本發(fā)明涉及制備包括硫(更一般地包括基于硫的材料)和基于碳的納米填料的母料的方法，還有以這種方式獲得的母料以及其多種用途。本發(fā)明的另一主題是包括分散在基于硫的材料中的基于碳的納米填料的固體組合物。

背景技術(shù)：

硫被非常廣泛和常見地使用在許多工業(yè)領域中，特別是作為制備多種化合物的合成試劑，例如，所述化合物為硫酸、二氧化硫、發(fā)煙硫酸、二硫化碳、用于造紙工業(yè)的硫酸鹽或亞硫酸鹽、或作為潤滑劑的五硫化二磷(phosphoruspentasulfide)。

硫還作為式s8的單質(zhì)硫(元素硫，elementsulfur)使用，用于輪胎的硫化，作為農(nóng)業(yè)中的殺真菌劑、或作為用于水泥和混凝土的硫聚合物、或作為傳熱或儲存流體，特別是用于電站(熱力或核能)或用于太陽能板、且還作為用于li/s電池電極的活性物質(zhì)。

單質(zhì)硫的重要原料是硫化氫，其在開采天然氣沉積物期間或通過原油脫硫收取。由于天然氣儲備傾向耗盡，可通過向地殼鉆探直接提取單質(zhì)硫，因為硫是相對豐富的非金屬元素(僅為地殼的0.06％，但容易提取)且是非毒性的。

原料的可得性使得可令人設想在多個領域的應用中大規(guī)模和長期的開發(fā)硫的使用(以單質(zhì)的形式或以基于硫的材料的模式)。

在這些應用的一些中，加入基于碳的納米填料例如碳納米管(cnt)到硫的使用中以便提供導電性和/或機械性質(zhì)可是有利的。例如，設想在熱固性彈性體的硫化之前，將碳納米管引入到熱固性彈性體以生產(chǎn)強化的輪胎，或設想將碳納米管添加到鋰-硫電池的電極配制物(formulation)中以改進有關(guān)電化學反應的動力學。

然而，還從未設想過地將碳納米管直接引入到硫中，特別是因為cnts顯示難以處理和分散，這是由于它們的小尺寸、它們的粉末狀態(tài)，且潛在地，當它們由化學氣相沉積(cvd)獲得時，在它們分子之間產(chǎn)生強范德華力的纏繞的(entangled)結(jié)構(gòu)。

在文件fr2948233中，描述了導電性復合材料，其得自硫和碳的化學處理，在沒有對反應器內(nèi)壓力的外部調(diào)節(jié)的情況下，在115℃-400℃的溫度下，引入到密封反應器中達足夠長的時間導致硫熔融并且達到平衡。該材料為被具有低比表面積的碳覆蓋的硫顆粒的形式。該文件中向硫中引入碳的方法僅適用于沒有形態(tài)因素或聚集的基于碳的納米填料。

因此，仍然需要使得可簡單地和均勻地在單質(zhì)硫中分散碳納米管的手段，以便對硫“摻雜”以賦予其機械和/或?qū)щ娦再|(zhì)用于設想的應用。隨后使配混物(compounder)以即用狀態(tài)的母料形式具有包含良好分散的cnt的硫的粉末是有利的。

申請人已發(fā)現(xiàn)該需求可以通過實施這樣的方法滿足：所述包括使cnt與單質(zhì)硫經(jīng)由在配混裝置中的熔融途徑接觸、隨后通過傳統(tǒng)研磨技術(shù)將得到的混合物轉(zhuǎn)變?yōu)榧毞勰?/p>

進一步變得更明顯的是本發(fā)明還可以應用于除了cnt以外的基于碳的納米填料，特別是碳納米纖維、石墨烯和炭黑或它們的任意比例的混合物。

此外，本發(fā)明可更一般地適用于“硫供體(donor)”基于硫的材料。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的主題為制備包括0.01重量％-50重量％的基于碳的納米填料的母料的方法，包括

