相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2014年11月19日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2014-0161852號和于2015年11月19日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2015-0162529號的優(yōu)先權(quán)，通過引用將上述專利申請作為整體結(jié)合在此。本發(fā)明涉及用于二次電池的袋型殼體及包括該袋型殼體的袋型二次電池，且更具體地，涉及通過改善釘穿透特性(nailpenetration)和外來物質(zhì)抗性而確保穩(wěn)定性的用于二次電池的袋型殼體及包括該袋型殼體的袋型二次電池。
背景技術(shù)：
：與移動裝置相關(guān)的技術(shù)發(fā)展和對移動裝置的需求增加導(dǎo)致對作為能源的二次電池的需求迅速增長，并因此，對能夠滿足各種需求的二次電池的研究正在增多。在二次電池中，能夠應(yīng)用于諸如手機(jī)和類似產(chǎn)品的棱柱型二次電池和袋型鋰二次電池就電池形狀而言厚度較小，因此對它們的需求較高，鋰鈷聚合二次電池具有優(yōu)異的能量密度、放電電壓和安全性并且就構(gòu)成電池的材料而言，對它們的需求較高。在棱柱型鋰二次電池的情形中，優(yōu)勢在于保護(hù)電極組件免受外部沖擊并且易于采用液體注入工藝。然而，由于其形狀是固定的，因此很難減小其體積。因此，在使用棱柱型鋰二次電池作為電源的電子產(chǎn)品的情形中，在設(shè)計(jì)方面存在限制。此外，就安全性而言，由于排出(vent)氣體或液體的效果不順暢，因此內(nèi)部熱量和氣體積聚。因而，爆炸的風(fēng)險(xiǎn)可能很高，并且由于內(nèi)部熱量不能有效地釋放，因過熱導(dǎo)致電池劣化所需的時(shí)間可能很短。另一方面，在袋型鋰二次電池的情形中，優(yōu)勢在于特別適合于生產(chǎn)薄電池，因?yàn)樾螤詈统叽鐩]有限制，很容易通過熱融合進(jìn)行組裝，并且袋型鋰二次電池因在發(fā)生異常行為時(shí)便于排出氣體或液體的效果而具有高安全性。然而，相較于棱柱型二次電池，由于袋型鋰二次電池采用薄軟的層壓片(袋)作為殼體，因此袋型鋰二次電池的缺點(diǎn)在于：因其較弱的物理和機(jī)械強(qiáng)度及低密封可靠性而對外部沖擊和類似方面具有低穩(wěn)定性。具體地說，在由諸如暴露于高溫、過充電、外部短路、電極中的外來物質(zhì)、釘穿透(nailpenetration)和類似方面的局部壓破(localcrush)導(dǎo)致高電流在短時(shí)間內(nèi)流入袋型二次電池的內(nèi)部的情形中，涂覆有活性材料的電極提供熱源而產(chǎn)生熱量。因此，存在以下問題：隨著電池溫度迅速升高，電解質(zhì)與電極之間的反應(yīng)加速，由此導(dǎo)致電池著火，并且由于電解質(zhì)與電極之間反應(yīng)產(chǎn)生的氣體導(dǎo)致電池內(nèi)部的壓力增加而使得二次電池膨脹(swelling)。由于這種爆炸風(fēng)險(xiǎn)導(dǎo)致嚴(yán)重的穩(wěn)定性問題，因此這是鋰二次電池最致命的缺點(diǎn)。因此，在開發(fā)袋型二次電池時(shí)必須關(guān)注的因素是確保對外部沖擊的穩(wěn)定性。為此，提出了一種通過在傳統(tǒng)的軟的袋型殼體的表面上額外地形成一單獨(dú)的加強(qiáng)層來增強(qiáng)電池強(qiáng)度的方法。然而，在這種情況下，由于除袋型殼體之外的附加的加強(qiáng)層應(yīng)當(dāng)另行制備，因此存在增加電池尺寸、體積和重量以及電池的生產(chǎn)成本的缺點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問題為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的目的是提供通過改善釘穿透特性(nailpenetration)和外來物質(zhì)抗性而確保穩(wěn)定性的用于二次電池的袋型殼體及包括該袋型殼體的袋型二次電池。