亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

電化學(xué)元件用隔離物及使用其而成的電化學(xué)元件的制作方法

文檔序號:12071518閱讀:242來源:國知局
本發(fā)明涉及一種電化學(xué)元件用隔離物及使用其而成的電化學(xué)元件。
背景技術(shù)
:在電化學(xué)元件中內(nèi)置有電化學(xué)元件用隔離物。電化學(xué)元件用隔離物在電化學(xué)元件內(nèi)起到不使正極與負(fù)極直接接觸的作用。即,電化學(xué)元件用隔離物將正極和負(fù)極隔離而不發(fā)生內(nèi)部短路。為了降低電化學(xué)元件的內(nèi)部電阻,不得不在電化學(xué)元件用隔離物的內(nèi)部形成能夠有效透過電解質(zhì)的離子的空孔。因此,電化學(xué)元件用隔離物需要為多孔。就作為電化學(xué)元件的1種的鋰離子二次電池中所使用的鋰離子二次電池用隔離物而言,一直以來使用的是由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂形成的樹脂制多孔膜。但是,在將此種樹脂制多孔膜用作鋰離子二次電池用隔離物的情況下,存在以下問題:在電池異常發(fā)熱時發(fā)生熔融、收縮,喪失隔離正負(fù)極的功能,從而發(fā)生顯著的內(nèi)部短路。針對此種問題,提出在由耐熱性高的纖維形成的無紡布基材上涂敷氧化鋁、勃姆石、氧化鎂、氫氧化鎂等無機(jī)粒子而設(shè)置無機(jī)粒子層而成的鋰離子二次電池用隔離物(例如參照專利文獻(xiàn)1~4)。另外,作為耐熱性高的纖維,使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)纖維。但是,就此種鋰離子二次電池用隔離物而言,在為了降低內(nèi)部電阻而減薄無紡布基材、無機(jī)粒子層從而減薄鋰離子二次電池用隔離物整體的厚度的情況下,存在容易產(chǎn)生針孔、容易發(fā)生內(nèi)部短路的問題。另外,作為其他電化學(xué)元件的電容器,具有較大的電容量,并且對反復(fù)充放電的穩(wěn)定性高,因此正廣泛地用于車輛、電氣設(shè)備所使用的供給電源等用途中。作為電容器所使用的電容器用隔離物,一直以來使用的是以溶劑紡絲纖維素纖維、再生纖維素纖維的打漿物作為主體的紙(例如參照專利文獻(xiàn)5~7)、含有合成纖維而成的無紡布(例如參照專利文獻(xiàn)8)。另外,最近公開了包含無紡布基材和無機(jī)粒子的隔離物(例如參照專利文獻(xiàn)9)。但是,就專利文獻(xiàn)5~9記載的電容器用隔離物而言,在為了降低內(nèi)部電阻而減薄厚度的情況下,存在容易產(chǎn)生針孔、容易發(fā)生內(nèi)部短路的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特表2005-536857號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2009-230975號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2012-134024號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:國際公開第2013/187458號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2002-231580號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開平11-168033號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2000-3834號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開2003-45752號公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特開2014-38974號公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供制造穩(wěn)定性優(yōu)異、針孔少且內(nèi)部電阻低的電化學(xué)元件用隔離物和使用其而成的電化學(xué)元件。用于解決課題的手段本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)下述發(fā)明作為用于解決上述課題的手段。(1)一種電化學(xué)元件用隔離物,其是具備無紡布基材和包含無機(jī)粒子的無機(jī)粒子層而成的電化學(xué)元件用隔離物,其特征在于,該無紡布基材是以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材,作為該無機(jī)粒子層,具有包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層A和包含平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層B,所述電化學(xué)元件用隔離物具有在該無紡布基材的一個面上依次層疊無機(jī)粒子層A和無機(jī)粒子層B的構(gòu)成。(2)一種電化學(xué)元件用隔離物,其是具備無紡布基材和包含無機(jī)粒子的無機(jī)粒子層而成的電化學(xué)元件用隔離物,其特征在于,該無紡布基材是以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材,作為該無機(jī)粒子層,具有包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層A和包含平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層B,所述電化學(xué)元件用隔離物具有在該無紡布基材的一個面上設(shè)置無機(jī)粒子層A并且在另一個面上設(shè)置無機(jī)粒子層B的構(gòu)成。(3)一種電化學(xué)元件,其是使用(1)或(2)所述的電化學(xué)元件用隔離物而成的。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材,由于強(qiáng)度高,因而在設(shè)置包含氫氧化鎂作為無機(jī)粒子的無機(jī)粒子層時,可以具有對于將包含無機(jī)粒子的涂液涂敷于無紡布基材而言充分的強(qiáng)度。無機(jī)粒子層A包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂作為無機(jī)粒子,無機(jī)粒子層B包含平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂作為無機(jī)粒子。