量聚烯烴的聚烯烴樹(shù)脂形成時(shí),從制造成本、物性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選通過(guò)如下所示的方法來(lái)制造。即,可以通過(guò)包含如下工序的方法獲得,所述工序?yàn)椋?1)將超高分子量聚乙烯、重均分子量1萬(wàn)以下的低分子量聚烯烴以及碳酸鈣或增塑劑等成孔劑混煉而獲得聚烯烴樹(shù)脂組合物的工序,(2)將上述聚烯烴樹(shù)脂組合物用軋輥軋制而成型為片的工序(軋制工序),(3)從工序(2)中獲得的片中除去成孔劑的工序,(4)將工序(3)中獲得的片拉伸而獲得多孔膜的工序。在上述軋制工序中通過(guò)使膜厚大于以往的膜厚,可以減少軋制工序中生成的皮層。此外,由于使膜厚大于以往的膜厚,軋制工序快速進(jìn)行,MD的取向變得松弛,可以減小MD與TD的取向差異。由此,可以制造使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí)使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度為50cm以上的多孔膜?!?.非水電解液二次電池〕本發(fā)明的非水電解液二次電池具有上述間隔件。更具體而言,本發(fā)明的非水電解液二次電池包含依次配置有正極、間隔件以及負(fù)極而成的非水電解液二次電池用構(gòu)件。即,該非水電解液二次電池用構(gòu)件也包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。非水電解液二次電池具有在負(fù)極片和正極片隔著上述非水電解液二次電池用間隔件相面對(duì)的結(jié)構(gòu)體中浸滲有電解液的電池要素被封入外裝材料內(nèi)的結(jié)構(gòu)。使用上述本發(fā)明的非水二次電解液電池用間隔件制造的非水電解液二次電池由于間隔件切割裝置的切割刀的更換頻度低、拔銷性良好,因此制造成品率高。以下,作為非水電解液二次電池,舉出鋰離子二次電池作為例子進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,間隔件以外的非水電解液二次電池的構(gòu)成要素并不限定于以下說(shuō)明的構(gòu)成要素。在本發(fā)明的非水電解液二次電池中,可以使用例如將鋰鹽溶解在有機(jī)溶劑中而成的非水電解液。作為鋰鹽,可以列舉例如LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、Li2B10Cl10、低級(jí)脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等。上述鋰鹽可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。上述鋰鹽中,更優(yōu)選選自LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、以及LiC(CF3SO2)3中的至少1種含氟鋰鹽。作為構(gòu)成非水電解液的有機(jī)溶劑,具體而言,可以列舉例如碳酸乙烯酯、碳酸丙二醇酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、4-三氟甲基-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、1,2-二(甲氧基羰氧基)乙烷等碳酸酯類;1,2-二甲氧基乙烷、1,3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基二氟甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等醚類;甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁內(nèi)酯等酯類;乙腈、丁腈等腈類;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺類;3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯類;環(huán)丁砜、二甲基亞砜、1,3-丙磺酸內(nèi)酯等含硫化合物;以及在上述有機(jī)溶劑中引入了氟基的含氟有機(jī)溶劑等。上述有機(jī)溶劑可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。上述有機(jī)溶劑中,更優(yōu)選碳酸酯類,進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑、或環(huán)狀碳酸酯與醚類的混合溶劑。作為環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑,從工作溫度范圍寬、且即使使用天然石墨、人造石墨等石墨材料作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)也顯示出難分解性出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選包含碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯的混合溶劑。作為正極,通常使用在正極集電體上擔(dān)載有包含正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘合劑的正極合劑的片狀的正極。作為上述正極活性物質(zhì),可以列舉例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料。作為該材料,具體而言,可以列舉例如含有V、Mn、Fe、Co、Ni等過(guò)渡金屬中的至少1種的鋰復(fù)合氧化物。上述鋰復(fù)合氧化物中,鎳酸鋰、鈷酸鋰等具有α-NaFeO2型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物、鋰錳尖晶石等具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物由于平均放電電位高而更優(yōu)選。該鋰復(fù)合氧化物也可以含有各種金屬元素,進(jìn)一步優(yōu)選復(fù)合鎳酸鋰。進(jìn)一步地,如果以相對(duì)于選自Ti、Zr、Ce、Y、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Ag、Mg、Al、Ga、In以及Sn中的至少1種金屬元素的摩爾數(shù)和鎳酸鋰中的Ni的摩爾數(shù)之和而言上述至少1種金屬元素的比例為0.1~20摩爾%的方式來(lái)使用含有該金屬元素的復(fù)合鎳酸鋰,則高容量下的使用中循環(huán)特性優(yōu)異,因此特別優(yōu)選。其中,就包含Al或Mn且Ni比率為85%以上、進(jìn)一步優(yōu)選90%以上的活性物質(zhì)而言,由于具備含有該活性物質(zhì)的正極的非水電解液二次電池的高容量下的使用中的循環(huán)特性優(yōu)異而特別優(yōu)選。作為上述導(dǎo)電材料,可以列舉例如天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料等。