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種用于二次電池的袋型殼體，所述袋型殼體由內(nèi)部樹脂層、外部樹脂層以及位于所述內(nèi)部樹脂層和所述外部樹脂層之間的金屬層組成，其中所述內(nèi)部樹脂層包括具有多個(gè)孔的多孔無紡布載體和填充在所述多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑。在這種情況下，用于二次電池的袋型殼體可進(jìn)一步包括位于所述內(nèi)部樹脂層的一側(cè)或兩側(cè)處的聚合物構(gòu)件層。此外，本發(fā)明的另一方面提供一種袋型二次電池，包括：電極組件；以及容納所述電極組件的本發(fā)明的袋型殼體。有益效果在本發(fā)明中，通過將內(nèi)部樹脂層作為用于二次電池的袋型殼體的組成之一，其中所述內(nèi)部樹脂層包括具有多個(gè)孔的多孔無紡布載體和填充在所述多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑，釘穿透特性和外來物質(zhì)抗性可得到改善。因此，可以制備出確保穩(wěn)定性的袋型二次電池。附圖說明圖1是示意性地圖解由內(nèi)部樹脂層/金屬層/外部樹脂層組成的傳統(tǒng)袋型殼體的結(jié)構(gòu)的截面圖。圖2是示意性地圖解根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1的由內(nèi)部樹脂層/金屬層/外部樹脂層組成的第一袋型殼體的結(jié)構(gòu)的截面圖，以及關(guān)于該內(nèi)部樹脂層的平面圖(a-a)。圖3是示意性地圖解根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例2的由內(nèi)部樹脂層/金屬層/外部樹脂層組成的第二袋型殼體的多層結(jié)構(gòu)的截面圖，以及關(guān)于該內(nèi)部樹脂層的平面圖(b-b)。具體實(shí)施方式下文中，將更加詳細(xì)地描述本發(fā)明，以幫助理解本發(fā)明。在此情況下，應(yīng)當(dāng)理解的是，本說明書和所附權(quán)利要求書中使用的術(shù)語或詞語不應(yīng)解釋為受限于一般和字典意義，而是應(yīng)以允許發(fā)明人對最佳解釋適當(dāng)?shù)囟x術(shù)語的原則的基礎(chǔ)根據(jù)對應(yīng)于本發(fā)明的技術(shù)方面的意義和概念來解釋。如圖1所示，常見的用于二次電池的袋型殼體是由起到密封材料作用的內(nèi)部樹脂層11、充當(dāng)濕氣和氧氣阻隔層同時(shí)維持機(jī)械強(qiáng)度的金屬層17、以及充當(dāng)保護(hù)層的外部樹脂層19組成。在這種情況下，內(nèi)部樹脂層包括流延聚丙烯(castedpolypropylene，cpp)層，金屬層包括鋁層，外部樹脂層包括由聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)和尼龍層層疊的多層膜結(jié)構(gòu)。在這種情況下，在流延聚丙烯層作為內(nèi)部樹脂層的情形中，具有以下缺點(diǎn)：在用于進(jìn)行密封的熱融工藝期間形成裂紋，或者很容易受到?jīng)_擊而破壞。這可能最終導(dǎo)致濕氣滲入袋型二次電池中，由此降低該袋型二次電池的穩(wěn)定性。為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供一種用于二次電池的袋型殼體，所述袋型殼體由內(nèi)部樹脂層、外部樹脂層以及位于所述內(nèi)部樹脂層和所述外部樹脂層之間的金屬層組成，其中所述內(nèi)部樹脂層包括：具有多個(gè)孔的多孔無紡布載體；和填充在所述多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑。此外，本發(fā)明的袋型二次電池的特征在于包括：電極組件；和容納所述電極組件的袋型殼體。下文中，將參照附圖2和附圖3更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。首先，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，如圖2所示，用于二次電池的第一袋型殼體是由起到密封材料作用的內(nèi)部樹脂層21、通過阻擋濕氣滲透和電荷傳輸而防止副反應(yīng)同時(shí)維持機(jī)械強(qiáng)度的金屬層27、以及充當(dāng)保護(hù)層的外部樹脂層29組成。具體地說，內(nèi)部樹脂層可優(yōu)選地由具有多個(gè)孔的多孔無紡布載體22和填充在所述多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑23組成。在這種情況下，在所述內(nèi)部樹脂層中充當(dāng)載體的多孔無紡布載體22可通過將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂共混并紡絲來制備。一般來說，聚丙烯樹脂本身的伸長率高達(dá)約200％以上，但其具有在180℃下熱收縮率非常之高，約為50％以上的缺點(diǎn)。此外，聚酯樹脂雖具有低的熱收縮率，但其具有伸長率非常低的缺點(diǎn)。因此，在本發(fā)明中，將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂以5:5至7:3(聚丙烯樹脂:聚酯樹脂)的重量比，更特別地以6:4的重量比，進(jìn)行混紡。從而能夠得到具有200％以上伸長率和在180℃下熱收縮率改善約5％的多孔無紡布載體22。在這種情況下，根據(jù)目標(biāo)性能的值，聚丙烯樹脂和聚酯樹脂的含量范圍可進(jìn)行適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。也就是說，可通過增加聚丙烯樹脂的含量來制備具有改善的伸長率的多孔載體，或者可通過增加聚酯樹脂的含量來制備具有改善的強(qiáng)度的多孔載體。此外，在內(nèi)部樹脂層僅由現(xiàn)有的聚丙烯樹脂組成的情況下，裂紋是由微量的外來物質(zhì)所形成，但在通過將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂進(jìn)行混紡所制成的本發(fā)明的內(nèi)部樹脂層的情況下，該層包括具有高伸長率的密集纏繞的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多孔無紡布載體。因此，當(dāng)該無紡布載體與外來物質(zhì)接觸時(shí)，其形成包裹外來物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，從而將由外來物質(zhì)導(dǎo)致的破壞或損壞的現(xiàn)象減至最少。因此，可阻斷外來物質(zhì)與金屬層直接接觸的可能性。具體地說，本發(fā)明的內(nèi)部樹脂層可通過以下方式形成為具有孔(未示出)的纖維多孔聚合物網(wǎng)的形式：利用熔噴法(melt-blown)將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂(聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)樹脂)分別熔融，然后將它們在約100℃至300℃的高溫下進(jìn)行混紡(參見圖2的a-a截面)。在這種情況下，多孔無紡布載體的厚度可為10μm至80μm，具體地為30μm至80μm。當(dāng)厚度為10μm以下時(shí)，會存在以下缺點(diǎn)：由于在穿透過程中可伸長的量較小，釘穿透特性變差，并且很難執(zhí)行密封工藝。此外，當(dāng)多孔無紡布載體的厚度超過80μm時(shí)，存在袋型電池尺寸增加的問題，與小型化和高容量相背離。