無機(jī)粒子層A中所含的氫氧化鎂的平均粒徑比無機(jī)粒子層B中所含的氫氧化鎂的平均粒徑大。因此,與無機(jī)粒子層B相比,無機(jī)粒子層A不易滲入無紡布基材內(nèi)部,并且不易產(chǎn)生針孔,但是容易使厚度變得略厚。無機(jī)粒子層B容易滲入到無紡布基材內(nèi)部,與無機(jī)粒子層A相比,容易產(chǎn)生針孔,但是容易使厚度變薄。因此,就具有在無紡布基材的一個面上依次層疊有無機(jī)粒子層A層和無機(jī)粒子層B的構(gòu)成的電化學(xué)元件用隔離物而言,無機(jī)粒子層A防止無機(jī)粒子層B滲入到無紡布基材內(nèi)部,可以在電化學(xué)元件用隔離物表面形成均勻的無機(jī)粒子層。其結(jié)果為:即使電化學(xué)元件用隔離物的厚度變薄,也可以抑制針孔的產(chǎn)生,并且還可以降低內(nèi)部電阻。即使在具有無機(jī)粒子層A和無機(jī)粒子層B被設(shè)置于無紡布基材的不同面的構(gòu)成的電化學(xué)元件用隔離物中,也可以同樣地抑制針孔的產(chǎn)生,可以減薄厚度,降低內(nèi)部電阻。另外,無機(jī)粒子層A和無機(jī)粒子層B容易與無紡布基材密合,并且層強(qiáng)度變強(qiáng),因此得到在制造隔離物時不易產(chǎn)生缺點(diǎn)、并且制造穩(wěn)定性也優(yōu)異的效果。具體實(shí)施方式<電化學(xué)元件用隔離物>本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物(1),其特征在于具有如下的構(gòu)成:在以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材的一個面上,依次層疊有包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層A和包含平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層B。本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物(2),其特征在于具有如下的構(gòu)成:在以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材的一個面上,設(shè)置有包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層A,并且在另一個面上設(shè)置有平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂的無機(jī)粒子層B。本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物中所使用的無紡布基材,為以平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材。平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維的含量是相對于構(gòu)成無紡布基材的全部纖維優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。在平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維的含量少于70質(zhì)量%的情況下,有時會使無紡布基材的強(qiáng)度變?nèi)?。平均纖維直徑為1~20μm的合成樹脂纖維是不具有原纖維的纖維,并且是所謂的短纖維(staplefiber、短纖維)。平均纖維直徑1~20μm的合成樹脂纖維的平均纖維直徑為1~20μm,更優(yōu)選為1~15μm,進(jìn)一步優(yōu)選為1~10μm。在平均纖維直徑不足1μm的情況下,纖維過細(xì),無機(jī)粒子層不易滲入到無紡布基材內(nèi)部,并且難以減薄隔離物的厚度。在平均纖維直徑大于20μm的情況下,難以減薄無紡布基材本身的厚度,并且難以減薄隔離物的厚度。在無紡布基材中可以含有平均纖維直徑不足1μm的合成樹脂纖維、平均纖維直徑超過20μm的合成樹脂纖維、合成樹脂或合成樹脂纖維的原纖維化物、纖條體(fibrid)或紙漿化物,但是為了得到減薄隔離物的厚度的效果,而使平均纖維直徑1~20μm的合成樹脂纖維作為無紡布基材的主體。本發(fā)明中的平均纖維直徑是指:從無紡布基材截面的掃描型電子顯微鏡照片,對形成無紡布基材的纖維選擇30根與纖維的長度方向垂直的截面或接近垂直的截面的纖維,并測定其纖維直徑所得的平均值。合成樹脂纖維存在因熱或壓力而發(fā)生熔融的情況或變形的情況。此時,測定截面積,計(jì)算正圓換算的纖維直徑。平均纖維直徑1~20μm的合成樹脂纖維的纖維長優(yōu)選為1~15mm,更優(yōu)選為2~10mm,進(jìn)一步優(yōu)選為2~5mm。在纖維長比1mm短的情況下,有時會從無紡布基材脫落。在纖維長比15mm長的情況下,纖維會纏繞成團(tuán)塊,有時產(chǎn)生厚度不均。作為構(gòu)成合成樹脂纖維的樹脂,可列舉:聚烯烴(polyolefin)系、聚酯(polyester)系、聚乙酸乙烯酯(polyvinylacetate)系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinylacetatecopolymer)系、聚酰胺(polyamide)系、聚丙烯腈(acrylic)系、聚氯乙烯(polyvinylchloride)系、聚偏氯乙烯(polyvinylidenechloride)系、聚乙烯基醚(polyvinylether)系、聚乙烯基酮(polyvinylketone)系、聚醚(polyether)系、聚乙烯醇(polyvinylalcohol)系、二烯(diene)系、聚氨酯(polyurethane)系、酚(phenol)系、三聚氰胺(melamine)系、呋喃(furan)系、脲(ureaformaldehyde)系、苯胺(aniline)系、不飽和聚酯(Unsaturatedpolyester)系、醇酸(alkyd)系、氟(fluorocarbon)系、硅酮(silicone)系、聚酰胺酰亞胺(polyamideimide)系、聚苯硫醚(polyphenylenesulfide)系、聚酰亞胺(polyimide)系、聚碳酸酯(polycarbonate)系、聚甲亞胺(polyazomethine)系、聚酯酰胺(polyesteramide)系、聚醚醚酮(polyetheretherketone)系、聚對亞苯基苯并二噁唑(poly-p-phenylenebenzobisoxazole)系、聚苯并咪唑(polybenzimidazole)系、乙烯-乙烯醇共聚物(ethylene-vinylalcoholcopolymer)系等樹脂。