本發(fā)明涉及作為適用于各種顯示裝置的自發(fā)光器件的有機(jī)電致發(fā)光器件(有機(jī)EL器件)。此外，本發(fā)明涉及適用于有機(jī)EL器件的空穴輸送層的新型芳基胺化合物。

背景技術(shù)：

由于有機(jī)EL器件為自發(fā)光器件，所以與液晶器件相比更亮且可視性更好，并且能夠更清楚地顯示。因此，已經(jīng)對(duì)有機(jī)EL器件進(jìn)行了很多研究。

在1987年，伊士曼柯達(dá)公司的C.W.Tang等人制得了將用于發(fā)光的各種功能分擔(dān)在不同材料之中的層壓結(jié)構(gòu)，從而成功地開發(fā)了實(shí)用的有機(jī)EL器件。此類有機(jī)EL器件通過層壓能夠輸送電子的熒光體層和能夠輸送空穴的有機(jī)物質(zhì)層而構(gòu)成。有機(jī)EL器件適合于將正電荷和負(fù)電荷注入熒光體的層中以進(jìn)行發(fā)光，此類器件能夠在10V以下的電壓下得到1,000cd/m²以上的高亮度(例如，參見，專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。

為了使有機(jī)EL器件實(shí)用化，已經(jīng)進(jìn)行了很多改進(jìn)。例如，公知通過進(jìn)一步細(xì)分層壓結(jié)構(gòu)的各種功能并且形成在基板上設(shè)置的陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入層和陰極的層壓結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)高效率和高耐久性。

為了進(jìn)一步提高發(fā)光效率，已經(jīng)嘗試?yán)萌貞B(tài)激子，并且已經(jīng)考慮磷光化合物的利用。

此外，已經(jīng)開發(fā)了利用通過熱激性延遲熒光(TADF)的發(fā)光的器件。例如，在2011年，九州大學(xué)的Adachi等人通過使用熱激活延遲熒光材料的器件實(shí)現(xiàn)了5.3％的外量子效率。

發(fā)光層也可以通過用熒光性化合物、磷光發(fā)光性化合物或放射延遲熒光的材料摻雜通常稱為主體材料的電荷輸送性化合物來制備。有機(jī)EL器件中的有機(jī)材料的選擇極大地影響器件的特性，如效率和耐久性。

對(duì)于有機(jī)EL器件，從兩個(gè)電極注入的電荷在發(fā)光層中再結(jié)合以獲得發(fā)光。在該情況下，如何有效地將空穴和電子的電荷傳遞到發(fā)光層中是重要的，并且所述器件需要載流子平衡優(yōu)異。此外，通過提高空穴注入性和阻擋從陰極注入的電子的電子阻擋性從而增加空穴和電子的再結(jié)合概率，并且通過將所生成的激子限制在發(fā)光層內(nèi)來改進(jìn)發(fā)光效率。因此，空穴輸送材料的作用如此重要，以致要求空穴輸送材料具有高空穴注入性、高空穴遷移率、高電子阻擋性和對(duì)電子的高耐久性的。

從器件的壽命的觀點(diǎn)，材料的耐熱性和非晶性也是重要的。具有低的耐熱性的材料即使在通過器件操作期間產(chǎn)生的熱的低溫下也熱分解，并且材料劣化。在具有低的非晶性的材料的情況下，即使在短時(shí)間內(nèi)也發(fā)生薄膜的結(jié)晶，并且器件劣化。因此，要求使用的材料具有高的耐熱性和良好的非晶性。

作為迄今用于有機(jī)EL器件的空穴輸送材料，已知有N,N’-二苯基-N,N’-二(α-萘基)聯(lián)苯胺(NPD)和各種芳香族胺衍生物(參見專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。NPD具有良好的輸送空穴能力，但作為耐熱性指標(biāo)的其玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)低至96℃。因此，在高溫條件下，由于結(jié)晶使得器件特性劣化。

專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中記載的芳香族胺衍生物是具有10^-3cm²/Vs以上的優(yōu)異的空穴遷移率的化合物。然而，其電子阻擋性不充分，一些電子通過發(fā)光層，并且不能期待發(fā)光效率的提高。由于這些和其它原因，已經(jīng)要求具有更高的電子阻擋性、薄膜形態(tài)更穩(wěn)定并且具有更高的耐熱性的材料，以實(shí)現(xiàn)甚至更高的效率。

