本發(fā)明屬于鋰電池技術領域，涉及一種輻照提高鋰電池聚偏氟乙烯膠黏性能的方法。
背景技術：
能源是人類賴以生存和發(fā)展的物質基礎?；剂?煤、石油、天然氣)一直是人類能源利用的主體。隨著社會的飛速發(fā)展，化石燃料的不可再生、儲量有限以及燃燒過程引起的環(huán)境污染等問題逐漸凸顯出來。通過風能、太陽能、水電能、地熱能、海洋能等自然能轉化獲得的電力，因穩(wěn)定性和連續(xù)性差，無法大規(guī)模應用。電池，尤其是二次電池作為將不連續(xù)的電力儲存起來在應用時再平穩(wěn)地釋放出來的儲能媒介，實現(xiàn)了新型能源有效利用。
鋰離子電池是由鋰電池發(fā)展而來的。鋰電池是一種以金屬鋰或者鋰合金為負極活性材料的化學電源的總稱，包括鋰一次電池和鋰二次電池。鋰是所有元素中標準電極電勢最負(-3.045V,vs.SHE)、密度最小(0.53g cm-3)、電化當量最高(0.26g Ah-1)以及理論比容量最高(3861mAh g-1)的金屬元素。所以，當以金屬鋰為負極時，電池具有高的工作電壓、高的能量密度和功率密度。對鋰電池的研究始于20世紀六七十年代，目前鋰離子電池以其比能量高、功率密度高、循環(huán)壽命長、自放電小、性能價格比高等優(yōu)點已經成為當今便攜式電子產品的可再充式電源的主要選擇對象。不僅應用于手機、電腦等小設備，也同樣應用于以特斯拉為首的電動汽車上，為緩解環(huán)境壓力，世界各國競相支持電池和機械動力并用的混合電動汽車(HEV)，該類商品汽車逐步增多。鋰離子電池，其核心部件通常由以下幾個部分組成：正極、負極、電解質、隔膜以及輔助配件。其中正負極是鋰離子電池的核心部分，為鋰離子提供了嵌入和脫出的載體。市面上已商品化的鋰離子電池，通常為軟包鋰離子電池。電池的正極常采用油性體系，其活性物質是鈷酸鋰(LiCoO2)，粘結劑為聚偏氟乙烯(PVDF)，溶劑為N-甲基吡咯烷酮(NMP)；電池的負極活性材料為天然石墨、人造石墨、中間相炭微球(CMS)或混合物。一般可以分為水性和油性體系，其中水性體系采用CMC/SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)作為粘結劑，具有環(huán)保、成本低的優(yōu)勢，而油性體系通常采用PVDF為粘接劑，溶劑為NMP，油性體系的優(yōu)勢在于電池的動力學性能及低溫性能更好。
粘接劑作為電池正負極材料的重要組成部分，在一般的充放電過程中，至少起著以下幾種基本作用：1)粘附活性物質(特別是粉末)；2)使活性物質與集電極發(fā)生粘附；3)在充放電過程中起保存粘附活性物質(特別是粉末)及使活性物質與集電極發(fā)生粘附；4)在生產過程中形成漿狀，利于涂布等。作為鋰電池的粘接劑，必須具有以下性能：1)良好的耐熱性，鋰離子在生產過程中需要嚴格控制水分，極板要完全干燥并在200度下進行加熱處理；2)耐溶劑性，在電解液中不發(fā)生溶解，盡可能少膨脹，否則會逐漸失去粘接作用；3)電化學穩(wěn)定性，對氧化性正極和還原性負極化學穩(wěn)定，不發(fā)生化學、電化學反應；4)具有比較高的電子離子導電性；5)用量少，價格低廉，可加工性能好。
PVDF分子鏈上含有-CF2，介電常數(shù)較高，有利于鋰鹽的解離，具有力學性能好、電化學性能穩(wěn)定、對電極的穩(wěn)定性好等優(yōu)點，同時該聚合物具有典型的含氟聚合物的穩(wěn)定性，聚合物鏈上的交互基團能產生一個獨特的極性。該極性可影響聚合物的溶解度及鋰離子、活性位置和金屬集流體之間的相互作用力。同時PVDF對于鋰電池中多種正極、負極材料比較穩(wěn)定，與鋰在200度以上才發(fā)生反應，遠在電池的安全使用范圍之外，優(yōu)異的性能使其成為商業(yè)電池中的主要產品。PVDF分子量從30萬～300萬不等，生產廠家主要有法國阿科瑪(Arkema)PVDFHSV900，比利時蘇威(Solvay)5130，日本吳羽化學KFl300，美國3M，上海三愛富PVDF FR921-2等。正極、負極涂膜的混料中所用粘接劑含量對放電容量、高倍率放電性能和循環(huán)壽命、內阻均有重大的影響。PVDF用量較少時，在確保粘接效果的情況下，電極活性物質利用率就會高些，起始放電容量就高，但對電池循環(huán)性能不利；PVDF用量過少，負極在輥壓過程中或經電解液浸泡易于脫落，正極則由于比重較大，漿料在涂布過程中易于沉降分層；PVDF用量較多時，電極活性物質利用率低，放電容量低，電池極化內阻增大，放電平臺降低，對高倍率放電不利，但循環(huán)穩(wěn)定性提高。因此正極PVDF含量以固相總重量的1～5％為宜，負極PVDF含量以固相總重量的1～7％為宜?，F(xiàn)有商品中，由于PVDF結晶度高、在NMP中會緩慢溶脹，粘接力逐漸降低，會使得電池在循環(huán)過程中衰減快，電阻增加快，影響性能及電池使用壽命。因此，亟需對PVDF進行改性，解決行業(yè)剛性需求。