上述導(dǎo)電材料可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用,例如將人造石墨和炭黑混合使用等。作為上述粘合劑,可以列舉例如聚偏氟乙烯、偏氟乙烯的共聚物、聚四氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯的共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯的共聚物、偏氟乙烯-三氟乙烯的共聚物、偏氟乙烯-三氯乙烯的共聚物、偏氟乙烯-氟乙烯的共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯的共聚物、熱塑性聚酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯等熱塑性樹(shù)脂。此外,還可以使用丙烯酸類樹(shù)脂、苯乙烯丁二烯橡膠。需要說(shuō)明的是,粘合劑還具有增粘劑的功能。作為獲得正極合劑的方法,可以列舉例如將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料以及粘合劑在正極集電體上加壓而獲得正極合劑的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料以及粘合劑制成糊狀而獲得正極合劑的方法等。作為上述正極集電體,可以列舉例如Al、Ni、不銹鋼等導(dǎo)體,Al由于容易加工成薄膜、廉價(jià)而更優(yōu)選。作為片狀的正極的制造方法,即,使正極合劑擔(dān)載于正極集電體的方法,可以列舉例如將成為正極合劑的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘合劑在正極集電體上加壓成型的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘合劑制成糊狀而獲得正極合劑后,將該正極合劑涂布在正極集電體上,并將干燥而得到的片狀的正極合劑加壓而固定粘著在正極集電體上的方法等。作為負(fù)極,通常使用在負(fù)極集電體上擔(dān)載有包含負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極合劑的片狀的負(fù)極。片狀的負(fù)極還可以含有上述導(dǎo)電材料、粘合劑。作為上述負(fù)極活性物質(zhì),可以列舉例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料、鋰金屬或鋰合金等。作為該材料,具體而言,可以使用例如天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料;在比正極低的電位進(jìn)行鋰離子的嵌入、脫嵌的氧化物、硫化物等硫族化合物;與堿金屬合金化的鋁(Al)、鉛(Pb)、錫(Sn)、鉍(Bi)、硅(Si)等金屬;能夠?qū)A金屬插入晶格間的立方晶系的金屬間化合物(AlSb、Mg2Si、NiSi2);鋰氮化合物(Li3-xMxN(M:過(guò)渡金屬))等。上述負(fù)極活性物質(zhì)中,由于電位平坦性高、而且因平均放電電位低而在與正極組合時(shí)可獲得大的能量密度,更優(yōu)選天然石墨、人造石墨等以石墨材料為主要成分的碳質(zhì)材料,更優(yōu)選石墨與硅的混合物且Si相對(duì)于該C的比率為5%以上的負(fù)極活性物質(zhì),進(jìn)一步優(yōu)選為10%以上的負(fù)極活性物質(zhì)。作為獲得負(fù)極合劑的方法,可以列舉例如將負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓而獲得負(fù)極合劑的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而獲得負(fù)極合劑的方法等。作為上述負(fù)極集電體,可以列舉例如Cu、Ni、不銹鋼等,特別是,由于在鋰離子二次電池中難以與鋰形成合金、并且容易加工成薄膜,因此更優(yōu)選Cu。作為片狀的負(fù)極的制造方法,即,使負(fù)極合劑擔(dān)載于負(fù)極集電體的方法,可以列舉例如將成為負(fù)極合劑的負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓成型的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而獲得負(fù)極合劑后,將該負(fù)極合劑涂布在負(fù)極集電體上,并將干燥而得到的片狀的負(fù)極合劑加壓而固定粘著在負(fù)極集電體上的方法等。上述糊中可以含有上述導(dǎo)電助劑、粘合劑。在依次配置上述正極、上述間隔件和上述負(fù)極而形成非水電解液二次電池用構(gòu)件后,向成為非水電解液二次電池的殼體的容器中放入該非水電解液二次電池用構(gòu)件,然后,用非水電解液將該容器內(nèi)充滿后,在減壓的同時(shí)密閉,由此可以制造本發(fā)明的非水電解液二次電池。非水電解液二次電池的形狀沒(méi)有特別限定,可以是薄板(紙)型、圓盤型、圓筒型、長(zhǎng)方體等棱柱型等任何形狀。需要說(shuō)明的是,非水電解液二次電池的制造方法沒(méi)有特別限定,可以采用以往公知的制造方法。<實(shí)施方式2>在上述實(shí)施方式1中,說(shuō)明了將作為多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件用作非水電解液二次電池的間隔件的方式。但是,本發(fā)明的間隔件也可以是具備實(shí)施方式1的作為多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件與粘接層、耐熱層、保護(hù)層等公知的多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件(以下有時(shí)稱為層疊間隔件。)。多孔膜如實(shí)施方式1中所說(shuō)明,因此這里對(duì)多孔層進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,非水電解液二次電池用層疊間隔件中所包含的多孔膜的膜厚、空隙率、落球試驗(yàn)中使多孔膜產(chǎn)生破壞的球的最小高度既可以對(duì)層疊多孔層前的狀態(tài)的多孔膜進(jìn)行測(cè)定,也可以對(duì)從非水電解液二次電池用層疊間隔件剝離了多孔層后殘留的多孔膜進(jìn)行測(cè)定。多孔層被層疊在作為多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件的一面。多孔層優(yōu)選被層疊于制成非水電解液二次電池時(shí)的、多孔膜的與正極相面對(duì)的面,更優(yōu)選被層疊于與正極接觸的面。多孔層優(yōu)選為包含樹(shù)脂的樹(shù)脂層。構(gòu)成多孔層的樹(shù)脂優(yōu)選不溶于非水電解液二次電池的電解液、且在該非水電解液二次電池的使用范圍內(nèi)電化學(xué)性穩(wěn)定。