此外，已經(jīng)報(bào)道了具有高耐久性的芳香族胺衍生物(例如，參見專利文獻(xiàn)3)。然而，它們已經(jīng)用作電子照相感光體的電荷輸送材料，并且還沒有使用它們作為有機(jī)EL器件的實(shí)例。

作為如耐熱性和空穴注入性等特性改進(jìn)的化合物，已經(jīng)報(bào)道了具有取代的咔唑結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物(例如，參見專利文獻(xiàn)4和專利文獻(xiàn)5)。在使用這些化合物作為空穴注入層或空穴輸送層的器件中，改進(jìn)了耐熱性和發(fā)光效率。然而，改進(jìn)的特性不充分，并且要求甚至更低的驅(qū)動(dòng)電壓和甚至更高的發(fā)光效率。

為了改進(jìn)有機(jī)EL器件的器件特性和提高器件制備的產(chǎn)量，期望通過組合空穴和電子注入/輸送性能、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異的材料來獲得能夠使空穴和電子以高效率再結(jié)合的、具有高的發(fā)光效率、低的驅(qū)動(dòng)電壓并且長的壽命的器件。

此外，為了改進(jìn)有機(jī)EL器件的器件特性，期望通過組合空穴和電子注入/輸送性能、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異的材料來獲得載流子平衡良好、具有高效率、在低驅(qū)動(dòng)電壓下工作并且具有長壽命的器件。

現(xiàn)有技術(shù)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：JP-A-8-048656

專利文獻(xiàn)2：日本專利No.3194657

專利文獻(xiàn)3：日本專利No.4943840

專利文獻(xiàn)4：JP-A-2006-151979

專利文獻(xiàn)5：WO2008/62636

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的目的是通過使用空穴和電子注入/輸送性能、電子阻擋能力、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異的各種材料以致可以有效展示出各材料所具有的特性來提供具有高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓和長壽命的有機(jī)EL器件，其中選擇各種材料作為高效率和高耐久性的有機(jī)EL器件用的材料。

本發(fā)明的另一目的是提供適用于形成有機(jī)EL器件的空穴輸送層的新型芳基胺化合物。

用于解決問題的方案

本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有特定結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物的空穴注入和輸送特性、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異，并且電子阻擋性也優(yōu)異?；谶@些發(fā)現(xiàn)，他們完成了本發(fā)明。

根據(jù)本發(fā)明，提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其依次具有陽極、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極，其中空穴輸送層包含由以下通式(1)表示的芳基胺化合物：

其中

Ar¹-Ar⁴各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基。

在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件(有機(jī)EL器件)中，優(yōu)選芳基胺化合物由以下通式(1a)或(1b)表示。

在式(1a)和(1b)中，

Ar¹-Ar³各自表示如上所定義的基團(tuán)，和

Ar⁵、Ar⁶、Ar⁷和Ar⁸，如同Ar¹-Ar³，各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基。

在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選電子輸送層包含由以下通式(2)表示的蒽衍生物。

其中

A表示二價(jià)芳香族烴基、二價(jià)芳香族雜環(huán)基或單鍵，

B表示單價(jià)芳香族雜環(huán)基，

C表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，

D表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的烷基，和

p和q是：p表示7或8的整數(shù)，和q表示1或2的整數(shù)，條件是p和q合計(jì)為9。

上述蒽衍生物特別是優(yōu)選由以下通式(2a)、(2b)或(2c)表示。

由通式(2a)表示的蒽衍生物：

其中

A如前述通式(2)中所定義，

Ar⁹、Ar¹⁰和Ar¹¹各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，

R¹-R⁷各自表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基，并且這些基團(tuán)可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)，和

X¹、X²、X³和X⁴各自表示碳原子或氮原子，條件是X¹、X²、X³和X⁴中僅有一個(gè)表示氮原子，并且該氮原子不與包括氫原子在內(nèi)的R¹-R⁴中的任何一個(gè)鍵合。

由通式(2b)表示的蒽衍生物：

其中

A如前述通式(2)中所定義，和

Ar¹²、Ar¹³和Ar¹⁴各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基。

由通式(2c)表示的蒽衍生物：

其中

A如前述通式(2)中所定義，

Ar¹⁵、Ar¹⁶和Ar¹⁷各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，和

R⁸表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基。

此外，在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選空穴輸送層具有包括第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的兩層結(jié)構(gòu)，并且第二空穴輸送層位于發(fā)光層側(cè)，并且包含上述芳基胺化合物。