(a)向配混裝置中引入至少一種基于硫的材料、基于碳的納米填料和任選的流變改性劑；

(b)使基于硫的材料熔化；

(c)捏合熔融的基于硫的材料和基于碳的填料以及任選的流變改性劑；

(d)以團聚的固體物理形態(tài)收取獲得的混合物；

(e)任選地將混合物研磨成粉末。

“基于碳的納米填料”表示包括至少一種選自碳納米管、碳纖維、石墨烯、和炭黑、或它們?nèi)我獗壤幕旌衔锏某煞?element)。優(yōu)選地，基于碳的納米填料為單獨的碳納米管、或與石墨烯的混合物。

“基于硫的材料”意指單質(zhì)硫或“硫供體”化合物，例如基于硫的有機聚合物或化合物以及基于硫的無機化合物例如堿金屬的陰離子型多硫化合物。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選地實施方式，單質(zhì)硫單獨地或以與至少一種其他基于硫的材料的混合物形式用作基于硫的材料。

還從未將配混裝置用于生產(chǎn)熔融硫和基于碳的納米填料的密切混合物(intimatemixture)。

硫在室溫是固體的且自115℃(熔點)開始變?yōu)橐后w。

液體硫的缺點之一是其粘度作為溫度的函數(shù)變化極大，且是非線性的。為了克服這些與不穩(wěn)定的粘度相關(guān)的缺點，配混裝置的技術(shù)限制之一是相對相對嚴格的用于熔化過程的窗口(window)。必須以對方法運行條件完美的管控來控制裝載的液體硫的流變學，任選地使用在高于140℃下減少增粘的添加劑。

根據(jù)本發(fā)明的方法使得可形成基于碳的填料的顆粒與硫的均勻組合，由此賦予其在多種應用中開發(fā)的機械和/或?qū)щ娦再|(zhì)。

本發(fā)明的另一目的是能夠根據(jù)上述方法獲得的母料。

本發(fā)明的另一目的涉及母料作為彈性體硫化試劑的用途，用于制造車體或密封接頭、輪胎、隔音板、靜電消除器、高壓和中壓電纜的內(nèi)部導電層、或防振系統(tǒng)(如機動車輛減震器)，或用在制造用于防彈背心的結(jié)構(gòu)部件或用作制造li/s電池或超級電容器的電極的活性物質(zhì)，此列表不是限制性的。

本發(fā)明還涉及包括0.01-50重量％，優(yōu)選1-30重量％的分散在基于硫的材料中的基于碳的納米填料的固體組合物，還涉及其多種用途。

附圖說明

圖1通過sem顯示根據(jù)本發(fā)明的實施例1中獲得的s/cnt母料的形貌。

圖2表示根據(jù)本發(fā)明的實施例1中獲得的粉末的粒徑分布。

圖3通過sem顯示根據(jù)本發(fā)明的實施例1中獲得的粉末顆粒的均勻的整體形貌(bulkmorphology)。

具體實施方式

現(xiàn)在在以下說明書中更詳細地且非限制性的描述本發(fā)明。

在配混裝置中實施根據(jù)本發(fā)明的方法。

根據(jù)本發(fā)明，“配混裝置”意指傳統(tǒng)地用在塑料工業(yè)中用于熔融混合熱塑性聚合物和添加劑以生產(chǎn)復合物為目的的裝置。

還從未將此類裝置用于生產(chǎn)硫和/或基于硫的材料與基于碳的納米填料的均勻混合物。在該裝置中，通過具有高剪切的裝置混合基于硫的材料和基于碳的納米填料，例如同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機或共捏合機。熔融的材料一般以團聚的固體物理形態(tài)離開該裝置，例如以粒料的形式，或以棒的形式(其隨后在冷卻后被切成粒料)。

根據(jù)本發(fā)明可使用的共捏合機的例子為mdk46共捏合機和mks或mx系列的那些，由bussag出售，其都包括(consistof)配有刮板(flights)的螺桿軸，所述螺桿軸置于加熱的筒中，所述筒任選地由若干種部件制成，且其內(nèi)壁配有設計用來與刮板配合的捏合齒狀物(keandingteeth)以剪切經(jīng)捏合的材料。通過馬達使軸旋轉(zhuǎn)，并且在軸向提供振蕩運動。這些共捏合機可配有制粒系統(tǒng)，例如在它們的出口安裝，其可由擠出螺桿或泵組成。