另外,也可以使用這些樹脂的衍生物。在這些樹脂中,為了提高與無機(jī)粒子層的粘接性,優(yōu)選使用聚酯系樹脂、聚丙烯腈系樹脂、聚烯烴系樹脂。另外,為了提高電化學(xué)元件用隔離物的耐熱性,優(yōu)選使用聚酯系樹脂、聚丙烯腈系樹脂、聚酰胺系樹脂。作為聚酯系樹脂,可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate、PET)系、聚對苯二甲酸丁二醇酯(polybutyleneterephthalate、PBT)系、聚對苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethyleneterephtalate、PTT)系、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate、PEN)系、聚萘二甲酸丁二醇酯(polybutylenenaphthalate)系、聚間苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneisophthalate)系、全芳香族聚酯(fullyaromaticpolyester)系等樹脂。另外,也可以使用這些樹脂的衍生物。在這些樹脂中,為了提高耐熱性、耐電解液性、與無機(jī)粒子層的粘接性,優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂。作為聚丙烯腈系樹脂,可列舉:由丙烯腈(acrylonitrile)100%的聚合物形成的聚丙烯腈系樹脂、對丙烯腈共聚有丙烯酸(acrylicacid)、甲基丙烯酸(methacrylicacid)、丙烯酸酯(acrylicester、acrylate)、甲基丙烯酸酯(methacrylicester、acrylate)等(甲基)丙烯酸衍生物、乙酸乙烯酯等的聚丙烯腈系樹脂等。作為聚烯烴系樹脂,可列舉聚丙烯(polypropylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚甲基戊烯(polymethylpentene)、乙烯-乙烯醇共聚物、烯烴系共聚物等。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),可列舉聚丙烯、聚甲基戊烯、乙烯-乙烯醇共聚物、烯烴系共聚物等。作為聚酰胺系樹脂,可列舉:尼龍(nylon)等脂肪族聚酰胺(aliphaticpolyamide);聚對亞苯基對苯二甲酰胺(poly-paraphenyleneterephthalamide)、共聚(對亞苯基-3,4′-氧基二亞苯基對苯二甲酰胺)(copoly(para-phenylene-3,4′-oxydiphenyleneterephthalicamide))、聚間亞苯基間苯二甲酰胺(poly-m-phenyleneisophthalamide)等全芳香族聚酰胺(whollyaromaticpolyamide、aramid);在全芳香族聚酰胺的主鏈的一部分具有脂肪鏈的半芳香族聚酰胺(semi-aromaticpolyamide)。半芳香族是指在主鏈的一部分具有例如脂肪鏈等的芳香族。全芳香族聚酰胺可以為對位(para)型、間位(meta)型中的任一種。合成樹脂纖維可以為由單一樹脂形成的纖維(單纖維),也可以為由2種以上的樹脂形成的纖維(復(fù)合纖維)。另外,無紡布基材中所含的合成樹脂纖維可以為1種,也可以組合使用2種以上。作為復(fù)合纖維,可列舉芯鞘型、偏芯型、并列型、海島型、橙型(orangetype)、多重雙金屬型(multiplebimetaltype)。也可以使用將復(fù)合纖維分割后的纖維。無紡布基材可以含有除合成樹脂纖維以外的纖維。例如可以含有溶劑紡絲纖維素或再生纖維素的短纖維或原纖維化物、天然纖維素纖維、天然纖維素纖維的紙漿化物或原纖維化物、無機(jī)纖維等。無紡布基材的單位面積重量優(yōu)選為6~20g/m2,更優(yōu)選為7~18g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為8~15g/m2。在單位面積重量超過20g/m2的情況下,有時難以進(jìn)行隔離物的薄膜化。在單位面積重量不足6g/m2的情況下,有時難以得到充分的強(qiáng)度。予以說明,單位面積重量基于JISP8124(紙及板紙-單位面積重量測定法)中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。無紡布基材的厚度優(yōu)選為9~30μm,更優(yōu)選為10~27μm,進(jìn)一步優(yōu)選為11~24μm。在厚度不足9μm的情況下,有時無法得到充分的無紡布基材的強(qiáng)度。在厚度超過30μm的情況下,有時難以進(jìn)行隔離物的薄膜化。予以說明,厚度是指:基于JISB7502中規(guī)定的方法測定得到的值,即利用5N載荷時的外側(cè)測微器測定得到的值。作為無紡布基材的制造方法,可以采用以下制造方法:形成纖維網(wǎng),并使纖維網(wǎng)內(nèi)的纖維粘接、粘附、絡(luò)合而得到無紡布。所得的無紡布可以直接作為無紡布基材來使用,也可以以由多片無紡布形成的層疊體的形式來使用。作為纖維網(wǎng)的制造方法,可列舉例如:梳理(carding)法、氣流成網(wǎng)(airlay)法、紡粘(spunbond)法、熔噴(meltblow)法等干式法;濕式抄紙法等濕式法;靜電紡絲(electrospinning)法等。其中,利用濕式法得到的網(wǎng)為均質(zhì)且致密,可以適合用作無紡布基材。濕式法為以下方法:將纖維分散到水中而制成均勻的抄紙漿料,對該抄紙漿料使用具有圓網(wǎng)式、長網(wǎng)式、傾斜式等抄紙方式中的至少1種的抄紙機(jī)得到纖維網(wǎng)。作為由纖維網(wǎng)制造無紡布基材的方法,可以使用水流交織(水刺、spunlace)法、針刺(needlepunch)法、粘合劑粘接法(thermalbond(熱結(jié)合))等。尤其在重視均勻性而使用上述濕式法的情況下,優(yōu)選實(shí)施粘合劑粘接法來粘接粘合劑用合成樹脂纖維。利用粘合劑粘接法,由均勻的纖維網(wǎng)形成均勻的無紡布。對這樣制造的濕式無紡布,優(yōu)選利用砑光機(jī)(calender)等施加壓力來調(diào)整厚度或使厚度均勻化。但是,優(yōu)選在粘合劑用合成樹脂纖維不發(fā)生被膜化的溫度(比粘合劑用合成樹脂纖維的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低20℃以上的溫度)下進(jìn)行加壓。在本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物(1)及(2)中,無機(jī)粒子層A利用將包含平均粒徑為2.0~4.0μm的氫氧化鎂的涂液a涂敷于無紡布基材的一個面上的方法得到。