作為構(gòu)成多孔層的上述樹(shù)脂,可以列舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、以及乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴;聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯等含氟樹(shù)脂;偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-三氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡膠;芳香族聚酰胺;全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺樹(shù)脂);苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙丙橡膠、以及聚乙酸乙烯酯等橡膠類;聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰胺以及聚酯等融點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為180℃以上的樹(shù)脂;聚乙烯醇、聚乙二醇、纖維素醚、藻酸鈉、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、以及聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物等。此外,作為上述芳香族聚酰胺,具體而言,可以列舉例如聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)、聚(間苯二甲酰間苯二胺)、聚(對(duì)苯甲酰胺)、聚(間苯甲酰胺)、聚(4,4’-苯甲酰苯胺對(duì)苯二甲酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-4,4’-聯(lián)亞苯基二羧酸酰胺)、聚(間亞苯基-4,4’-聯(lián)亞苯基二羧酸酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-2,6-萘二羧酸酰胺)、聚(間亞苯基-2,6-萘二羧酸酰胺)、聚(2-氯對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)、對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺/2,6-二氯對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺共聚物、間苯二甲酰對(duì)苯二胺/2,6-二氯對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺共聚物等。其中,更優(yōu)選聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)。上述樹(shù)脂中,更優(yōu)選聚烯烴、含氟樹(shù)脂、芳香族聚酰胺、以及水溶性聚合物。其中特別優(yōu)選含氟樹(shù)脂。在應(yīng)用含氟樹(shù)脂時(shí),容易維持受非水電解液二次電池工作時(shí)的酸性劣化影響的非水電解液二次電池的倍率特性、電阻特性(液體電阻)等各種性能。水溶性聚合物由于可以使用水作為形成多孔層時(shí)的溶劑,因此從工藝、環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)是更優(yōu)選的,進(jìn)一步優(yōu)選纖維素醚、藻酸鈉,特別優(yōu)選纖維素醚。作為纖維素醚,具體而言,可以列舉例如羧甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、氰乙基纖維素、和氧乙基纖維素(Oxyethylcellulose)等,更優(yōu)選長(zhǎng)期使用中的劣化少、化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的CMC和HEC,特別優(yōu)選CMC。上述多孔層更優(yōu)選含有填料。因此,在多孔層含有填料時(shí),上述樹(shù)脂具有作為粘結(jié)樹(shù)脂的功能。對(duì)填料沒(méi)有特別限定,可以是包含有機(jī)物的填料,也可以是包含無(wú)機(jī)物的填料。作為包含有機(jī)物的填料,具體而言,可以列舉包含下述有機(jī)物的填料,所述有機(jī)物為例如苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯等單體的均聚物或2種以上的共聚物;聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏氟乙烯等含氟樹(shù)脂;三聚氰胺樹(shù)脂;脲樹(shù)脂;聚乙烯;聚丙烯;聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等。作為包含無(wú)機(jī)物的填料,具體而言,可以列舉包含下述無(wú)機(jī)物的填料,所述無(wú)機(jī)物為例如碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、勃姆石、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氮化鈦、氧化鋁(alumina)、氮化鋁、云母、沸石、玻璃等。填料可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。上述填料中,優(yōu)選包含無(wú)機(jī)物的填料,更優(yōu)選包含二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、云母、沸石、氫氧化鋁、勃姆石等無(wú)機(jī)氧化物的填料,進(jìn)一步優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、氫氧化鋁、勃姆石以及氧化鋁中的至少1種填料,特別優(yōu)選氧化鋁。在氧化鋁中,存在α-氧化鋁、β-氧化鋁、γ-氧化鋁、θ-氧化鋁等多種晶形,任一種均可以優(yōu)選使用。其中,由于α-氧化鋁熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性特別高,因此最優(yōu)選α-氧化鋁。填料的形狀隨著作為原料的有機(jī)物或無(wú)機(jī)物的制造方法、制作用于形成多孔層的涂布液時(shí)的填料的分散條件等而變化,可以是球形、橢圓形、短形、葫蘆形等形狀或不具有特定形狀的不定形等任意的形狀。在多孔層含有填料時(shí),填料的含量?jī)?yōu)選為多孔層的1~99體積%,更優(yōu)選為5~95體積%。通過(guò)將填料的含量設(shè)為上述范圍,由填料彼此的接觸而形成的空隙被樹(shù)脂等堵塞的情況會(huì)減少,能夠獲得充分的離子透過(guò)性,并且能夠?qū)⒚繂挝幻娣e的單位面積重量設(shè)為適當(dāng)?shù)闹?。本發(fā)明中,通常通過(guò)將上述樹(shù)脂溶解于溶劑并且將上述填料分散,從而制作用于形成多孔層的涂布液。上述溶劑(分散介質(zhì))只要對(duì)多孔膜沒(méi)有不良影響、可以均勻且穩(wěn)定地溶解上述樹(shù)脂、可以均勻且穩(wěn)定地分散上述填料則沒(méi)有特別限定。