根據(jù)本發(fā)明可使用的共捏合機優(yōu)選具有7-22，例如10-20的l/d螺桿比，而同向轉(zhuǎn)擠出機有利地具有15-56，例如20-50的l/d比。

為了在配混裝置中得到基于碳的納米填料在基于硫的材料中最佳的分散，施加大量的機械能是必要的，所述機械能優(yōu)選大于0.05kwh/kg材料。

在高于基于硫的熔點的溫度下進行配混步驟。在單質(zhì)硫的情形中，配混溫度可為120℃-150℃。在其他類型的基于硫的材料的情況中，配混溫度取決于特定使用的材料，其熔點一般由材料供應商提供。停留時間也與基于硫的材料的性質(zhì)相適應。

基于硫的材料

單質(zhì)硫的多種來源是商業(yè)可得的。單質(zhì)硫粉末的粒徑可在寬的限度內(nèi)變化?？稍瓨邮褂脝钨|(zhì)硫，或可根據(jù)多種技術(shù)例如精制、升華或沉淀事先純化硫。

單質(zhì)硫或基于硫的材料還可經(jīng)受研磨和/或過篩的預備(preliminary)階段以便降低粒徑和使它們的分布變窄。

作為選自基于硫的有機聚合物或化合物的基于硫的材料可提及有機多硫化物，包括例如如下基團的有機聚硫醇鹽(polythiolate)：二硫縮醛、二硫縮酮或三硫代原碳酸鹽(酯)(trithioorthocarbinate)，芳香族多硫化物，聚醚多硫化物，多硫酸(polysulfideacid)鹽，硫代磺酸鹽[s(o)2-s-]，硫代亞磺酸鹽[-s(o)-s-]，硫代羧酸鹽[-c(o)-s-]，二硫代羧酸鹽[rc(s)-s-]、硫代磷酸鹽、硫代膦酸鹽，硫代碳酸鹽，有機金屬多硫化物或其混合物。

在文件wo2013/155038中特別地描述了這樣的基于有機硫的化合物的實例。

根據(jù)本發(fā)明，作為基于硫的材料可使用基于硫的無機化合物，例如選自陰離子型堿金屬(例如鋰)多硫化物。

根據(jù)本發(fā)明特別的實施方式，基于硫的材料為芳香族多硫化物。

對應于如下通式(i)的芳香族多硫化物：

其中:

-r1-r9相同或不同地代表氫原子，-oh或-o^-m⁺基(radical)，或飽和或不飽和的包括1-20個碳原子的基于碳的鏈，或-or10基團，其中r10可是包括1-20個碳原子的烷基、芳烷基、酰基、羧基烷氧基、烷基醚、甲硅烷基或烷基甲硅烷基。

-m代表堿金屬或堿土金屬，

-n和n’為相同或不同的兩個整數(shù)，每個為大于或等于1且小于或等于8，

-p為0-50之間的整數(shù)，

-且a為氮原子、單鍵或飽和或不飽和的1-20個碳原子的基于碳的鏈。

優(yōu)選地，在式(i)中:

-r1、r4和r7為o^-m⁺基,

-r2、r5和r8為氫原子,

-r3、r6和r9為飽和或不飽和的包括1-20個、優(yōu)選3-5個碳原子的基于碳的鏈，

-n的平均值和n’的平均值約為2，

-p的平均值為1-10，優(yōu)選3-8(這些平均值由所屬領域技術(shù)人員從質(zhì)子nmr數(shù)據(jù)和通過按重量分析硫計算所得)。

-a為將硫原子連接到芳香環(huán)的單鍵。

這樣的式(i)的聚(烷基酚)多硫化物是已知的，且可以以例如兩步制備：

1)一氯化硫或二氯化硫與烷基酚在100-200℃的溫度下根據(jù)下列反應進行反應，

式(ii)的化合物特別地由arkema以的名稱出售。

使化合物(ii)與包括金屬m的金屬衍生物反應，以獲得o^-m⁺殘基，所述金屬衍生物例如為該金屬的氧化物、氫氧化物、醇鹽或二烷基酰胺。

根據(jù)有更優(yōu)選的變體，r為叔丁基或叔戊基。

根據(jù)本發(fā)明另一個優(yōu)選的變體，使用式(i)的化合物的混合，其中存在于每個芳香單元上的r基中的兩個為包括至少一個叔碳的基于碳的鏈，經(jīng)由該叔碳將r與芳香環(huán)連接。

基于碳的納米填料

相對于母料的總重量，基于碳的納米填料的量為0.01重量％-50重量％，優(yōu)選1重量％-30重量％，更優(yōu)選5重量％-25％。

根據(jù)本發(fā)明，基于碳的納米填料為碳納米管、碳納米纖維、石墨烯或炭黑或它們?nèi)我獗壤幕旌衔?。基于碳的納米填料優(yōu)選為單獨的碳納米管或與至少一種其他基于碳的導電填料的混合物，優(yōu)選與石墨烯的混合物。

參與母料的組成的碳納米管可以是單壁、雙壁或多壁的類型。特別地，雙壁碳納米管通過如flahaut等在chem.com.(2003),1442中描述的方法制備。對于多壁納米管，可如文件wo03/02456中描述的方法制備。

根據(jù)本發(fā)明使用的碳納米管通常具有0.1-200nm，優(yōu)選0.1-100nm，更優(yōu)選0.4-50nm且仍更好的1-30nm，或甚至10-15nm的平均直徑，且有利地具有大于0.1μm且有利的0.1-20μm的，優(yōu)選0.1-10μm，例如約6μm的長度。它們的長度/直徑比例有利的大于10，且更通常地大于100。這些納米管由此特別地包括“vgcf”納米管(由化學氣相沉積或蒸氣生長碳纖維獲得的碳纖維)。其比表面積為例如為100-300m²/g，有利的200-300m²/g，且其表觀密度可特別地為0.01-0.5g/cm³，且更優(yōu)選0.07-0.2g/cm³。多壁碳納米管顆粒如包括5-15層且優(yōu)選7-10層。

這些納米管可為經(jīng)處理的或未處理的。

未加工的(粗，crude)碳納米管的實例特別是來自arkema的商品名c100。

可對這些納米管純化和/或處理(例如氧化)和/或研磨和/或官能化。

納米管的研磨可特別地在冷條件下或熱條件下實施和可以根據(jù)在如下設備中采用的已知的技術(shù)實施，例如球磨機、錘磨機、濕碾磨機、刀磨機或氣體噴射磨機或能夠減小納米管的纏繞網(wǎng)絡尺寸的任何其它研磨系統(tǒng)。優(yōu)選根據(jù)氣體噴射研磨技術(shù)且特別地在空氣噴射磨機中進行該研磨步驟。

可通過使用硫酸溶液的清洗來純化未加工的或經(jīng)研磨的納米管，以使它們沒有源自它們制備方法的可能殘留無機和金屬雜質(zhì)(例如鐵)中釋放出來。納米管與硫酸的重量比可特別地為1:2-1:3。可進一步地在90℃-120℃的溫度范圍進行純化操作，例如達5-10小時的持續(xù)時間。在該操作之后可有利地進行這樣的步驟，其中用水沖洗經(jīng)純化的納米管并干燥。在變體中，可通過高溫熱處理，典型地在大于1000℃下的熱處理純化納米管。

有利地通過使納米管與含有0.5-15重量％的naocl且優(yōu)選1-10重量％的naocl的次氯酸鈉溶液接觸來氧化納米管，例如以納米管與次氯酸鈉的重量比為1:0.1-1:1的比例。有利的在小于60℃且優(yōu)選在室溫的溫度下進行氧化，持續(xù)時間從幾分鐘至24小時。在該氧化操作后有利地進行這樣的步驟，其中將經(jīng)氧化的納米管過濾和/或離心、清洗和干燥。