本發(fā)明中的平均粒徑為由基于激光衍射法的粒度分布測定求得的體積平均粒徑(D50)。無機(jī)粒子層A中的氫氧化鎂的平均粒徑更優(yōu)選為2.2~3.7μm,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~3.5μm。無機(jī)粒子層A的涂敷量(絕干)優(yōu)選為2.0~8.0g/m2,更優(yōu)選為2.5~7.0g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0~6.0g/m2。在涂敷量超過8.0g/m2的情況下,有時使電化學(xué)元件用隔離物的厚度變得過厚。在涂敷量不足2.0g/m2的情況下,有時容易產(chǎn)生針孔。在本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物(1)中,無機(jī)粒子層B利用將包含平均粒徑為0.5μm以上且不足2.0μm的氫氧化鎂的涂液b涂敷于無機(jī)粒子層A上的方法得到。在本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物(2)中,無機(jī)粒子層B利用在與設(shè)有無機(jī)粒子層A的面相反側(cè)的、無紡布基材的另一個面上涂敷涂液b的方法得到。無機(jī)粒子層B中的氫氧化鎂的平均粒徑更優(yōu)選為0.5~1.5μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.3μm,特別優(yōu)選為0.5~1.0μm。無機(jī)粒子層B的涂敷量(絕干)優(yōu)選為2.0~8.0g/m2,更優(yōu)選為2.5~7.0g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0~6.0g/m2。在涂敷量超過8.0g/m2的情況下,有時使電化學(xué)元件用隔離物的厚度變得過厚。在涂敷量不足2.0g/m2的情況下,有時容易產(chǎn)生針孔。作為用于制備包含氫氧化鎂的涂液的介質(zhì),只要是能夠均勻地溶解或分散粘合劑、氫氧化鎂的介質(zhì),則并無特別限定,可以根據(jù)需要使用例如:甲苯等芳香族烴類;四氫呋喃(tetrahydrofuran、THF)等環(huán)狀醚類;甲乙酮(methylethylketone、MEK)等酮類;異丙醇等醇類;N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone、NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(N,N-Dimethylacetamide、DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide、DMF)、二甲基亞砜(Dimethylsulfoxide、DMSO)、水等。另外,也可以根據(jù)需要將這些介質(zhì)混合使用。予以說明,所使用的介質(zhì)優(yōu)選不會使無紡布基材膨脹或溶解的介質(zhì)。作為涂敷涂液的方法,可以根據(jù)需要選擇使用例如:刮板(blade)、刮棒(rod)、逆轉(zhuǎn)輥(reverseroll)、模唇(lip)、模具(die)、幕簾(curtain)、氣刀(airknife)等各種涂敷方式;柔版印刷(flexography)、絲網(wǎng)印刷(screen)、膠版印刷(offset)、凹版印刷(gravure)、噴墨(inkjet)等各種印刷方式;輥轉(zhuǎn)印、膜轉(zhuǎn)印等轉(zhuǎn)印方式等。本發(fā)明的電子化學(xué)元件用隔離物的單位面積重量優(yōu)選為10~36g/m2,更優(yōu)選為12~32g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為14~27g/m2。在單位面積重量超過36g/m2的情況下,有時使內(nèi)部電阻變得過高。在單位面積重量不足10g/m2的情況下,存在容易產(chǎn)生針孔的情況,或難以得到充分強(qiáng)度的情況。本發(fā)明的電子化學(xué)元件用隔離物的厚度優(yōu)選為10~40μm,更優(yōu)選為11~30μm,進(jìn)一步優(yōu)選為12~25μm。在厚度超過40μm的情況下,導(dǎo)致電化學(xué)元件用隔離物變得過厚,有時使內(nèi)部電阻變高。在厚度不足10μm的情況下,存在容易產(chǎn)生針孔的情況,或難以得到充分強(qiáng)度的情況。本發(fā)明的電化學(xué)元件用隔離物特別適合用于鋰離子二次電池、電容器等電化學(xué)元件。<鋰離子二次電池>作為本發(fā)明中的鋰離子二次電池的負(fù)極活性物質(zhì),使用的是:石墨、焦炭等碳材料;金屬鋰;選自鋁(Al)、硅(Si)、錫(Sn)、鎳(Ni)、鉛(Pb)中的1種以上的(半)金屬與鋰(Li)的合金;SiO、SnO、Fe2O3、WO2、Nb2O5、Li4/3Ti5/3O4等金屬氧化物;Li0.4CoN等氮化物。作為正極活性物質(zhì),使用鈷酸鋰(lithiumcobaltoxide)、錳酸鋰(lithiummanganeseoxide)、鎳酸鋰(lithiumnickeloxide)、鈦酸鋰(lithiumtitaniumoxide、LTO)、鋰鎳錳氧化物(lithium-nickel-manganeseoxide)、磷酸鐵鋰(lithiumironphosphate)。磷酸鐵鋰還可以為與選自錳(Mn)、鉻(Cr)、鈷(Co)、銅(Cu)、鎳、釩(V)、鉬(Mo)、鈦(Ti)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鎵(Ga)、鎂(Mg)、硼(B)、鈮(Nb)中的1種以上的金屬的復(fù)合物。在鋰離子二次電池的電解液中,使用使鋰鹽溶解于碳酸亞丙酯(propylenecarbonate)、碳酸亞乙酯(ethylenecarbonate)、碳酸二甲酯(dimethylcarbonate)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate)、二甲氧基乙烷(dimethoxyethane)、二甲氧基甲烷(dimethoxymethane)、這些溶劑的混合溶劑等有機(jī)溶劑而成的電解液。作為鋰鹽,可列舉六氟化磷酸鋰(LiPF6)、四氟化硼酸鋰(LiBF4)。作為固體電解質(zhì),使用的是使鋰鹽溶解于聚乙二醇或其衍生物、聚(甲基)丙烯酸衍生物、聚硅氧烷或其衍生物、聚偏氟乙烯等凝膠狀聚合物而成的固體電解質(zhì)。<電容器>本發(fā)明中的電容器是指雙電層電容器、鋰離子電容器、混合電容器、氧化還原電容器。雙電層電容器在電極與電解液的界面形成雙電層來蓄電。作為電極活性物質(zhì),主要使用活性炭、炭黑、碳?xì)饽z、碳納米管、非多孔性碳等碳材料。