作為上述溶劑(分散介質(zhì)),具體而言,可以列舉例如水;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇等低級(jí)醇;丙酮、甲苯、二甲苯、己烷、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等。上述溶劑(分散介質(zhì))可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。涂布液只要可以滿足獲得期望的多孔層所必需的樹(shù)脂固體成分(樹(shù)脂濃度)、填料量等條件,就可以通過(guò)任意方法來(lái)形成。作為涂布液的形成方法,具體而言,可以列舉例如機(jī)械攪拌法、超聲波分散法、高壓分散法、介質(zhì)分散法等。此外,也可以使用例如ThreeOne電機(jī)、勻質(zhì)機(jī)、介質(zhì)型分散機(jī)、壓力式分散機(jī)等以往公知的分散機(jī)將填料分散于溶劑(分散介質(zhì))中。進(jìn)一步地,也可以在用于獲得具有期望平均粒徑的填料的濕式粉碎時(shí),將使樹(shù)脂溶解或溶脹而得的液體、或樹(shù)脂的乳化液向濕式粉碎裝置內(nèi)供給,在填料的濕式粉碎的同時(shí)制備涂布液。即,也可以在一個(gè)工序中同時(shí)進(jìn)行填料的濕式粉碎和涂布液的制備。此外,上述涂布液也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)含有分散劑或增塑劑、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑等添加劑作為上述樹(shù)脂和填料以外的成分。需要說(shuō)明的是,添加劑的添加量只要是不損害本發(fā)明的目的的范圍即可。涂布液向間隔件的涂布方法,即在根據(jù)需要實(shí)施了親水化處理的間隔件的表面上的多孔層的形成方法沒(méi)有特別限定。作為多孔層形成方法,可以列舉例如將涂布液直接涂布在間隔件的表面后,除去溶劑(分散介質(zhì))的方法;將涂布液涂布在適當(dāng)?shù)闹С畜w上,除去溶劑(分散介質(zhì))而形成多孔層后,將該多孔層與間隔件壓接,然后剝離支承體的方法;將涂布液涂布在適當(dāng)?shù)闹С畜w后,將多孔膜壓接在涂布面,然后在剝離支承體后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法;以及將間隔件浸漬在涂布液中,進(jìn)行浸涂后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法等。多孔層的厚度可以通過(guò)調(diào)節(jié)涂布后濕潤(rùn)狀態(tài)(wet)的涂布膜的厚度、樹(shù)脂與填料的重量比、涂布液的固體成分濃度(樹(shù)脂濃度和微粒濃度之和)等來(lái)控制。需要說(shuō)明的是,作為支承體,例如可以使用樹(shù)脂制的膜、金屬制的帶或鼓等。將上述涂布液涂布于間隔件或支承體的方法只要是可實(shí)現(xiàn)必要的單位面積重量、涂布面積的方法即可,沒(méi)有特別限定。作為涂布液的涂布方法,可以采用以往公知的方法。作為這樣的方法,具體而言,可以列舉例如凹版涂布法、小徑凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、轉(zhuǎn)送輥涂布法、舔涂法、浸涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、刮板涂布法、線棒(rod)涂布法、擠壓涂布法、流延涂布法、刮棒(bar)涂布法、模涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法等。溶劑(分散介質(zhì))的除去方法一般是基于干燥的方法。作為干燥方法,可以列舉自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥、以及減壓干燥等,只要可以充分地除去溶劑(分散介質(zhì)),則任意方法均可。上述干燥可以使用常規(guī)的干燥裝置。此外,也可以將涂布液中所含的溶劑(分散介質(zhì))置換為其它溶劑后進(jìn)行干燥。作為將溶劑(分散介質(zhì))置換為其它溶劑后除去的方法,例如可以列舉如下的方法:使用溶解于涂布液中所含的溶劑(分散介質(zhì))、并且不會(huì)溶解涂布液中所含的樹(shù)脂的其它溶劑(以下記作溶劑X),將涂布有涂布液而形成了涂膜的間隔件或支承體浸漬在上述溶劑X中,將間隔件上或支承體上的涂膜中的溶劑(分散介質(zhì))用溶劑X置換后,使溶劑X蒸發(fā)。通過(guò)該方法,可以從涂布液高效地除去溶劑(分散介質(zhì))。需要說(shuō)明的是,在為了從形成于間隔件或支承體的涂布液的涂膜中除去溶劑(分散介質(zhì))或溶劑X而進(jìn)行加熱的情況下,為了避免多孔膜的細(xì)孔收縮而透氣度降低,期望在間隔件的透氣度不降低的溫度、具體而言,10~120℃、更優(yōu)選20~80℃下進(jìn)行。通過(guò)上述方法形成的上述多孔層的膜厚優(yōu)選為0.5~15μm,更優(yōu)選為2~10μm。若多孔層的膜厚小于0.5μm,則在將層疊間隔件用于非水電解液二次電池時(shí),無(wú)法充分防止由非水電解液二次電池的破損等導(dǎo)致的內(nèi)部短路。此外,多孔層中的電解液的保持量降低。另一方面,若多孔層的膜厚超過(guò)15μm,則在將層疊間隔件用于非水電解液二次電池時(shí),該間隔件整個(gè)區(qū)域中的鋰離子的透過(guò)阻力增加,因此反復(fù)循環(huán)時(shí),非水電解液二次電池的正極劣化,倍率特性、循環(huán)特性降低。此外,由于正極和負(fù)極間的距離增加,因此非水電解液二次電池變得大型。多孔層的每單位面積的重量考慮層疊間隔件的強(qiáng)度、膜厚、重量、以及操作性適當(dāng)決定即可。在將層疊間隔件用于非水電解液二次電池時(shí),多孔層的每單位面積的重量通常優(yōu)選為1~20g/m2,更優(yōu)選為2~10g/m2。通過(guò)將多孔層的每單位面積的重量設(shè)為這樣的數(shù)值范圍,從而可以提高具備該多孔層的非水電解液二次電池的重量能量密度、體積能量密度。多孔層的單位面積重量超過(guò)上述范圍時(shí),具備該層疊間隔件的非水電解液二次電池變重。為了可以獲得充分的離子透過(guò)性,多孔層的空隙率優(yōu)選為20~90體積%,更優(yōu)選為30~80體積%。此外,多孔層所具有的細(xì)孔的孔徑優(yōu)選為1μm以下,更優(yōu)選為0.5μm以下。通過(guò)將細(xì)孔的孔徑設(shè)為這樣的尺寸,具備包含該多孔層的層疊間隔件的非水電解液二次電池可以獲得充分的離子透過(guò)性。上述層疊間隔件的透氣度以Gurley值計(jì)優(yōu)選為30~1000sec/100mL,更優(yōu)選為50~800sec/100mL。通過(guò)使層疊間隔件具有上述透氣度,在將上述層疊間隔件作為非水電解液二次電池用的構(gòu)件使用時(shí),就可以獲得充分的離子透過(guò)性。在透氣度超過(guò)上述范圍的情況下,由于層疊間隔件的空隙率高,因此意味著層疊間隔件的層疊結(jié)構(gòu)變粗,其結(jié)果是,間隔件的強(qiáng)度降低,特別是高溫下的形狀穩(wěn)定性可能變得不充分。