此外，所述聚合物密封劑可包括聚丙烯樹脂，優(yōu)選地通過以下方式形成：將聚丙烯樹脂擠出，然后將其填充到多孔無紡布載體的孔的內(nèi)側(cè)(參見圖2的a-a截面)。在這種情況下，用于填充的方法可通過利用t模擠出機(jī)(t-dieextruder)或充注(雙向充注(inflation2way))法來執(zhí)行。此外，參照圖3，為了進(jìn)一步提高伸長率，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式的用于二次電池的第二袋型殼體可進(jìn)一步包括位于所述內(nèi)部樹脂層的一側(cè)或兩側(cè)處的聚合物構(gòu)件層34、35。具體地說，根據(jù)本發(fā)明的用于二次電池的袋型殼體包括內(nèi)部樹脂層31、金屬層37和外部樹脂層39，在這種情況下，所述內(nèi)部樹脂層可包括具有多個(gè)孔的多孔無紡布載體32和填充在所述多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑33(參見圖3的b-b截面)。此外，本發(fā)明的用于二次電池的第二袋型殼體可包括位于所述內(nèi)部樹脂層的一側(cè)或兩側(cè)處的、由聚丙烯樹脂組成的聚合物構(gòu)件層34、35(參見圖3)。可通過利用t模擠出機(jī)(t-dieextruder)或充注(雙向充注，inflation2way)法來執(zhí)行用聚合物密封劑填充孔的內(nèi)側(cè)或者在無紡布的一側(cè)或兩側(cè)處涂覆/形成聚合物構(gòu)件層的所有工藝。在這種情況下，在本發(fā)明的第二袋型殼體中，聚合物構(gòu)件層的單層的厚度可為20μm至40μm，優(yōu)選地為20μm。此外，在包括聚合物構(gòu)件層的情況下，包括了多孔無紡布載體和聚合物構(gòu)件層的內(nèi)部樹脂層的厚度可優(yōu)選地不超過多孔無紡布載體的最大厚度，例如，80μm。當(dāng)包括多孔無紡布載體和聚合物構(gòu)件層在內(nèi)的內(nèi)部樹脂層的總厚度超過80μm時(shí)，存在袋型電池尺寸增加的問題，與小型化和高容量相背離。另一方面，在本發(fā)明的用于二次電池的袋型殼體中，可使用在制備袋型殼體時(shí)使用的常規(guī)粘合劑將內(nèi)部樹脂層連接至金屬層。在本發(fā)明的袋型殼體中，金屬層可以是選自由以下項(xiàng)組成的組的任何一個(gè)：鐵(fe)、碳(c)、鉻(cr)和錳(mn)的合金；鐵(fe)、碳(c)、鉻(cr)和鎳(ni)的合金；以及鋁(al)，特別地，金屬層可優(yōu)選地由鋁組成。金屬層的厚度可為20μm至100μm。在本發(fā)明的袋型殼體中，外部樹脂層可包括選自由以下項(xiàng)組成的組的單一材料或至少兩種材料的混合物：聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、尼龍、低密度聚乙烯(ldpe)樹脂、高密度聚乙烯(hdpe)樹脂和線性低密度聚乙烯(lldpe)樹脂。在這種情況下，外部樹脂層的厚度可為10μm至100μm。像這樣，通過包括具有高伸長率的多孔無紡布載體、填充在該多孔無紡布載體的孔中的聚合物密封劑、以及選擇性地聚合物構(gòu)件層，本發(fā)明的袋型殼體能夠獲得自然而然地理順纏結(jié)(entanglement)、而非在斷點(diǎn)處(breakpoint)袋型殼體破裂的效果。也就是說，在袋型殼體的釘刺試驗(yàn)中，當(dāng)釘穿透袋型殼體時(shí)，釘被內(nèi)部樹脂層覆蓋，由此防止穿透。結(jié)果就是，電解質(zhì)與金屬層或電極箔之間的接觸能夠得到防止。由此，由短路(short)和類似因素導(dǎo)致的爆炸能夠得到防止，從而確保了袋型二次電池的穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明的另一實(shí)施方式提供一種袋型二次電池，包括：電極組件；和容納所述電極組件的本發(fā)明的第一袋型殼體或第二袋型殼體。