作為電解液,可列舉:溶解有離子解離性的鹽的水溶液;使離子解離性的鹽溶解于碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙腈(acetonitrile)、γ-丁內(nèi)酯(γ-butyrolacton)、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、環(huán)丁砜(sulfolane)、二甲基亞砜、乙二醇(ethyleneglycol)、丙二醇(propyleneglycol)、甲基溶纖劑(methylcellosolve)、這些溶劑的混合溶劑等有機(jī)溶劑得到的電解液、離子性液體(固體熔融鹽)等。但是并不限定于這些電解液。鋰離子電容器是預(yù)先在負(fù)極和/或正極擔(dān)載鋰離子而成的電容器,其中,負(fù)極活性物質(zhì)是能夠可逆地?fù)?dān)載鋰離子的物質(zhì),正極活性物質(zhì)是能夠可逆地?fù)?dān)載鋰離子和/或陰離子的物質(zhì)。作為負(fù)極活性物質(zhì),可列舉例如石墨、難石墨化碳、多并苯系有機(jī)半導(dǎo)體、鈦酸鋰等。作為正極活性物質(zhì),可列舉例如:聚吡咯(polypyrrole)、聚噻吩(polythiophene)、聚苯胺(polyaniline)、聚乙炔(polyacetylene)等導(dǎo)電性高分子;活性炭、多并苯(polyacene)系有機(jī)半導(dǎo)體等。作為電解液,使用溶解有鋰鹽的有機(jī)溶劑。作為鋰鹽,可列舉例如LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiPF6、Li(C2F5SO2)N等。作為有機(jī)溶劑,可列舉例如碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙腈、γ-丁內(nèi)酯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、乙二醇、丙二醇、甲基溶纖劑、這些溶劑的混合溶劑?;旌想娙萜魇钦龢O與負(fù)極的反應(yīng)機(jī)理或電極材料不同的電容器。例如負(fù)極是指氧化還原反應(yīng)的情況,正極是指雙電層型反應(yīng)的情況。作為混合電容器的負(fù)極活性物質(zhì),可列舉例如活性炭、石墨、硬碳、多并苯、Li4Ti5O12等金屬氧化物、n型導(dǎo)電性高分子等。作為正極活性物質(zhì),可列舉例如:活性炭;MnO2、LiCoO2、氧化釕等金屬氧化物;石墨;p型導(dǎo)電性高分子等。就氧化還原電容器而言,是蓄電和放電的機(jī)理利用電極活性物質(zhì)的氧化還原、在電極表面的離子的吸附脫附、雙電層中的充放電的全部或一部分而成的電容器。作為氧化還原電容器的電極活性物質(zhì),可列舉例如:氧化釕、氧化銥、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎳、氧化釩、氧化鎢、氧化錳、氧化鈷等金屬氧化物;這些金屬氧化物的復(fù)合物;這些金屬氧化物的水合物;這些金屬氧化物與碳材料的復(fù)合物;氮化鉬、氮化鉬與金屬氧化物的復(fù)合物;能夠插入鋰離子的石墨;Li4Ti5O12、LiFePO4等鋰金屬氧化物;聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩、多并苯、它們的衍生物、聚芴衍生物、聚喹喔啉(polyquinoxaline)衍生物、聚吲哚(polyindole)、環(huán)吲哚聚合物、1,5-二氨基蒽醌(1,5-diaminoanthraquinone)、1,4-苯醌(1,4-benzoquinone)、石墨與這些醌系化合物的復(fù)合體、金屬絡(luò)合物高分子。作為電解液,可列舉:溶解有離子解離性的鹽的水溶液;使離子解離性的鹽溶解于碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙腈、γ-丁內(nèi)酯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、乙二醇、丙二醇、甲基溶纖劑、這些溶劑的混合溶劑等有機(jī)溶劑而成的電解液;離子性液體(固體熔融鹽)等。但是并不限定于這些電解液。實(shí)施例以下,利用實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受實(shí)施例的限定。按照表1所示的原料和配合量,制備抄紙用漿料。<表1中的縮寫的說明>PET1:平均纖維直徑為2.5μm、纖維長為3mm的定向結(jié)晶化聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維PET2:平均纖維直徑為3.2μm、纖維長為3mm的定向結(jié)晶化聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維PET3:平均纖維直徑為4.3μm、纖維長為3mm的單一成分型未拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維(粘合劑、軟化點(diǎn)為120℃、熔點(diǎn)為230℃)PA1:平均纖維直徑為8.1μm、纖維長為5mm的全芳香族聚酰胺纖維(共聚(對亞苯基-3,4′-氧基二亞苯基對苯二甲酰胺)、Copoly(p-phenylene-3,4′-oxydiphenyleneterephthalamide))表1抄紙用漿料纖維配合率(質(zhì)量%)1PET1/PET3=70/302PET2/PET3=60/403PET2/PET3/PA1=40/30/30<無紡布基材1~5>使用圓網(wǎng)-傾斜組合抄紙機(jī)對漿料1~3進(jìn)行濕式抄紙,制作成表2所示的無紡布基材1~5。使用金屬輥-樹脂輥(肖氏硬度D92)的構(gòu)成的熱砑光機(jī)裝置,在金屬輥溫度195℃、線壓力200kN/m、加工速度10m/min、1壓區(qū)(nip)的條件下進(jìn)行熱砑光機(jī)處理,由此來調(diào)整厚度。表2<涂液a1的制備>將平均粒徑為2.0μm的氫氧化鎂100質(zhì)量份分散于水150質(zhì)量份中。接著,添加其1質(zhì)量%水溶液在25℃的粘度為200mPa·s的羧甲基纖維素鈉鹽2質(zhì)量%水溶液75質(zhì)量份并攪拌混合。接著,添加玻璃化溫度為-18℃、平均粒徑為0.2μm的羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚樹脂乳液(固體成分濃度為50質(zhì)量%)10質(zhì)量份并攪拌混合。最后,以使固體成分濃度達(dá)到25質(zhì)量%的方式添加調(diào)整水,制備成涂液a1。