另一方面,在透氣度小于上述范圍的情況下,在將上述層疊間隔件作為非水電解液二次電池用的構(gòu)件使用時(shí),無(wú)法獲得充分的離子透過(guò)性,有時(shí)會(huì)使非水電解液二次電池的電池特性降低。需要說(shuō)明的是,在本實(shí)施方式的情況下,與實(shí)施方式1同樣地組裝非水電解液二次電池即可。但是將在實(shí)施方式1中作為非水電解液二次電池用間隔件(間隔件)的部位替換為本實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件。并且,在組裝卷繞型非水電解液二次電池時(shí),使多孔膜的表面與銷接觸而將非水電解液二次電池用層疊間隔件和電極卷繞在銷上。如上所述,使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度為50cm以上的多孔膜中,MD與TD的取向平衡為能夠降低與其它部件接觸時(shí)的摩擦力的程度。由此,能夠提高間隔件對(duì)銷的滑動(dòng)性,并且能夠減少拔出銷的工序中的不良情況。<實(shí)施方式3>上述實(shí)施方式2中,對(duì)于構(gòu)成非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜,將使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度設(shè)為50cm以上。然而,本發(fā)明并非僅限于此,不是對(duì)于多孔膜,而是對(duì)于包含多孔膜和多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件本身,將使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使間隔件產(chǎn)生裂紋的球的最小高度設(shè)為50cm以上也是可以的。即,即使對(duì)于多孔膜,使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使多孔膜產(chǎn)生裂紋的球的最小高度不在50cm以上,對(duì)于非水電解液二次電池用層疊間隔件本身,將使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí),使間隔件產(chǎn)生裂紋的球的最小高度設(shè)為50cm以上也是可以的。本實(shí)施方式中,非水電解液二次電池用層疊間隔件本身的皮層的比例、以及MD與TD的取向平衡變成適合于非水電解液二次電池用層疊間隔件的切割加工性和對(duì)銷的滑動(dòng)性的狀態(tài),能夠提高非水電解液二次電池用層疊間隔件的切割加工性和對(duì)銷的滑動(dòng)性。實(shí)施例以下列舉實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些例子限定。<各種物性的測(cè)定方法>以下實(shí)施例和比較例的多孔膜(非水電解液二次電池用間隔件)、或非水電解液二次電池用層疊間隔件的各種物性通過(guò)以下的方法來(lái)測(cè)定。(1)膜厚基于JIS標(biāo)準(zhǔn)(K7130-1992)測(cè)定多孔膜的膜厚D(μm)。(2)空隙率將多孔膜切成一條邊的長(zhǎng)度為10cm的正方形,測(cè)定重量W(g)。然后,使用上述膜厚D(μm)和重量W(g)根據(jù)下述式子算出多孔膜的空隙率(體積%)??障堵?體積%)=(1-(W/比重)/(10×10×D/10000))×100(3)落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)圖1為示出落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)中使用的夾具的圖。圖1的(a)為載置測(cè)定樣品(多孔膜或非水電解液二次電池用層疊間隔件)1的框架10的俯視圖。如圖所示,框架10具有47mm×35mm的孔11,是85mm×65mm的矩形。在框架10上載置切成了85mm×65mm的尺寸的測(cè)定樣品1。此時(shí),使測(cè)定樣品1的MD與孔11的長(zhǎng)邊平行。并且,如圖1的(b)所示,在測(cè)定樣品上載置與框架10相同形狀的SUS板12,在各邊的中央附近用夾子(NON-TWIST夾子)13將框架10與SUS板12固定,以使其不滑動(dòng)。圖1的(c)為將測(cè)定樣品1固定在夾具上的狀態(tài)的側(cè)面圖。如圖1的(c)所示,測(cè)定樣品1被框架10和SUS板12夾持。如圖1的(c)所示,在將測(cè)定樣品固定在夾具上的狀態(tài)下,使直徑14.3mm、重量11.9g的球從孔的上方自由落下,確認(rèn)測(cè)定樣品有無(wú)破壞(破裂),將該落球試驗(yàn)進(jìn)行多次。需要說(shuō)明的是,在每次落球試驗(yàn)結(jié)束時(shí),更換成新的測(cè)定樣品。第1次落球試驗(yàn)中的、自由落下的球距離測(cè)定樣品的高度h1是預(yù)先設(shè)定的。例如,可以通過(guò)預(yù)備試驗(yàn)確定測(cè)定樣品可能破壞的高度,將該高度設(shè)為h1。然后,在第1次落球試驗(yàn)的結(jié)果是確認(rèn)到測(cè)定樣品破壞時(shí),將第2次落球試驗(yàn)中球的高度h2設(shè)為(h1-5cm),而在確認(rèn)到測(cè)定樣品未破壞時(shí),將第2次落球試驗(yàn)中球的高度h2設(shè)為(h1+5cm)。如此操作,一邊改變球的高度一邊反復(fù)進(jìn)行落球試驗(yàn)。即,在第k次(k為1以上的整數(shù))落球試驗(yàn)的結(jié)果為確認(rèn)測(cè)定到樣品破壞時(shí),將第(k+1)次落球試驗(yàn)中球的高度hk+1設(shè)為(hk-5cm),而在確認(rèn)測(cè)定到樣品未破壞時(shí),將第(k+1)次落球試驗(yàn)中球的高度hk+1設(shè)為(hk+5cm)。然后,對(duì)各實(shí)施例和各比較例反復(fù)進(jìn)行落球試驗(yàn),直至確認(rèn)到破壞的落球試驗(yàn)的次數(shù)以及確認(rèn)到未破壞的落球試驗(yàn)次數(shù)均達(dá)到5次以上,來(lái)確定確認(rèn)到破壞的落球試驗(yàn)中球的最小高度(最小高度)??烧J(rèn)為,“使直徑14.3mm、重量11.9g的球自由落下時(shí)使測(cè)定樣品產(chǎn)生裂紋的球的最小高度”依賴于落下的球所具有的能量、以及球與測(cè)定樣品接觸的面積。根據(jù)球的重量和高度可以確定落下的球的能量,根據(jù)球的直徑可以確定球與測(cè)定樣品接觸的表面積。即,通過(guò)該落球試驗(yàn)的條件可以充分確定產(chǎn)生裂紋的容易程度。需要說(shuō)明的是,球的形狀為正球,球的重心為球的中心。(4)切割加工性的評(píng)價(jià)圖2是示出切割加工性的評(píng)價(jià)方法的圖。如圖2的(a)所示,將切割成MD10cm、TD5cm的測(cè)定樣品(非水電解液二次電池用間隔件(多孔膜)或非水電解液二次電池用層疊間隔件)1的一條長(zhǎng)邊用膠帶14固定。然后,如圖2的(b)所示,使切割刀相對(duì)于水平方向以80°的角度直立,以該狀態(tài)平行于TD地切割3cm。