在這種情況下，電池組件形成為：其中當(dāng)隔板設(shè)置于其間時(shí)，包含負(fù)極活性材料的負(fù)極和包含正極活性材料的正極是隔離的且被卷繞的。具體地說，例如，正極是通過以下方式制備的：將正極活性材料、導(dǎo)電材料和粘合劑的混合物涂覆在正極集電器上并將其干燥，如果需要的話，可進(jìn)一步將填料添加至混合物中。根據(jù)本發(fā)明的正極活性材料可以具有以下化合物的混合物形式使用：層狀化合物，諸如鋰鈷氧化物(licoo2)、鋰鎳氧化物(linio2)和類似者、或由至少一種過渡金屬取代的化合物；鋰錳氧化物(limno2)，諸如化學(xué)式為li1+xmn2-xo4(其中x的范圍為0至0.33)的化合物、limno3、limn2o3、limno2和類似者；鋰銅氧化物(li2cuo2)；釩氧化物，諸如liv3o8、life3o4、v2o5、cu2v2o7和類似者；由化學(xué)式lini1-xmxo2(其中m為co、mn、al、cu、fe、mg、b或ga，且x的范圍為0.01至0.3)表示的鋰鎳氧化物；由化學(xué)式limn2-xmxo2(其中m為co、ni、fe、cr、zn、或ta，且x的范圍為0.01至0.1)或化學(xué)式li2mn3mo8(其中m為fe、co、ni、cu、或zn)表示的鋰錳復(fù)合氧化物；limn2o4，其中該化學(xué)式的鋰一部分被堿土金屬離子所取代；二硫化合物；和以鋰插層材料作為主要成分的化合物，諸如fe2(moo4)3，或者以它們的組合物形成的復(fù)合氧化物。一般而言，正極集電器被制造成具有3μm至500μm的厚度。對這類正極集電器沒有特別限制，只要其不會在電池中引起化學(xué)變化并且具有高導(dǎo)電性即可，例如，所述正極集電器可以是：不銹鋼、鋁、鎳、鈦、煅燒碳、或經(jīng)碳、鎳、鈦、銀等表面處理過的鋁或不銹鋼。正極集電器可具有細(xì)小的粗糙表面，以增強(qiáng)正極活性材料的粘合強(qiáng)度，且正極集電器可具有各種形式，諸如膜、片、箔、網(wǎng)、多孔體、泡沫體、無紡布體、等等。以包含正極活性材料的混合物的總重量計(jì)，導(dǎo)電材料一般添加的量為1wt％至50wt％。對這類導(dǎo)電材料沒有特別限制，只要其不會在電池中引起化學(xué)變化并且具有導(dǎo)電性即可。例如，可以是以下導(dǎo)電材料，諸如：石墨，諸如天然石墨、人工石墨和類似者；炭黑，諸如乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、熱炭黑和類似者；導(dǎo)電纖維，諸如碳纖維、金屬纖維和類似者；金屬粉末，諸如氟化碳粉末、鋁粉、鎳粉和類似者；導(dǎo)電晶須，諸如氧化鋅、鈦酸鉀和類似者；導(dǎo)電氧化物，諸如鈦氧化物和類似者；和聚苯撐的衍生物。粘合劑是有助于活性材料和導(dǎo)電材料之間的結(jié)合以及有助于與集電器的結(jié)合的組分。以包含正極活性材料的混合物的總重量計(jì)，粘合劑一般添加的量為1wt％至50wt％。粘合劑的實(shí)例可以是聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纖維素(cmc)、淀粉、羥丙基纖維素、再生纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元聚合物(epdm)、磺化的epdm、丁苯橡膠、氟橡膠、各種共聚物和類似者。填料是可選地用作抑制正極膨脹的一種組分。對填料沒有特別限制，只要是不會在電池中引起化學(xué)變化的纖維材料即可，例如，填料可以是：烯烴基聚合物，諸如聚乙烯、聚丙烯和類似者；纖維材料，諸如玻璃纖維、碳纖維和類似者。此外，負(fù)極是通過以下方式制備的：將負(fù)極活性材料涂覆在負(fù)極集電器上并將其干燥。如果需要的話，可進(jìn)一步包括如前所述的組分。負(fù)極集電器通常被制造成具有3μm至500μm的厚度。對這類正極集電器沒有特別限制，只要其具有導(dǎo)電性且不會在電池中引起化學(xué)變化即可，例如，所述負(fù)極集電器可以是：銅、不銹鋼、鋁、鎳、鈦、煅燒碳、或經(jīng)碳、鎳、鈦、銀等等表面處理過的銅或不銹鋼、鋁鎘合金和類似者。