<涂液a2的制備>除了將平均粒徑為2.0μm的氫氧化鎂變更為平均粒徑為3.0μm的氫氧化鎂以外,與涂液a1的制備同樣地制備了涂液a2。<涂液a3的制備>除了將平均粒徑為2.0μm的氫氧化鎂變更為平均粒徑為4.0μm的氫氧化鎂以外,與涂液a1的制備同樣地制備了涂液a3。<涂液b1的制備>將平均粒徑為0.5μm的氫氧化鎂100質(zhì)量份分散于水150質(zhì)量份中。接著,添加其1質(zhì)量%水溶液在25℃的粘度為200mPa·s的羧甲基纖維素鈉鹽2質(zhì)量%水溶液75質(zhì)量份并攪拌混合。接著,添加玻璃化溫度為-18℃、平均粒徑為0.2μm的羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚樹脂乳液(固體成分濃度為50質(zhì)量%)10質(zhì)量份并攪拌混合。最后,以使固體成分濃度達(dá)到25質(zhì)量%的方添加調(diào)整水,制備成涂液b1。<涂液b2的制備>除了將平均粒徑0.5μm的氫氧化鎂變更為平均粒徑1.0μm的氫氧化鎂以外,與涂液b1的制備同樣地制備了涂液b2。<涂液b3的制備>除了將平均粒徑0.5μm的氫氧化鎂變更為平均粒徑1.5μm的氫氧化鎂以外,與涂液b1的制備同樣地制備了涂液b3。<涂液c1的制備>將平均粒徑為2.0μm的氧化鋁水合物100質(zhì)量份分散于水150質(zhì)量份中。接著,添加其1質(zhì)量%水溶液在25℃的粘度為200mPa·s的羧甲基纖維素鈉鹽2質(zhì)量%水溶液75質(zhì)量份并攪拌混合。接著,添加玻璃化溫度為-18℃、平均粒徑為0.2μm的羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚樹脂乳液(固體成分濃度為50質(zhì)量%)10質(zhì)量份并攪拌混合。最后,以使固體成分濃度達(dá)到25質(zhì)量%的方式添加調(diào)整水,制備成涂液c1。<涂液c2的制備>除了將平均粒徑2.0μm的氧化鋁水合物變更為平均粒徑0.5μm的氧化鋁水合物以外,與涂液c1的制備同樣地制備了涂液c2。<電化學(xué)元件用隔離物>(實(shí)施例1-1)在無紡布基材1上,利用逆向吻式(kissreverse)方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到7.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.5g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例1-2)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例1-3)在無紡布基材3上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到3.0g/m2的方式涂敷涂液a3并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到6.0g/m2的方式涂敷涂液b3并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例1-4)在無紡布基材4上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.0g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例1-5)在無紡布基材5上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-1)在無紡布基材1上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到7.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,在無紡布基材1的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.5g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-2)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥后,再在無紡布基材2的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-3)在無紡布基材3上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到3.0g/m2的方式涂敷涂液a3并使其干燥后,再在無紡布基材3的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到7.0g/m2的方式涂敷涂液b3并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-4)在無紡布基材4上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,再在無紡布基材4的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到2.0g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-5)在無紡布基材5上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液a1并使其干燥后,再在無紡布基材5的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(實(shí)施例2-6)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到3g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥后,再在無紡布基材2的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到4g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例1-1)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例1-2)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到10.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到10.