此時(shí),使切割刀以約8cm/s的速度移動(dòng)。然后確認(rèn)切割狀態(tài)。具體而言,將在切割位置確認(rèn)到向不希望的方向(MD)開(kāi)裂的情況設(shè)為×、將未確認(rèn)到向不希望的方向(MD)開(kāi)裂的情況設(shè)為○。需要說(shuō)明的是,切割刀使用NTcutter制的產(chǎn)品編號(hào)A300,切割臺(tái)使用KOKUYO制的產(chǎn)品編號(hào)Ma-44N。此外,每次試驗(yàn)更換刃,作為替換刃,使用NTcutter制的產(chǎn)品編號(hào)BA-160。(5)拔銷試驗(yàn)將各實(shí)施例和各比較例的間隔件(非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件)切成TD62mm×MD30cm的條狀,在MD的一個(gè)端部掛有300g重物的狀態(tài)下,將另一個(gè)端部在不銹鋼尺(Shinwa株式會(huì)社制,產(chǎn)品編號(hào)13131)卷5圈。此時(shí),以間隔件的TD與不銹鋼尺的長(zhǎng)邊方向平行的方式進(jìn)行卷繞。然后以約8cm/s的速度拉拔不銹鋼尺,評(píng)價(jià)拉拔容易性的感度(拔出感度)。具體而言,將感覺(jué)不到阻力而順利拉拔的情況設(shè)為○、將稍微感到阻力的情況設(shè)為△、將存在阻力而有難以拉拔的感覺(jué)的情況設(shè)為×。需要說(shuō)明的是,不銹鋼尺的長(zhǎng)邊方向的一端形成有曲柄,在形成有該曲柄的一側(cè)進(jìn)行拉拔。此外,用游標(biāo)卡尺測(cè)定不銹鋼尺拉拔之前和拉拔之后的間隔件的卷繞5圈的部分的TD寬度,算出其變化量(mm)。該變化量表示由于不銹鋼尺與間隔件的摩擦力而使間隔件的卷繞起始部在不銹鋼尺的拉拔方向上移動(dòng)、間隔件變形為卷輥狀時(shí)向拉拔方向的伸長(zhǎng)量。(6)拔銷阻力圖3為示出用于測(cè)定表示間隔件表面與其它部件的摩擦力大小的拔銷阻力的橇狀部件的圖。圖3的(a)為橇狀部件的下表面圖,(b)為橇狀部件的側(cè)面圖。如圖3所示,橇狀部件15在其下表面具有前端曲率為3mm的2個(gè)突條。這2個(gè)突條被配置為隔著28mm的間隔而彼此平行。將各實(shí)施例和各比較例的間隔件(非水電解液二次電池用間隔件(多孔膜)或非水電解液二次電池用層疊間隔件)切割成TD6cm、MD5cm,從而準(zhǔn)備測(cè)定樣品。然后,以測(cè)定樣品的TD與突條的方向一致的方式將測(cè)定樣品用膠帶粘貼在橇狀部件上。此時(shí),測(cè)定樣品位于2個(gè)突條的下方。需要說(shuō)明的是,非水電解液二次電池用層疊間隔件的測(cè)定樣品以多孔層與橇狀部件15相面對(duì)的方式來(lái)配置。然后如圖4所示,將下表面粘貼有測(cè)定樣品1的橇狀部件15放置在用氟樹(shù)脂加工成的板(在這里是Silverstone(注冊(cè)商標(biāo))加工過(guò)的板16)上。在橇狀部件15上放置重物17,使重物17和橇狀部件15的總重量為1800g。如圖4所示,測(cè)定樣品1被配置在橇狀部件15和Silverstone加工過(guò)的板16之間。需要說(shuō)明的是,Silverstone加工是在株式會(huì)社白水產(chǎn)業(yè)這一公司中對(duì)高速度工具鋼SKH51的板實(shí)施的。Silverstone加工的厚度為20~30μm、表面粗糙度Ra(用Handysurf測(cè)定)為0.8μm。然后,用Autograph(株式會(huì)社島津制作所,產(chǎn)品編號(hào)AG-I)以20mm/min的速度牽拉橇狀部件15,測(cè)定其張力。該張力表示Silverstone加工過(guò)的板16與測(cè)定樣品1之間的摩擦力。根據(jù)所得的結(jié)果,使用從開(kāi)始位置前進(jìn)了10mm的位置的張力F(N)根據(jù)下式算出拔銷阻力。拔銷阻力=F×1000÷9.80665÷1800關(guān)于牽拉橇狀部件15的線,使用了SUPERCASTPE投2號(hào)(SUNLINE制)。<非水電解液二次電池用間隔件的實(shí)施例、比較例>按照下述操作制作實(shí)施例1~4和比較例1~3的作為多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件。(實(shí)施例1)將超高分子量聚乙烯粉末(GUR2024,Ticona公司制)為78重量%、重均分子量1000的聚乙烯蠟(FNP-0115,日本精蠟公司制)為32重量%的該超高分子量聚乙烯和聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.4重量%、抗氧化劑(P168,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.1重量%、硬脂酸鈉1.3重量%,進(jìn)一步加入相對(duì)于總體積為38體積%的平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(MaruoCalciumCo.,Ltd.制),將這些在粉末的狀態(tài)下用亨舍爾混合機(jī)混合后,用雙螺桿混煉機(jī)熔融混煉從而形成聚烯烴樹(shù)脂組合物。使用表面溫度為150℃的3根軋輥R1、R2、R3,將該聚烯烴樹(shù)脂組合物用R1、R2進(jìn)行第1次軋制,用R2、R3進(jìn)行第2次軋制,用改變了速度比的卷取輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約64μm的片。將該片浸漬在鹽酸水溶液(鹽酸4mol/L,非離子系表面活性劑0.5重量%)中,從而除去碳酸鈣,繼而獲得了包含在100℃下拉伸了6.2倍的多孔膜的實(shí)施例1的非水電解液二次電池用間隔件。(實(shí)施例2)將超高分子量聚乙烯粉末(GUR4032,Ticona公司制)為71.5重量%、重均分子量1000的聚乙烯蠟(FNP-0115,日本精蠟社制)為28.5重量%的該超高分子量聚乙烯和聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.4重量%、抗氧化劑(P168,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.1重量%、硬脂酸鈉1.3重量%,進(jìn)一步加入相對(duì)于總體積為37體積%的平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(MaruoCalciumCo.,Ltd.制),將這些在粉末的狀態(tài)下用亨舍爾混合機(jī)混合后,用雙螺桿混煉機(jī)熔融混煉從而形成聚烯烴樹(shù)脂組合物。使用表面溫度為150℃的3根軋輥R1、R2、R3,將該聚烯烴樹(shù)脂組合物用R1、R2進(jìn)行第1次軋制,用R2、R3進(jìn)行第2次軋制,用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約70μm的片。將該片浸漬在鹽酸水溶液(鹽酸4mol/L,非離子系表面活性劑0.5重量%)中,從而除去碳酸鈣,繼而獲得了包含在100℃下拉伸了7.0倍的多孔膜的實(shí)施例2的非水電解液二次電池用間隔件。