此外，類似于正極集電器，負(fù)極集電器可具有細(xì)小的粗糙表面，以增強(qiáng)負(fù)極活性材料的粘合強(qiáng)度，且負(fù)極集電器可具有各種形式，諸如膜、片、箔、網(wǎng)、多孔體、泡沫體、無紡布體和類似形式。負(fù)極材料包括無定型碳或者結(jié)晶碳，且具體而言，其可以是碳，諸如硬碳、石墨系碳和類似者；金屬復(fù)合氧化物，諸如lixfe2o3(0≤x≤1)、lixwo2(0≤x≤1)、snxme1-xme’yoz(me：mn、fe、pb、ge；me’：al、b、p、si、第i、ii和iii族元素、鹵素；0≤x≤1；1≤y≤3；1≤z≤8)和類似者；鋰金屬；鋰合金；硅系合金；錫系合金；氧化物，諸如sno、sno2、pbo、pbo2、pb2o3、pb3o4、sb2o3、sb2o4、sb2o5、geo、geo2、bi2o3、bi2o4、bi2o5和類似者；導(dǎo)電聚合物，諸如聚乙炔和類似者；li-co-ni系材料；和類似者。由于隔板位于電極之間而使正極和負(fù)極絕緣，所有的眾所周知的聚烯烴基隔板、在其中有機(jī)/無機(jī)復(fù)合層形成于烯烴基基材上的復(fù)合隔板、和類似者均可使用，但并不限于此。將具有上述結(jié)構(gòu)的集電器容納在袋型殼體中，然后將電解質(zhì)注入其中，從而制備出一電池。根據(jù)本發(fā)明的電解液為一種由非水電解質(zhì)和鋰所組成的含鋰鹽的非水電解質(zhì)。作為非水電解質(zhì)，非水電解液、固體電解質(zhì)、無機(jī)固體電解質(zhì)和類似者均可使用。非水電解液的實(shí)例可以是：非質(zhì)子有機(jī)溶劑，諸如n-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁內(nèi)酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二甲亞砜、1,3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸丙烯酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯、丙酸乙酯和類似者。有機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例可以是：聚乙烯衍生物、聚環(huán)氧乙烷衍生物、聚環(huán)氧丙烷衍生物、磷酸酯聚合物、多聚賴氨酸(agitationlysine)、聚酯硫化物、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯、包括離子解離基團(tuán)的聚合物和類似者。無機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例可以是：鋰的氮化物、鹵化物或硫酸鹽，諸如li3n、lii、li5ni2、li3n-lii-lioh、lisio4、lisio4-lii-lioh、li2sis3、li4sio4、li4sio4-lii-lioh、li3po4-li2s-sis2和類似者。鋰鹽是易溶于所述非水電解質(zhì)的材料，例如，可包括licl、libr、lii、liclo4、libf4、lib10cl10、lipf6、licf3so3、licf3co2、liasf6、lisbf6、lialcl4、ch3so3li、cf3so3li、(cf3so2)2nli、氯硼烷鋰、低級脂族羧酸鋰、4-苯基硼酸鋰、酰亞胺和類似者。此外，為了提高充電/放電特性、阻燃性和類似特性，例如，可在非水電解液中添加以下化合物：吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、n-乙二醇二甲醚(n-glyme)、六磷酸三酰胺、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、n-取代的惡唑烷酮、n,n-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化鋁和類似物。