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例1-3)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例1-4)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b2并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī)以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例1-5)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液c1并使其干燥后,再在同一涂敷面利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液c2,并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。予以說明,將涂敷涂液c1所得的無機(jī)粒子層稱作“無機(jī)粒子層C”,并且將涂敷涂液c2所得的無機(jī)粒子層稱作“無機(jī)粒子層D”。(比較例2-1)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到10.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥后,再在無紡布基材2的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到10.0g/m2的方式涂敷涂液a2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例2-2)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥后,再在無紡布基材2的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到5.0g/m2的方式涂敷涂液b1并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例2-3)在無紡布基材2上,利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液c1并使其干燥后,再在無紡布基材2的另一個面上利用逆向吻式方式的凹版涂布機(jī),以使涂敷量(絕干)達(dá)到8.0g/m2的方式涂敷涂液c2并使其干燥,得到電化學(xué)元件用隔離物。(比較例3-1)將纖維C1和纖維C2以C1/C2=70/30的比例制備得到抄紙用漿料,使用圓網(wǎng)-傾斜組合抄紙機(jī)對所得的抄紙用漿料進(jìn)行濕式抄紙,制作成單位面積重量為7.0g/m2、厚度為20μm、密度為0.35g/cm3的電化學(xué)元件用隔離物,纖維C1是使用精漿機(jī)將平均纖維直徑為10.0μm、纖維長為4mm的溶劑紡絲纖維素纖維打漿至依據(jù)JISP8121測定的加拿大標(biāo)準(zhǔn)濾水度(CSF)達(dá)到20ml為止的纖維,纖維C2是使用精漿機(jī)將馬尼拉麻打漿至CSF達(dá)到300ml為止的纖維。對于實(shí)施例及比較例的電化學(xué)元件用隔離物和使用其而成的電化學(xué)元件進(jìn)行下述的評價,并將其結(jié)果示于表3中。[針孔評價]使用透過光以目視對上述的各電化學(xué)元件用隔離物(A4尺寸:210mm×297mm)的針孔的狀態(tài)進(jìn)行確認(rèn),并按照以下評價基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。結(jié)果如表3所示。A:以目視未觀察到針孔的產(chǎn)生。B:存在觀察到微弱的透過光的部分。C:明確觀察到大量透過光。[層強(qiáng)度評價]將上述的各電化學(xué)元件用隔離物切割成寬度方向100mm×長度方向200mm尺寸,在長度方向100mm的位置施以折痕,并折彎180度后,再展開而恢復(fù)原狀,將該操作反復(fù)3次。以目視確認(rèn)此時的無機(jī)粒子層的裂紋的狀態(tài),并按照以下的評價基準(zhǔn)進(jìn)行了評價。予以說明,在對單面涂敷的情況下,以無紡布基材面為內(nèi)側(cè)且以無機(jī)粒子層面為外側(cè)進(jìn)行折彎。在對雙面涂敷的情況下,以無機(jī)粒子層A或C為內(nèi)側(cè)且以無機(jī)粒子層B或D為外側(cè)進(jìn)行折彎。結(jié)果如表3所示。A:在折痕部分的無機(jī)粒子層未觀察到損傷。C:在折痕部分的無機(jī)粒子層中觀察到大量裂紋。<鋰離子二次電池>[鋰離子二次電池的制作]使用上述的各電化學(xué)元件用隔離物,制作正極使用錳酸鋰、負(fù)極使用中間相碳微球(mesocarbonmicrobead)、電解液使用六氟磷酸鋰(LiPF6)的1mol/L碳酸二乙酯(DEC)/碳酸亞乙酯(EC)(容量比7/3)混合溶劑溶液的設(shè)計(jì)容量30mAh的鋰離子二次電池。[內(nèi)部電阻的評價]對于所制作的各鋰離子二次電池,按照“60mA恒定電流充電→4.2V恒定電壓充電(1小時)→以60mA恒定電流放電→達(dá)到2.8V后進(jìn)入下一個循環(huán)”的順序,進(jìn)行5個循環(huán)的化成充放電后,進(jìn)行“60mA恒定電流充電→4.2V恒定電壓充電(1小時)→以6mA恒定電流放電30分鐘(放電量3mAh)→測定剛要放電結(jié)束前的電壓(電壓a)→60mA恒定電流充電→4.2V恒定電壓充電(1小時)→以90mA恒定電流放電2分鐘(放電量3mAh)→測定剛要放電結(jié)束前的電壓(電壓b)”,按照“內(nèi)部電阻Ω=(電壓a-電壓b)/(90mA-6mA)”的式子求得內(nèi)部電阻。結(jié)果如表3所示。A:內(nèi)部電阻不足4ΩB:內(nèi)部電阻為4Ω以上且不足5ΩC:內(nèi)部電阻為5Ω以上<雙電層電容器>[電極0的制作]將聚偏氟乙烯(polyvinylidenefluoride)10質(zhì)量份溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone)90質(zhì)量份中,向其中添加以酚醛樹脂作為起始原料的平均粒徑5.0μm且比表面積2000m2/g的粉末狀活性炭80質(zhì)量份、平均粒徑200nm的乙炔黑10質(zhì)量份和N-甲基-2-吡咯烷酮300質(zhì)量份,利用混合攪拌機(jī)充分混合,得到電極漿料。使用敷涂機(jī)(Applicator)在利用鹽酸對表面進(jìn)行蝕刻處理后的厚度30μm的鋁箔集電體上涂布上述的電極漿料并使其干燥后,使用輥壓裝置進(jìn)行加壓處理,制作厚度150μm的雙電層電容器用電極,將其作為電極0。[雙電層電容器的制作]將2片電極0切割成30mm×50mm尺寸,并以夾持上述的各電化學(xué)元件用隔離物的方式分別進(jìn)行層疊。將其收納于鋁制收納袋內(nèi),在130℃進(jìn)行24小時真空加熱后,向鋁制收納袋內(nèi)注入電解液,將注入口蓋嚴(yán),制作成雙電層電容器。