(實(shí)施例3)將超高分子量聚乙烯粉末(GUR4032,Ticona公司制)為70重量%、重均分子量1000的聚乙烯蠟(FNP-0115,日本精蠟社制)為30重量%的該超高分子量聚乙烯和聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.4重量%、抗氧化劑(P168,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.1重量%、硬脂酸鈉1.3重量%,進(jìn)一步加入相對(duì)于總體積為36體積%的平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(MaruoCalciumCo.,Ltd.制),將這些在粉末的狀態(tài)下用亨舍爾混合機(jī)混合后,用雙螺桿混煉機(jī)熔融混煉從而形成聚烯烴樹(shù)脂組合物。將該聚烯烴樹(shù)脂組合物用表面溫度為150℃一對(duì)輥軋制,用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約41μm的單層片。然后同樣制作膜厚約44μm的單層片。將獲得的上述單層片用表面溫度為150℃的一對(duì)輥彼此壓接,用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約67μm的層疊片。將該片浸漬在鹽酸水溶液(鹽酸4mol/L,非離子系表面活性劑0.5重量%)中,從而除去碳酸鈣,繼而獲得了包含在105℃下拉伸了6.2倍的多孔膜的實(shí)施例3的非水電解液二次電池用間隔件。(實(shí)施例4)將超高分子量聚乙烯粉末(GUR4032,Ticona公司制)為71.5重量%、重均分子量1000的聚乙烯蠟(FNP-0115,日本精蠟社制)為28.5重量%的該超高分子量聚乙烯和聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.4重量%、抗氧化劑(P168,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.1重量%、硬脂酸鈉1.3重量%,進(jìn)一步加入相對(duì)于總體積為37體積%的平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(MaruoCalciumCo.,Ltd.制),將這些在粉末的狀態(tài)下用亨舍爾混合機(jī)混合后,用雙螺桿混煉機(jī)熔融混煉從而形成聚烯烴樹(shù)脂組合物。使用表面溫度為150℃的3根軋輥R1、R2、R3,將該聚烯烴樹(shù)脂組合物用R1、R2進(jìn)行第1次軋制,用R2、R3進(jìn)行第2次軋制,用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約100μm的片。將該片浸漬在鹽酸水溶液(鹽酸4mol/L,非離子系表面活性劑0.5重量%)中,從而除去碳酸鈣,繼而獲得了包含在105℃下拉伸了5.8倍的多孔膜的實(shí)施例4的非水電解液二次電池用間隔件。(比較例1)將超高分子量聚乙烯粉末(GUR4032,Ticona公司制)為70重量%、重均分子量1000的聚乙烯蠟(FNP-0115,日本精蠟社制)為30重量%的該超高分子量聚乙烯和聚乙烯蠟的合計(jì)設(shè)為100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.4重量%、抗氧化劑(P168,CibaSpecialtyChemicals公司制)0.1重量%、硬脂酸鈉1.3重量%,進(jìn)一步加入相對(duì)于總體積為36體積%的平均孔徑0.1μm的碳酸鈣(MaruoCalciumCo.,Ltd.制),將這些在粉末的狀態(tài)下用亨舍爾混合機(jī)混合后,用雙螺桿混煉機(jī)熔融混煉從而形成聚烯烴樹(shù)脂組合物。將該聚烯烴樹(shù)脂組合物用表面溫度為150℃一對(duì)輥軋制,并用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約29μm的單層片。然后同樣制作膜厚約34μm的單層片。將獲得的上述單層片用表面溫度為150℃的一對(duì)輥彼此壓接,并用改變了速度比的輥一邊牽引一邊分步冷卻(拉伸比(卷取輥速度/軋輥速度)1.4倍),制作膜厚約51μm的層疊片。將該片浸漬在鹽酸水溶液(鹽酸4mol/L,非離子系表面活性劑0.5重量%)中,從而除去碳酸鈣,繼而獲得了包含在105℃下拉伸了6.2倍的多孔膜的比較例1的非水電解液二次電池用間隔件。(比較例2)將市售的聚烯烴多孔膜(聚烯烴間隔件)作為比較例2的非水電解液二次電池用間隔件使用。將實(shí)施例1~4以及比較例1、2的非水電解液二次電池用間隔件(多孔膜)的特性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。[表1]如表1所示,實(shí)施例1~4的非水電解液二次電池用間隔件(多孔膜)的膜厚為20μm以下,空隙率為20~55%。在實(shí)施例1~4中,可以確認(rèn)到落球試驗(yàn)中產(chǎn)生破壞的最小高度為50cm以上。在實(shí)施例1、2、4中,多孔膜以單層形成,軋制時(shí)的膜厚大,因此可認(rèn)為:與比較例相比,皮層的比例變少。此外,通過(guò)在較厚的膜厚下軋制以及用3根軋輥進(jìn)行2次軋制,與TD相比MD的取向未變大,MD與TD的取向平衡優(yōu)異??烧J(rèn)為,由于這種原因,最小高度達(dá)到50cm以上。實(shí)施例3中,用2個(gè)單層片來(lái)構(gòu)成多孔膜,而各單層片的膜厚較厚,因此可認(rèn)為:與比較例相比,皮層的比例少,取向平衡優(yōu)異,由此最小高度達(dá)到50cm以上。并且可以確認(rèn):在落球試驗(yàn)中產(chǎn)生破壞的最小高度為50cm以上的實(shí)施例1~4中,切割加工性和拔出感度良好(○),不銹鋼尺拉拔前后的寬度變化量小至0.04以下??烧J(rèn)為其原因在于,如上所述,與在落球試驗(yàn)中產(chǎn)生破壞的最小高度小于50cm的比較例1、2相比,皮層的比例少,MD與TD的取向平衡在適當(dāng)?shù)姆秶?。此外確認(rèn):在實(shí)施例1~4中,拔銷阻力為0.1以下,與此相對(duì)的是,在比較例1、2中,拔銷阻力超過(guò)0.1。獲知拔銷阻力的值與拔銷試驗(yàn)的結(jié)果相關(guān),表示組裝卷繞型非水電解液二次電池時(shí)的拔銷容易性??梢源_認(rèn):通過(guò)這樣將落球試驗(yàn)中產(chǎn)生破壞的最小高度設(shè)為50cm以上,顯示出優(yōu)異的切割加工性。此外可以確認(rèn):組裝卷繞型非水電解液二次電池時(shí)對(duì)銷的滑動(dòng)性也優(yōu)異。<非水電解液二次電池用層疊間隔件的實(shí)施例、比較例>然后按照下述操作制作實(shí)施例5~7和比較例3的非水電解液二次電池用層疊間隔件。(涂布液的制備)使用具有攪拌槳、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管以及粉體添加口的3升可分離式燒瓶進(jìn)行聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)的制造。