在其中空穴輸送層具有兩層結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL器件中，期望第一空穴輸送層包含與第二空穴輸送層中包含的芳基胺化合物不同的三芳基胺衍生物，并且三芳基胺衍生物優(yōu)選為具有兩個(gè)三芳基胺骨架通過單鍵或二價(jià)烴基連結(jié)到一起的分子結(jié)構(gòu)，并且在整個(gè)分子內(nèi)具有2-6個(gè)三芳基胺骨架的化合物。

此外，由以下通式(3)或(4)表示的化合物優(yōu)選用作上述第一空穴輸送層中包含的三芳基胺衍生物。

由通式(3)表示的三芳基胺衍生物：

其中

r⁹、r¹⁰、r¹³和r¹⁴各自表示0-5的整數(shù)，

r¹¹和r¹²各自表示0-4的整數(shù)，

R⁹-R¹⁴各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基，并且如果在同一苯環(huán)上存在這些基團(tuán)中的多個(gè)，則這些基團(tuán)可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)，和

L¹表示單鍵，或者由以下結(jié)構(gòu)式(B)、(C)、(D)、(E)、(F)或(G)表示的二價(jià)基團(tuán)。

其中，n1表示1-4的整數(shù)。

-CH₂- (E)

由通式(4)表示的三芳基胺衍生物：

其中

r¹⁵、r¹⁶、r¹⁹、r²²、r²⁵和r²⁶各自表示0-5的整數(shù)，

r¹⁷、r¹⁸、r²⁰、r²¹、r²³和r²⁴各自表示0-4的整數(shù)，

R¹⁵-R²⁶各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基，并且如果在同一苯環(huán)上存在這些基團(tuán)中的多個(gè)，則這些基團(tuán)可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)，和

L²、L³和L⁴各自表示單鍵，或者由以下結(jié)構(gòu)式(B’)或前述通式(3)中結(jié)構(gòu)式(C)、(D)、(E)、(F)或(G)表示的二價(jià)基團(tuán)。

其中，n2表示1-3的整數(shù)。

根據(jù)本發(fā)明，還提供由前述通式(1)表示的芳基胺化合物。

發(fā)明的效果

在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，空穴輸送層中包含的由通式(1)表示的芳基胺化合物具有如下結(jié)構(gòu)特征：兩個(gè)單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基作為取代基鍵合至與氮原子鍵合的苯環(huán)，并且這些取代基鍵合至苯環(huán)的相對(duì)于氮原子的對(duì)位和間位。此類芳基胺化合物為新型化合物，并且具有(1)良好的空穴注入性，(2)高空穴遷移率，(3)優(yōu)異的電子阻擋能力，(4)穩(wěn)定的薄膜狀態(tài)，和(5)優(yōu)異的耐熱性。

即，在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，空穴輸送層中包含具有上述性質(zhì)的芳基胺化合物。由此，空穴可以有效地注入并輸送至發(fā)光層，可以實(shí)現(xiàn)具有高效率和在低驅(qū)動(dòng)電壓下的發(fā)光，此外，可以實(shí)現(xiàn)器件的長壽命。

此外，在本發(fā)明中，設(shè)置由通式(2)表示的蒽衍生物形成的電子輸送層、以及包含上述芳基胺化合物的空穴輸送層。因此，空穴和電子可以更有效地注入并輸送至發(fā)光層，可以確保高的載流子平衡，以致可以實(shí)現(xiàn)特性的較高改進(jìn)。

此外，在本發(fā)明中，空穴輸送層構(gòu)成為具有第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的兩層結(jié)構(gòu)，并且位于發(fā)光層的相鄰側(cè)的第二空穴輸送層由前述通式(1)的芳基胺化合物形成。如此，可以使芳基胺化合物的電子阻擋性能最大化，并且可以實(shí)現(xiàn)具有更高效率和更長壽命的有機(jī)EL器件。