電解液使用(C2H5)3(CH3)NBF4的1.5mol/l碳酸亞丙酯溶液。[內(nèi)部電阻的評價]使用所制作的各雙電層電容器,在充放電電壓范圍0~2.7V、充放電電流200mA下反復(fù)進(jìn)行10個循環(huán)的恒定電流充放電,由第10個循環(huán)的剛開始放電后的電壓降計(jì)算內(nèi)部電阻,求得10個的平均值。結(jié)果如表3所示。A:內(nèi)部電阻不足80mΩB:內(nèi)部電阻為80mΩ以上且不足100mΩC:內(nèi)部電阻為100mΩ以上如表3所示,實(shí)施例1-1~1-5中所制作的電化學(xué)元件用隔離物具有在以平均纖維直徑1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材的一個面上依次層疊有無機(jī)粒子層A和無機(jī)粒子層B的構(gòu)成,因此電化學(xué)元件用隔離物的針孔少,使用其而成的鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻低,較為優(yōu)異。另外,由于層強(qiáng)度強(qiáng),因此在制造隔離物時不易產(chǎn)生缺陷,制造穩(wěn)定性優(yōu)異。另外,實(shí)施例2-1~2-6中所制作的電化學(xué)元件用隔離物,具有在以平均纖維直徑1~20μm的合成樹脂纖維作為主體而成的無紡布基材的一個面上設(shè)置無機(jī)粒子層A、并且在另一個面上設(shè)置無機(jī)粒子層B的構(gòu)成,因此電化學(xué)元件用隔離物的針孔少,使用其而成的鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻低,較為優(yōu)異。另外,由于層強(qiáng)度強(qiáng),因此在制造隔離物時不易產(chǎn)生缺點(diǎn),制造穩(wěn)定性優(yōu)異。另一方面,比較例1-1中所制作的電化學(xué)元件用隔離物不包含無機(jī)粒子層B,因此觀察到針孔的產(chǎn)生。比較例1-2中所制作的電化學(xué)元件用隔離物不包含無機(jī)粒子層B,并且與比較例1-1中所制作的電化學(xué)元件用隔離物相比,進(jìn)一步增加了無機(jī)粒子層A的涂敷量,雖然能夠抑制針孔的產(chǎn)生,但是無機(jī)粒子層變得過厚,鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻變差。比較例1-3中所制作的電化學(xué)元件用隔離物不包含無機(jī)粒子層A,無機(jī)粒子層B滲入至無紡布基材內(nèi)部,無法在隔離物表面形成均勻的無機(jī)粒子層,因此觀察到針孔的產(chǎn)生。比較例1-4中所制作的電化學(xué)元件用隔離物,具有在無紡布基材的一個面上依次層疊有無機(jī)粒子層B和無機(jī)粒子層A層的構(gòu)成,但是,無機(jī)粒子層B滲入至無紡布基材內(nèi)部,無法在隔離物表面形成均勻的無機(jī)粒子層,因此觀察到針孔的產(chǎn)生。比較例1-5中所制作的電化學(xué)元件用隔離物,具有在無紡布基材的一個面上依次層疊有包含平均粒徑為2.0μm的氧化鋁水合物的無機(jī)粒子層C和包含平均粒徑為0.5μm的氧化鋁水合物的無機(jī)粒子層D的構(gòu)成,但是層強(qiáng)度比實(shí)施例1-1~1-5中所制作的電化學(xué)元件用隔離物弱,隔離物的制造穩(wěn)定性差。比較例2-1中所制作的電化學(xué)元件用隔離物在無紡布基材的雙面設(shè)有無機(jī)粒子層A,但不包含無機(jī)粒子層B層,因此電化學(xué)元件用隔離物變得過厚,鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻變差。比較例2-2中所制作的電化學(xué)元件用隔離物在無紡布基材的雙面設(shè)有無機(jī)粒子層B層,但不包含無機(jī)粒子層A,因此無機(jī)粒子層B容易滲入至無紡布基材內(nèi)部,觀察到針孔的產(chǎn)生。比較例2-3中所制作的電化學(xué)元件用隔離物,具有在無紡布基材的一個面上設(shè)置包含平均粒徑2.0μm的氧化鋁水合物的無機(jī)粒子層C、并且在另一個面上設(shè)置包含平均粒徑0.5μm的氧化鋁水合物的無機(jī)粒子層D的構(gòu)成,但是,層強(qiáng)度比實(shí)施例2-1~2-6中所制作的電化學(xué)元件用隔離物弱,隔離物的制造穩(wěn)定性差。比較例3-1中所制作的電化學(xué)元件用隔離物為包含溶劑紡絲纖維素纖維C1和馬尼拉麻纖維C2的紙制隔離物,厚度薄至20μm,因此觀察到針孔的產(chǎn)生。若對實(shí)施例1-1~1-4中所制作的電化學(xué)元件用隔離物進(jìn)行比較,則實(shí)施例1-4中所制作的電化學(xué)元件用隔離物的單位面積重量略低,厚度也略薄,因此與實(shí)施例1-1~1-3及1-5中所制作的隔離物相比,在針孔評價中存在觀察到微弱透過光的部分。實(shí)施例1-5中所制作的電化學(xué)元件用隔離物的單位面積重量略高,厚度也略厚,因此與實(shí)施例1-1~1-4中所制作的電化學(xué)元件用隔離物相比,鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻略高。若對實(shí)施例2-1~2-6中所制作的電化學(xué)元件用隔離物進(jìn)行比較,則實(shí)施例2-4中所制作的電化學(xué)元件用隔離物的單位面積重量略低,厚度也略薄,因此與實(shí)施例2-1~2-3、2-5及2-6中所制作的電化學(xué)元件用隔離物相比,在針孔評價中存在觀察到微弱透過光的部分。實(shí)施例2-5中所制作的電化學(xué)元件用隔離物的單位面積重量略高,厚度也略厚,因此與實(shí)施例2-1~2-4及2-6的電化學(xué)元件用隔離物相比,離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻略高。實(shí)施例2-6中所制作的電化學(xué)元件用隔離物預(yù)先在無紡布基材上涂敷了無機(jī)粒子層B層,與預(yù)先在無紡布基材上涂敷了無機(jī)粒子層A的實(shí)施例2-1~2-5的電化學(xué)元件用隔離物同樣,未觀察到針孔,鋰離子二次電池及電容器的內(nèi)部電阻低,較為優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用性作為本發(fā)明的活用例,適合為電化學(xué)元件用隔離物及電化學(xué)元件。當(dāng)前第1頁1 2 3 
當(dāng)前第1頁1 2 3 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1