可通過向納米管的表面接枝反應性單元(例如乙烯基單體)而官能化納米管。已經(jīng)在不含氧的無水介質(zhì)中在大于900℃下經(jīng)受熱處理(意在從其表面去除含氧基團)后，將納米管的構(gòu)成材料用作自由基聚合引發(fā)劑。因此可在碳納米管的表面處聚合甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羥乙基酯。

優(yōu)選在本發(fā)明中使用任選地經(jīng)研磨的未加工的碳納米管，也就是說既沒有被氧化也沒有被純化、也沒有被官能化且沒有經(jīng)受任何其他化學和/或熱處理的納米管。

更進一步地，優(yōu)選使用得自可再生起始材料，特別是植物來源的碳納米管，如在申請fr2914634中所描述的。

與碳納米管類似，、碳納米纖維是這樣的納米絲(nanofilament)，其通過從基于碳的源(其在包括過渡金屬(fe、ni、co、cu)的催化劑上分解)開始，在氫氣的存在下，在500℃-1200℃的溫度下的化學氣相沉積(或cvd)制得。然而，這兩種基于碳的填料在它們的結(jié)構(gòu)方面不同(i.martin-gullonetal.,carbon,44(2006),1572-1580)。這是因為碳納米管由同心地圍繞纖維的軸以形成具有10-100nm直徑的圓柱體的一個或多個石墨烯片層(sheet)構(gòu)成。相反地，碳納米纖維由或多或少組織化的(organized)石墨區(qū)域(或渦輪層(turbostratic)疊堆)組成，其平面在相對于軸的多個角度傾斜。這些疊堆可表現(xiàn)為堆疊的小板(platelets)、夾板(fishbone)或碟的形式以形成具有一般為100nm-500nm或甚至更大的直徑的結(jié)構(gòu)。

更進一步的，優(yōu)選使用具有100-200nm，例如約150nm(來自showadenko的)直徑，且有利的100-200μm的長度的碳納米纖維。

石墨烯表示平的、離析的的且分開的石墨片層，而且通過擴展還表示包括一個到幾十個片層且表現(xiàn)出平的或或多或少波狀結(jié)構(gòu)的集合體(assemblage)。該定義因此包括flg(少層石墨烯)、ngp(納米石墨烯板)，cns(碳納米片)和gnr(石墨烯納米帶)。另一方面，其排除了碳納米管和納米纖維，它們分別地由共軸地一個或多個石墨烯片層的纏繞物和這些片層的渦輪層堆疊組成。更進一步地，根據(jù)本發(fā)明使用的石墨烯優(yōu)選不經(jīng)受化學氧化或官能化的額外步驟。

根據(jù)本發(fā)明使用的石墨烯通過化學氣相沉積或cvd獲得，優(yōu)選根據(jù)使用基于混合的氧化物的粉狀催化劑的方法。特征在于具有小于50nm、優(yōu)選小于15nm、更優(yōu)選小于5nm的厚度，且具有小于1微米、優(yōu)選10nm至小于1000nm、更優(yōu)選50-600m、或甚至100-400nm的橫向尺寸的顆粒的形式。這些顆粒中的每一個一般包括1-50個片層，優(yōu)選1-20個片層且更優(yōu)選1-10個片層，或甚至1-5個片層，其相互之間能夠以獨立片層的形式分開，例如在用超聲處理期間。

炭黑為通過重質(zhì)石油產(chǎn)品不完全燃燒而工業(yè)制造的膠狀(colloidal)的基于碳的材料，且其是碳球體的形式以及這些球體的聚集體(aggregates)的形式，其尺寸一般為10-1000nm。

根據(jù)本發(fā)明的方法使得可有效地且均勻地將大量基于碳的納米填料分散在基于硫的材料中。基于碳的納米填料因此均勻地分散在遍及顆粒的主體(mass)中，并且不像文件fr2948233中描述的那樣僅僅在基于硫的顆粒的表面被發(fā)現(xiàn)。