輻照接枝改性是利用輻照在聚合物表面接枝一些單體或低聚物，達到改變材料性能的目的。是高分子材料表面改性的一個重要方法，因其獨特優(yōu)勢，在多種高分子材料上都有較好的應用。輻照接枝也廣泛應用于PVDF改性。對于PVDF來說，無論是接枝到主鏈法(首先合成具有反應性官能團的聚合物主鏈及側鏈，通過兩官能團之間的化學反應，將聚合物側鏈引入到聚合物主鏈上)，還是主鏈接枝法(首先合成具有引發(fā)活性中心的聚合物主鏈，然后通過主鏈上的活性中心來引發(fā)第二種單體進行聚合)，都能很好的對PVDF進行改性，因此研究者們能通過不同的接枝鏈賦予PVDF更優(yōu)異的性能。對輻照接枝產物的研究發(fā)現(xiàn)，輻照接枝得到的聚合物非常穩(wěn)定，性能優(yōu)異，有利于在器件中的長久效用。
電池材料粘接劑需要耐熱、耐溶劑、穩(wěn)定，因此在使用過程中不能有其他雜質滲出，選用輻照接枝方法是最為合適的。對PVDF薄膜進行直接或間接的接枝改性，克服其結晶度高、膨脹后粘接力變差、老化等缺點，改善其在軟包鋰離子電池正負極材料中的粘結性能。改性產物本質上是通過增加界面浸潤性來提高粘結力和內聚力，從而降低溶脹性，使得電池厚度穩(wěn)定，維持能量密度，提高使用壽命。
聚偏氟乙烯的改性主要有化學接枝與輻照接枝，輻照接枝與傳統(tǒng)化學接枝方法相比具有它自身的特點。1)輻照方法引發(fā)的接枝反應要比傳統(tǒng)方法更多。例如用化學法對固態(tài)纖維進行接枝改性時，在其表面很難形成均勻的引發(fā)點，而利用電離輻照，特別是在能量高，穿透力強的條件下輻照，可在整個固態(tài)纖維中廣泛均勻地形成自由基，便于接枝反應的進行。2)電離輻照可被物質非選擇性吸收。原則上，輻照接枝技術可以應用于任何一對聚合物一單體體系的接枝共聚。3)輻照接枝比較容易進行，而且操作簡單，室溫甚至低溫下也可完成。同時，可以通過調整劑量、劑量率、單體濃度等方法來控制反應，從而得到需要的接枝速度、接枝率和接枝濃度(表面或本體接枝)。4)輻照接枝反應不需要外界引入引發(fā)劑，因此不存在引發(fā)劑殘留，可以得到清潔、安全的接枝共聚物，并保障聚合物的純度。
PVDF因其特有的物理化學性質，已經有多種接枝改性聚合物應用于電池等器件中，但是，現(xiàn)有的文獻主要集中在改性PVDF膜用于質子交換等方向，雖然現(xiàn)在的商用電池廣泛使用PVDF做為正極材料和負極材料的粘接劑，但是輻照改性PVDF粘接劑的工作還未見報道。少量公司的專利中提到了PVDF的用量，以及與其他粉末混合制膜的工藝，也提出了PVDF作為粘接劑存在的黏度不夠，以及膨脹變形等問題，但是還沒有找到特別合適的方法[CN101412835-A,CN101136467-A,CN1277236-A]。
有鑒于此，確有必要提供一種能夠改善鋰離子電池中PVDF膠黏劑性能的技術方案。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種通過輻照改性電池用PVDF膠黏性能的方案，通過簡單的輻照，能改性膠黏劑的性能，提高電池的性能。
具體方案如下：包括以下步驟
(1)制備鋰電池，電池結構為軟包鋰離子電池，將正極片、隔膜和負極片按順序卷繞成電芯，用鋁型薄膜將電芯頂封和側封，留下注液口灌注電解液，再經過化成、容量等工序制得鋰離子電池；
其中正極片包括正極集流體和涂覆在所述正極集流體上的正極膜片，正極膜片包括正極活性物質、粘接劑和導電劑，正極活性材料優(yōu)選為錳酸鋰、鈷酸鋰、鎳鈷錳酸鋰等一種或者幾種的混合物；粘接劑優(yōu)選為聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇粘接劑、聚氨酯粘接劑、環(huán)氧樹脂粘接劑中的一種或者幾種的混合物；導電劑優(yōu)選為導電炭黑、超導炭黑、導電石墨和碳納米管的一種或者多種；
電池負極片包括負極集流體和涂覆在所述負極集流體表面的負極膜片，負極膜片包括碳材料、粘接劑和導電劑；碳材料優(yōu)選是天然石墨、中間相碳微球、人造石墨的一種或者幾種的混合物；粘接劑為PVDF，導電劑優(yōu)選為導電炭黑、超導碳、乙炔黑、石墨烯、碳纖維的一種或者多種的混合物。