在一些情況下，為了賦予不燃性，可進(jìn)一步包括含鹵溶劑，諸如四氯化碳、三氟乙烯和類似物，并且為了提高高溫儲存特性，可進(jìn)一步包含二氧化碳?xì)怏w。另一方面，如上所述的袋型二次電池可優(yōu)選為鋰二次電池，但并不限于此。本發(fā)明的袋型二次電池可用作電池模組的單元電池、大中型設(shè)備的電源。如上所述，在本發(fā)明的詳細(xì)描述中，已描述了本發(fā)明的詳細(xì)實(shí)施方式，顯而易見的是，可在不背離本發(fā)明的精神或范圍的情況下作出修改和變化。本發(fā)明的技術(shù)要點(diǎn)不應(yīng)局限于本發(fā)明的前述實(shí)施方式，而是應(yīng)由所附權(quán)利要求及其等同物的范圍確定。實(shí)施例實(shí)施例1(內(nèi)部樹脂層的制備)將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂(pet)熔融，然后將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂在約220℃下以重量比6:4進(jìn)行混紡，從而得到厚度為80μm的多孔無紡布載體。接著，在熔融聚丙烯樹脂之后，利用t-模(刮刀)法將聚丙烯樹脂填充在所述多孔無紡布載體的孔中，從而制備總厚度約80μm的內(nèi)部樹脂層片(參見圖2的a-a)。(第一袋型殼體的制備)將所述內(nèi)部樹脂層片貼附于作為金屬層的鋁薄膜(40μm)的一側(cè)，然后將作為外部樹脂層的pet/尼龍層(40μm)貼附于該金屬層的另一側(cè)，從而制備用于袋型殼體的第一片(參見圖2)。實(shí)施例2(內(nèi)部樹脂層的制備)將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂(pet)熔融，然后將聚丙烯樹脂和聚酯樹脂在約220℃下以重量比5:5進(jìn)行混紡，從而得到厚度為40μm的多孔無紡布載體。接著，在熔融聚丙烯樹脂之后，利用t-模(刮刀)法將聚丙烯樹脂填充在多孔無紡布載體的孔中。接下來，將聚丙烯樹脂(20μm)涂覆在多孔無紡布載體的兩側(cè)上，從而制備總厚度為約80μm的內(nèi)部樹脂層片(參見圖3的b-b)。(第二袋型殼體的制備)將所述內(nèi)部樹脂層片貼附于作為金屬層的鋁薄膜(40μm)的一側(cè)，然后將作為外部樹脂層的pet/尼龍層(40μm)貼附于該金屬層的另一側(cè)，從而制備用于袋型殼體的第二片(參見圖3)。比較實(shí)施例1將聚丙烯單一樹脂層(80μm)貼附在作為金屬層的鋁薄膜(40μm)上，然后將作為外部樹脂層的pet/尼龍層(40μm)貼附于其上，從而制備用于袋型殼體的片(參見圖1)。試驗(yàn)實(shí)施例試驗(yàn)實(shí)施例1分別對實(shí)施例1、實(shí)施例2和比較實(shí)施例1中制備的用于袋型殼體的片執(zhí)行熱收縮試驗(yàn)和穩(wěn)定性試驗(yàn)(充滿電后的釘穿透試驗(yàn)(nailpenetration))。結(jié)果，在實(shí)施例1和實(shí)施例2的用于袋型殼體的片的情形中，觀察到釘出來時(shí)沒有穿透，因?yàn)槠浔痪哂懈呱扉L率的無紡布覆蓋，但在比較實(shí)施例1的用于袋型殼體的片的情形中，觀察到由于釘很容易穿透，因此袋型殼體的周圍破裂(參見下表1)。此外，在實(shí)施例1和實(shí)施例2的用于袋型殼體的片的情形中，肉眼沒有觀察到變化，因?yàn)樵?80℃下的熱收縮為10％以下，但在比較實(shí)施例1的用于袋型殼體的片的情形中，可以確認(rèn)熱收縮為約50％以上(參見下表1)?！颈?】穩(wěn)定性試驗(yàn)熱收縮實(shí)施例1o<10％實(shí)施例1o<10％比較實(shí)施例1x50％<o:釘不穿透片的情形x:釘穿透片的情形通過如上所述的試驗(yàn)，可以預(yù)期，包括本發(fā)明的袋型殼體的袋型二次電池在提高穩(wěn)定性方面有很大作用。當(dāng)前第1頁12