此外，在配混步驟期間，可添加改變基于硫的材料(例如在熔融態(tài)的硫)的流變性的添加劑，以減少配混裝置中的混合物的自加熱。這樣的對液體硫具有流化效果的添加劑描述在申請wo2013/178930中。以舉例的方式可提及二甲基硫醚、二乙基硫醚、二丙基硫醚、二丁基硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、二丙基二硫醚、二丁基二硫醚、它們的三硫化物同系物(homolog)、它們的四硫化物同系物、它們的五硫化物同系物、它們的六硫化物同系物，單獨的或以它們兩種或更多種的任意比例的混合物的形式。

相對于母料的總重量，流變改性添加劑的量一般為0.01重量％-5重量％之間，優(yōu)選0.1wt-3重量％。

根據(jù)本發(fā)明特別的方面，可向配混裝置中引入至少一種添加劑。添加劑的性質(zhì)將適用于即用型母料的最終用途。

作為添加劑，可提及例如硫化促進劑或活化劑、潤滑劑、顏料、穩(wěn)定劑、填料或增強劑、抗靜電劑、殺真菌劑、阻燃劑、溶劑、離子導體、或粘合劑，該列表為非限制性的。

在配混裝置的出口，母料為團聚的物理形態(tài)，例如粒料的形式。

在最終步驟中，可根據(jù)所屬領域技術(shù)人員熟知的技術(shù)使母料經(jīng)受研磨步驟，已獲得粉末形式的母料。作為裝置，可使用錘磨機、珠磨機、空氣噴射磨機或行星式混合機。在該階段結(jié)束時，理想的中值直徑d50將取決于母料的用途且一般在1-60μm、優(yōu)選10-50μm、優(yōu)選10-20μm。

在根據(jù)本發(fā)明的方法結(jié)束時，獲得具有良好地分散在顆粒的主體中的基于碳的納米填料的母料?？商貏e地通過使用透射電鏡或掃描電鏡觀察而證實該形貌。

因此本發(fā)明涉及包括0.01-50重量％、優(yōu)選1-30重量％、且更優(yōu)選5-25重量％的分散在基于硫的材料中的基于碳的納米填料的固體組合物。

固體組合物還可包括至少一種選自如下的添加劑：流變改性劑、硫化促進劑或活化劑、潤滑劑、顏料、穩(wěn)定劑、填料或增強劑、抗靜電劑、殺真菌劑、阻燃劑、溶劑、離子導體或粘合劑、或它們的組合。

可根據(jù)上述方法獲得固體組合物且固體組合物在研磨后可是粉末形式的。該粉末具有1-60μm、優(yōu)選10-50μm之間的中值直徑d50。

根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地用于車體(bodywork)或密封接頭，輪胎，隔音板，靜電消除器，高壓和中壓電纜的內(nèi)部導電層，或防振系統(tǒng)、如機動車輛減震器的制造，或用于防彈背心的結(jié)構(gòu)部件的制造，或用于li/s電池或超級電容器的電極的制造。

能夠依照根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的母料或根據(jù)本發(fā)明的固體組合物不僅可用在用于硫、或更一般地用于基于硫的材料的傳統(tǒng)應用，還使得可開發(fā)需要由基于硫的材料中存在的基于碳的納米填料提供的機械強化或電傳導的新穎的應用。

現(xiàn)在通過如下實施例闡述本發(fā)明，其目的并非限制由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的范圍。

實驗部分

實施例1:s/cnt母料的制備

將cnt(c100，來自arkema)和固體硫(50-800μm)引入到mdk46(l/d＝11)共捏合機的第一進料斗中，所述共捏合機配有排出擠出螺桿和造粒裝置。

共捏合機內(nèi)的溫度設定如下：區(qū)域1：140℃；區(qū)域2：130℃；螺桿120℃。

在模具的出口處，通過造粒獲得粒料形式的由85重量％的硫和15重量％的cnt組成的母料，通過噴水冷卻。通過掃面電鏡(sem)的觀察示出cnt良好地分散在硫中(圖1)。