(2)鋰離子電池的輻照改性方法，將步驟(1)所得鋰離子電池整體放置在電子加速器下或者地那米加速器的束下裝置上對鋰離子電池整體進行輻照，調節(jié)輻照設備參數(shù)，使得輻照劑量為20～200kGy，優(yōu)選為30～120kGy，輻照劑量率為50～15000Gy/s，優(yōu)選為2000～10000Gy/s，對鋰離子電池進行一定劑量的輻照處理，使得PVDF部分交聯(lián)，從而改變其膠黏性能，進而提高電池穩(wěn)定性。劑量過低，交聯(lián)不充分，強度不夠，膠黏性能難以提高，劑量過高，交聯(lián)度太大，PVDF的柔韌性不夠，膠黏性能也會變差，不利于電池的多次循環(huán)。
上述步驟(1)鋰離子電池的制備包括以下步驟：
步驟一：鋰離子電池正極片的制備，將正極活性物質、粘接劑和導電劑按照一定的質量比混合在溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，攪拌均勻，得到正極漿料。將得到的正極漿料涂布在一定厚度的正極集流體上如鋁箔上，干燥，冷壓，得到壓實密度在1.4～1.6g/cm3的極片，再經過裁片，焊接極耳，得到正極片；
步驟二：鋰離子電池負極片的制備，將負極活性物質碳材料、粘接劑和導電劑按照一定的質量比混合在溶劑如NMP中，混合均勻后，得到負極漿料，然后將負極漿料涂布在負極集流體上，如銅箔，干燥后形成負極膜片，經過冷壓、分條，焊接極耳，得到負極片。
步驟三：鋰離子電池的電解液，將碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)，碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)按照一定比例混合均勻，加入一定濃度的六氟磷酸鋰作為溶質，制成電解液。
步驟四：隔膜，采用聚乙烯多孔膜，多孔膜厚度為15～20μm。
步驟五：鋰電池的組裝，將得到的正極片、負極片和隔膜按順序卷繞成電芯，用鋁型薄膜將電芯頂封和側封，留下注液口灌注電解液，再經過化成、容量等工序制得鋰離子電池。
優(yōu)選正極膜片中正極活性物質、粘接劑和導電劑的質量比為95:3:2；粘接劑優(yōu)選為聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇粘接劑、聚氨酯粘接劑、環(huán)氧樹脂粘接劑中的一種或者幾種的混合物；進一步優(yōu)選正極膜片中的粘接劑至少包括聚偏氟乙烯(PVDF)，且含量為正極活性物質層的總重量的0.5％～6％；進一步優(yōu)選地，正極粘接劑PVDF的含量為正極活性物質層總重量的1％～5％。
優(yōu)選負極膜片中碳材料、粘接劑和導電劑的質量比為96:2:2；優(yōu)選負極膜片中的粘接劑至少包括聚偏氟乙烯(PVDF)，且含量為負極活性物質層的總重量的0.05％～5％；進一步優(yōu)選地，負極粘接劑的含量為負極活性物質層總重量的0.5％～4％。
相對于現(xiàn)有技術，電池的整體輻照，減少了加工程序，使用地納米加速器或者電子加速器，比鈷源加速器更加安全，也更容易控制設備參數(shù)，從而控制PVDF的交聯(lián)程度。本技術方案通過提高PVDF的交聯(lián)度，使得電芯中PVDF膠黏劑具有更好的膠黏性能，不易產生剝離，降低溶脹性，使得電池厚度穩(wěn)定，對電池的循環(huán)系統(tǒng)有利，維持能量密度，提高使用壽命。本發(fā)明的關鍵創(chuàng)新點在于，鋰電池正極極片、負極極片制備工藝簡單，不需要對PVDF進行熱處理或者化學處理來調節(jié)其晶型或者成膜形態(tài)，只需要將組裝好的鋰離子電池直接放在地那米加速器或電子加速器下進行整體輻照即可。改性工藝簡單高效，輻照時間短，效果好。相對于早期的鈷源輻照，生產效率更高，更加安全。能快速高效的提高PVDF在鋰電池負極極片中的粘結性能，使得電池在循環(huán)多次后的厚度膨脹率明顯降低，提高電池的容量保持率，大大延長了電池的使用壽命，從而大幅度的提高消費者的使用滿意度，進而提高此類電池的市場地位。
具體實施方式
下面結合實施例對本發(fā)明做進一步說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。
實施例1：
鋰離子電池正極片的制備：
將正極活性物質鈷酸鋰、鎳鈷錳酸鋰、導電碳、粘結劑PVDF按照70:25:3:2的質量比混合在溶劑NMP中，攪拌均勻，得到正極漿料。將得到的正極漿料涂布在9μm的鋁箔上，干燥，冷壓，得到壓實密度在1.5g/cm3的極片，再經過裁片，焊接極耳，得到正極片。