將燒瓶充分干燥,加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)2200g,添加在200℃真空干燥了2小時(shí)的氯化鈣粉末151.07g,升溫到100℃使其完全溶解。恢復(fù)到室溫,添加對(duì)苯二胺68.23g并使其完全溶解。在使該溶液保持于20℃±2℃的狀態(tài)下,將對(duì)苯二甲酰二氯124.97g分成10份每隔約5分鐘進(jìn)行添加。然后一邊攪拌一邊在使溶液保持于20℃±2℃的狀態(tài)下熟化1小時(shí)。用1500目的不銹鋼網(wǎng)過(guò)濾。所得的溶液中,對(duì)位芳族聚酰胺濃度為6%。稱取該對(duì)位芳族聚酰胺溶液100g至燒瓶中,添加300g的NMP而制成對(duì)位芳族聚酰胺濃度為1.5重量%的溶液,攪拌60分鐘。在上述對(duì)位芳族聚酰胺濃度為1.5重量%的溶液中混合氧化鋁C(日本Aerosil公司制)6g、高級(jí)氧化鋁AA-03(住友化學(xué)公司制)6g,并攪拌240分鐘。將獲得的溶液用1000目的金屬網(wǎng)過(guò)濾,然后添加氧化鈣0.73g,攪拌240分鐘進(jìn)行中和,并在減壓下脫泡,從而制備漿狀的涂布液。(實(shí)施例5)將實(shí)施例2的多孔膜固定在厚度100μm的PET膜上,通過(guò)刮棒涂布在該多孔膜的一面上涂布漿狀涂布液。將PET膜上的該多孔膜和涂布膜在成為一體的狀態(tài)下浸漬于作為不良溶劑的水中,使對(duì)位芳族聚酰胺的多孔層(耐熱層)析出后,將溶劑干燥,除去PET膜,從而獲得在多孔膜的一面層疊有多孔層的實(shí)施例5的非水電解液二次電池用層疊間隔件。(實(shí)施例6)將實(shí)施例3的多孔膜固定在厚度100μm的PET膜上,通過(guò)刮棒涂布在該多孔膜的一面上涂布漿狀涂布液。將PET膜上的該多孔膜和涂布膜在成為一體的狀態(tài)下浸漬于作為不良溶劑的水中,使對(duì)位芳族聚酰胺的多孔層(耐熱層)析出后,將溶劑干燥,除去PET膜,從而獲得在多孔膜的一面層疊有多孔層的實(shí)施例6的非水電解液二次電池用層疊間隔件。(實(shí)施例7)將實(shí)施例4的多孔膜固定在厚度100μm的PET膜上,通過(guò)刮棒涂布在該多孔膜的一面上涂布漿狀涂布液。將PET膜上的該多孔膜和涂布膜在成為一體的狀態(tài)下浸漬于作為不良溶劑的水中,使對(duì)位芳族聚酰胺的多孔層(耐熱層)析出后,將溶劑干燥,除去PET膜,從而獲得在多孔膜的一面層疊有多孔層的實(shí)施例7的非水電解液二次電池用層疊間隔件。(比較例3)將比較例1的多孔膜固定在厚度100μm的PET膜上,通過(guò)刮棒涂布在該多孔膜的一面上涂布漿狀涂布液。將PET膜上的該多孔膜和涂布膜在成為一體的狀態(tài)下浸漬于作為不良溶劑的水中,使對(duì)位芳族聚酰胺的多孔層(耐熱層)析出后,將溶劑干燥,除去PET膜,從而獲得在多孔膜的一面層疊有多孔層的比較例3的非水電解液二次電池用層疊間隔件。將實(shí)施例5~7和比較例3的非水電解液二次電池用層疊間隔件的特性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。需要說(shuō)明的是,實(shí)施例5~7和比較例3的非水電解液二次電池用層疊間隔件的拔銷阻力與各間隔件中所包含的含有多孔膜的非水電解液二次電池用間隔件的拔銷阻力(即,實(shí)施例2~4和比較例1各自的拔銷阻力)為大致相同的值,因此在表2中省略了記載。[表2]如表2所示,實(shí)施例5~7的非水電解液二次電池用層疊間隔件的、落球試驗(yàn)中產(chǎn)生破壞的最小高度為50cm以上,可以確認(rèn)顯示出優(yōu)異的切割加工性。此外可以確認(rèn),組裝卷繞型非水電解液二次電池時(shí)對(duì)銷的滑動(dòng)性也優(yōu)異。<關(guān)于球表面的摩擦系數(shù)的實(shí)驗(yàn)>作為參考,使用表面粗糙度(摩擦系數(shù))不同的球(鏡面球以及非鏡面球)進(jìn)行落球試驗(yàn),明確了球表面的摩擦系數(shù)對(duì)落球試驗(yàn)的結(jié)果沒(méi)有影響。(實(shí)驗(yàn)方法)(1)球的表面粗糙度的評(píng)價(jià)使用非接觸表面測(cè)量系統(tǒng)(菱化系統(tǒng)公司制、VertScan(注冊(cè)商標(biāo))2.0R5500GML)按照下述測(cè)定條件測(cè)定了鏡面球以及非鏡面球的表面粗糙度(Ra)。測(cè)定條件:物鏡:5倍(Michelson型)中間透鏡:1倍濾波器:530nmCCD相機(jī):1/3英寸測(cè)定模式:Wave數(shù)據(jù)校正:球面近似半徑7.15mm(2)落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)對(duì)后述的試驗(yàn)例1~4的間隔件,除了使用表面粗糙度不同的球(鏡面球以及非鏡面球)以外,與上述的<各種物性的測(cè)定方法>中的(3)落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)中記載的方法同樣地進(jìn)行了落球試驗(yàn)。(試驗(yàn)例1)對(duì)與實(shí)施例1同樣獲得的非水電解液二次電池用間隔件,使用鏡面球進(jìn)行上述落球試驗(yàn)。(試驗(yàn)例2)對(duì)與實(shí)施例1同樣獲得的非水電解液二次電池用間隔件,使用非鏡面球進(jìn)行上述落球試驗(yàn)。(試驗(yàn)例3)對(duì)與實(shí)施例5同樣獲得的非水電解液二次電池用層疊間隔件,使用鏡面球進(jìn)行上述落球試驗(yàn)。(試驗(yàn)例4)對(duì)與實(shí)施例5同樣獲得的非水電解液二次電池用層疊間隔件,使用非鏡面球進(jìn)行上述落球試驗(yàn)。(實(shí)驗(yàn)結(jié)果)(1)球的表面粗糙度的評(píng)價(jià)將上述利用非接觸表面測(cè)量系統(tǒng)測(cè)定的鏡面球以及非鏡面球的測(cè)定結(jié)果分別示于圖5和6。由圖5和6確認(rèn),鏡面球和非鏡面球的表面粗糙度不同。(2)落球試驗(yàn)評(píng)價(jià)將落球試驗(yàn)的結(jié)果與通過(guò)上述非接觸表面測(cè)量系統(tǒng)獲得的表面粗糙度一并示于下述表3。[表3]間隔件球(表面粗糙度)落球試驗(yàn)最小高度試驗(yàn)例1與實(shí)施例1相同鏡面球(Ra=0.016μm)65cm試驗(yàn)例2與實(shí)施例1相同非鏡面球(Ra=0.084μm)65cm試驗(yàn)例3與實(shí)施例5相同鏡面球(Ra=0.016μm)60cm試驗(yàn)例4與實(shí)施例5相同非鏡面球(Ra=0.084μm)60cm由試驗(yàn)例1和2的比較可知,對(duì)于與實(shí)施例1相同的間隔件而言,使用鏡面球和非鏡面球中的任一者時(shí)落球試驗(yàn)的結(jié)果均相同。此外,同樣地,由試驗(yàn)例3和4的比較可知,對(duì)于與實(shí)施例5相同的間隔件而言,使用鏡面球和非鏡面球中的任一者時(shí)落球試驗(yàn)的結(jié)果均相同。即,確認(rèn)了落球試驗(yàn)的結(jié)果不受球的表面粗糙度(球表面的摩擦系數(shù))影響。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3