將獲得的粒料干燥至<100ppm的水分含量。

然后在錘磨機中研磨干燥的粒料，通過氮氣提供冷卻。

獲得具有10-15μm的d50和<50μm的d100的粉末。圖2代表粉末的粒徑分布且突出了不存在大于50μm的尺寸的顆粒，使得可避免使用該粉末用于li/s電池陰極生產(chǎn)期間形成缺陷。

圖3使用掃描電鏡示出顆粒的均勻的整體(bulk)形貌。

由85重量％的硫和15重量％的cnt組成的該粉末可用于，例如，制備用于li/s電池的電極的活性物質(zhì)，或制備用于汽車工業(yè)成形元件(profiledelements)應用的基礎pedm配制物。

實施例2:s/dmds/cnt母料的制備

將cnt(c100，來自arkema)和固體硫(50-800μm)引入到mdk46(l/d＝11)共捏合機的第一進料斗中，所述共捏合機配有排出擠出螺桿和造粒裝置。

向共捏合機的第一區(qū)域注入液體二甲基二硫醚(dmds)。

共捏合機內(nèi)的溫度設定如下：區(qū)域1：140℃；區(qū)域2：130℃；螺桿120℃。

在模具的出口處，通過造粒獲得粒料形式的由78重量％的硫、2重量％的dmds和20重量％的cnt組成的母料，通過噴水冷卻。

將獲得的粒料干燥至<100ppm的水分含量。

然后在錘磨機中研磨干燥的粒料，通過氮氣提供冷卻。

獲得具有10-15μm的d50的粉末，其可用于li/s電池電極的制備。

實施例3:s/聚(叔丁基酚)二硫醚/cnt母料的制備

將cnt(c100，來自arkema)和固體硫(50-800μm)引入到mdk46(l/d＝11)共捏合機的第一進料斗中，所述共捏合機配有排出擠出螺桿和造粒裝置。

向共捏合機的第一區(qū)域注入液態(tài)的二甲基二硫醚(dmds)。

將來自arkema以vultac-的名稱出售的聚(叔丁基酚)二硫醚與li鹽(由arkema以loa(4,5-二氰基-2-(三氟甲基)咪唑鋰)出售)預混合，然后借助第三計量裝置引入到第一進料斗中。

共捏合機內(nèi)的溫度設定如下：區(qū)域1：140℃；區(qū)域2：130℃；螺桿120℃。

在模具的出口處，通過造粒獲得粒料形式的混合物，通過噴水冷卻。

將獲得的粒料干燥至<100ppm的水分含量。

然后在錘磨機中研磨干燥的粒料，通過氮氣提供冷卻。

獲得了由77重量％的硫、2重量％的dmds和15重量％的cnt、5％的vultac-1％的loa組成的粉末，其具有10-15μm的d50，其可用于li/s電池電極的制備。

實施例4:s/聚(叔丁基酚)二硫醚/硬脂酸/zno/cnt母料的制備

將cnt(c100，來自arkema)和固體硫(50-800μm)引入到mdk46(l/d＝11)共捏合機的第一進料斗中，所述共捏合機配有排出擠出螺桿和造粒裝置。

將來自arkema以vultac-的名稱出售的聚(叔丁基酚)二硫醚與粉末狀的zno和固體硫以及硬脂酸預混合，然后通過第二計量裝置引入到第一進料斗中。

共捏合機內(nèi)的溫度設定如下：區(qū)域1：140℃；區(qū)域2：130℃；螺桿120℃。

將獲得的顆粒干燥至<100ppm的水分含量。

在模具的出口處，通過造粒獲得顆粒形式的由20重量％的硫、20重量％的cnt、20重量％vultac15重量％的硬脂酸和25重量％的zno組成的母料，通過噴水冷卻。

將獲得的顆粒干燥至<100ppm的水分含量。

該母料可作為用于制造機動車的減震器的硫化試劑使用。