鋰離子電池負極片的制備：
將負極活性物質天然石墨、導電碳、粘結劑PVDF(終熔溫度為160度)按照質量比例96:2:2加入溶劑NMP中，混合均勻后，得到負極漿料，然后將負極漿料涂涂覆在8μm厚的金屬銅箔的兩面，烘干成具有一定柔韌度的負極極片，經過冷壓、分條，焊接極耳，得到負極片。
鋰離子電池的電解液的制備：
將碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)，碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)按照1:1:0.5:0.5的質量比例混合均勻，加入六氟磷酸鋰(LiPF6)作為溶質，使六氟磷酸鋰的濃度為1mol/L，制成電解液。
隔膜采用聚乙烯多孔膜，多孔膜厚度為16μm。
鋰電池的制備：
將正極片、負極片和隔膜按順序卷繞成電芯，用鋁型薄膜將電芯頂封和側封，留下注液口灌注電解液，再經過化成、容量等工序制得鋰離子電池。
鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為40kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
實施例2：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為70kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例3：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為100kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例4：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為130kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例5：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為8000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為40kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例6：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為8000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為70kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例7：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為8000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為100kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例8：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在地那米加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用地那米加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為8000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為130kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例9：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在電子加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用電子加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為40kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例10：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在電子加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用電子加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為70kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例11：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在電子加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用電子加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為100kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
實施例12：
與實施例1不同的是鋰離子電池的輻照：
將鋰離子電池放置在電子加速器下的束下裝置上，小車裝載，有序平鋪。選用電子加速器，加速器能量為5MeV，調節(jié)輻照設備參數(shù)，通過調節(jié)加速器能量和加速器束下裝置的行進速度，使得劑量率為5000Gy/s，對鋰離子電池進行輻照處理，輻照劑量為130kGy，使得PVDF部分交聯(lián)。之后將鋰離子電池從小車中取出，測試電池性能。
其余同實施例1。
對比例1：
鋰電池的制備與實施例1相同，不同的是對比例不進行輻照改性。做好鋰電池即算結束。
為檢驗試驗效果，所有實施例和對比例中的電池采用同一批生產的鋰離子電池，每個實施例和對比例中的電池都有20塊，并分別進行電池的測試。測試數(shù)據(jù)如下：
對采用實施例1至12和對比例1的方法制備和輻照改性的鋰電池進行拆分，采用180度反向剝離法進行粘結力測試，每組選取5個樣品，測試每組樣品，取平均值進行粘接力的比較，所得結果見表一。
表1：采用實施例1至12和對比例1的方法制備的電池經拆分后得到的負極片的粘接力測試結果。
由表1可以看出，采用本發(fā)明方法制備的負極片的粘接力明顯高于采用對比例的方法制備的負極片，這表明本發(fā)明的方法可以明顯提高負極片的粘接力。
電池行業(yè)中，PVDF在NMP中會緩慢溶脹，粘接力逐漸降低，會使得電池在循環(huán)過程中衰減快，電阻增加快，影響性能及電池使用壽命。輻照改性本質上是通過適當提高PVDF的交聯(lián)度，從而增加界面浸潤性來提高粘結力和內聚力，從而降低溶脹性，使得電池厚度穩(wěn)定，維持能量密度，提高使用壽命。
對采用實施例1至12和對比例1的方法制備和輻照改性的鋰電池進行25℃下的循環(huán)測試，并分別記錄100次循環(huán)、200次循環(huán)、400次循環(huán)(充電倍率和放電倍率均為0.5C)后的電池的厚度膨脹率，每組選取5個樣品，測試每組樣品，取平均值進行厚度膨脹率的比較，所得結果見表2。
表2：采用實施例1至12和對比例1的方法制備的電池循環(huán)膨脹率測試結果
表2的結果顯示，采用本發(fā)明方法，輻照過后的電池，電池循環(huán)多次之后的厚度膨脹明顯變小，一定程度上也說明輻照之后，PVDF的膠黏性能提高，使得極片具有更高的粘結性能，使得負極片的膨脹反彈減小，進一步降低了電池的循環(huán)膨脹。鋰離子電池循環(huán)后壽命得到了明顯改善。
對采用實施例1至12和對比例1的方法制備和輻照改性的鋰電池進行45度下的循環(huán)測試，并分別記錄100次循環(huán)、200次循環(huán)、400次循環(huán)后的電池的容量保持率，每組選取5個樣品，測試每組樣品，取平均值進行厚度膨脹率的比較，所得結果見表3。
表3：采用實施例1至12和對比例1的方法制備的電池循環(huán)容積率測試結果
表3的結果顯示，采用本發(fā)明方法，輻照過后的電池，電池循環(huán)多次之后的電池容量保持率明顯改善，表明PVDF膠黏劑經過輻照交聯(lián)之后，電池的穩(wěn)定性能提高，變形率小，電池容量保持率高，鋰離子電池循環(huán)后壽命得到了明顯改善。
根據(jù)上述說明書的揭示和指導，本發(fā)明所屬領域的技術人員還可以對上述實驗方案進行適當?shù)淖兏托薷?。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的具體實施方式，對本發(fā)明的一些修改和變更也應當落入本發(fā)明的權利要求和保護范圍內。此外，盡管本說明書中使用了一些特定的術語，但這些術語只是為了方便說明，并不對本發(fā)明構成任何限制。