附圖說明

[圖1]為示出本發(fā)明的有機(jī)EL器件的實(shí)施例中所采用的優(yōu)選層結(jié)構(gòu)的圖。

[圖2]為實(shí)施例1的化合物(1-1)的¹H-NMR圖表圖。

[圖3]為實(shí)施例2的化合物(1-2)的¹H-NMR圖表圖。

[圖4]為實(shí)施例3的化合物(1-3)的¹H-NMR圖表圖。

[圖5]為實(shí)施例4的化合物(1-94)的¹H-NMR圖表圖。

[圖6]為實(shí)施例5的化合物(1-129)的¹H-NMR圖表圖。

[圖7]為實(shí)施例6的化合物(1-4)的¹H-NMR圖表圖。

[圖8]為實(shí)施例7的化合物(1-9)的¹H-NMR圖表圖。

[圖9]為實(shí)施例8的化合物(1-56)的¹H-NMR圖表圖。

[圖10]為實(shí)施例9的化合物(1-68)的¹H-NMR圖表圖。

[圖11]為實(shí)施例10的化合物(1-90)的¹H-NMR圖表圖。

[圖12]為實(shí)施例11的化合物(1-92)的¹H-NMR圖表圖。

[圖13]為實(shí)施例12的化合物(1-134)的¹H-NMR圖表圖。

[圖14]為實(shí)施例13的化合物(1-135)的¹H-NMR圖表圖。

[圖15]為實(shí)施例14的化合物(1-136)的¹H-NMR圖表圖。

[圖16]為實(shí)施例15的化合物(1-137)的¹H-NMR圖表圖。

[圖17]為實(shí)施例16的化合物(1-138)的¹H-NMR圖表圖。

[圖18]為實(shí)施例17的化合物(1-139)的¹H-NMR圖表圖。

[圖19]為實(shí)施例18的化合物(1-140)的¹H-NMR圖表圖。

[圖20]為實(shí)施例19的化合物(1-141)的¹H-NMR圖表圖。

[圖21]為實(shí)施例20的化合物(1-142)的¹H-NMR圖表圖。

[圖22]為實(shí)施例21的化合物(1-143)的¹H-NMR圖表圖。

[圖23]為實(shí)施例22的化合物(1-144)的¹H-NMR圖表圖。

[圖24]為實(shí)施例23的化合物(1-145)的¹H-NMR圖表圖。

[圖25]為實(shí)施例24的化合物(1-146)的¹H-NMR圖表圖。

[圖26]為實(shí)施例25的化合物(1-147)的¹H-NMR圖表圖。

[圖27]為實(shí)施例26的化合物(1-148)的¹H-NMR圖表圖。

[圖28]為實(shí)施例27的化合物(1-149)的¹H-NMR圖表圖。

[圖29]為實(shí)施例28的化合物(1-150)的¹H-NMR圖表圖。

[圖30]為實(shí)施例29的化合物(1-151)的¹H-NMR圖表圖。

[圖31]為實(shí)施例30的化合物(1-152)的¹H-NMR圖表圖。

[圖32]為實(shí)施例31的化合物(1-153)的¹H-NMR圖表圖。

[圖33]為實(shí)施例32的化合物(1-154)的¹H-NMR圖表圖。

[圖34]為實(shí)施例33的化合物(1-155)的¹H-NMR圖表圖。

[圖35]為實(shí)施例34的化合物(1-156)的¹H-NMR圖表圖。

[圖36]為實(shí)施例35的化合物(1-157)的¹H-NMR圖表圖。

[圖37]為實(shí)施例36的化合物(1-158)的¹H-NMR圖表圖。

[圖38]為實(shí)施例37的化合物(1-159)的¹H-NMR圖表圖。

[圖39]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-1)至(1-5)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖40]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-6)至(1-9)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖41]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-10)至(1-13)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖42]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-14)至(1-17)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖43]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-18)至(1-21)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖44]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-22)至(1-26)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖45]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-27)至(1-31)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖46]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-32)至(1-36)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖47]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-37)至(1-41)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖48]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-42)至(1-46)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖49]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-47)至(1-51)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖50]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-52)至(1-55)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖51]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-56)至(1-59)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖52]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-60)至(1-64)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖53]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-65)至(1-69)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖54]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-70)至(1-74)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖55]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-75)至(1-78)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖56]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-79)至(1-82)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖57]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-83)至(1-86)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖58]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-87)至(1-90)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖59]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-91)至(1-94)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖60]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-95)至(1-98)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖61]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-99)至(1-103)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖62]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-104)至(1-108)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖63]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-109)至(1-112)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖64]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-113)至(1-116)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖65]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-117)至(1-120)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖66]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-121)至(1-124)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖67]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-125)至(1-126)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖68]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-127)至(1-130)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖69]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-131)至(1-133)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖70]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-134)至(1-138)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖71]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-139)至(1-142)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖72]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-143)至(1-146)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖73]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-147)至(1-150)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖74]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-151)至(1-155)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖75]為示出通式(1)的芳基胺化合物中的化合物No.(1-156)至(1-159)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖76]為示出通式(2a)的蒽衍生物中的化合物No.(2a-1)至(2a-5)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖77]為示出通式(2a)的蒽衍生物中的化合物No.(2a-6)至(2a-10)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖78]為示出通式(2a)的蒽衍生物中的化合物No.(2a-11)至(2a-15)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖79]為示出通式(2a)的蒽衍生物中的化合物No.(2a-16)至(2a-20)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖80]為示出通式(2b)的蒽衍生物中的化合物No.(2b-1)至(2b-5)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖81]為示出通式(2b)的蒽衍生物中的化合物No.(2b-6)至(2b-10)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖82]為示出通式(2b)的蒽衍生物中的化合物No.(2b-11)至(2b-15)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖83]為示出通式(2b)的蒽衍生物中的化合物No.(2b-16)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖84]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-1)至(2c-4)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖85]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-5)至(2c-8)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖86]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-9)至(2c-12)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖87]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-13)至(2c-16)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖88]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-17)至(2c-20)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖89]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-21)至(2c-24)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖90]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-25)至(2c-28)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖91]為示出通式(2c)的蒽衍生物中的化合物No.(2c-29)至(2c-30)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖92]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-1)至(3-5)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖93]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-6)至(3-10)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖94]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-11)至(3-15)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖95]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-16)至(3-20)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖96]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-21)至(3-25)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖97]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-26)至(3-31)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖98]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-32)至(3-37)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖99]為示出通式(3)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(3-38)至(3-41)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖100]為示出通式(4)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(4-1)至(4-5)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖101]為示出通式(4)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(4-6)至(4-10)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖102]為示出通式(4)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(4-11)至(4-15)的結(jié)構(gòu)式的圖。

[圖103]為示出通式(4)的三芳基胺衍生物中的化合物No.(4-16)至(4-17)的結(jié)構(gòu)式的圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的有機(jī)EL器件具有其中在如玻璃基板或透明塑料基板(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基板)等透明基板上依次形成陽極、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極的基本結(jié)構(gòu)。只要有機(jī)EL器件具有此類基本結(jié)構(gòu)，則其層結(jié)構(gòu)可以采用各種形式。例如，空穴輸送層可以構(gòu)成為具有位于陽極側(cè)的第一空穴輸送層和與發(fā)光層相鄰的第二空穴輸送層的兩層結(jié)構(gòu)，和可以在透明電極與空穴輸送層之間設(shè)置空穴注入層。此外，可以在電子輸送層與陰極之間設(shè)置電子注入層。例如，圖1示出后述實(shí)施例中所采用的層結(jié)構(gòu)。在該實(shí)例中，在透明基板1上依次形成陽極2、空穴注入層3、第一空穴輸送層4、第二空穴輸送層5、發(fā)光層6、電子輸送層7、電子注入層8和陰極9。

以下將描述構(gòu)成本發(fā)明的有機(jī)EL器件的各層。

<陽極>

通過氣相沉積具有大功函數(shù)的電極材料，例如ITO或金，在透明基板1上形成陽極2。

<空穴輸送層>

空穴輸送層設(shè)置在上述陽極2與發(fā)光層6之間。在本發(fā)明中，該空穴輸送層包含由以下通式(1)表示的芳基胺化合物：

其中

Ar¹-Ar⁴各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基。

此類芳基胺化合物為三個(gè)氫原子全部被芳香族基團(tuán)取代的三芳基胺，并且特別地，具有包括至少一個(gè)下述苯環(huán)的新型結(jié)構(gòu)：具有各自鍵合至相對(duì)于氨基的氮原子的對(duì)位和間位的單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基作為取代基(例如，式(1)中的Ar¹和Ar²)的苯環(huán)(以下，該苯環(huán)可以簡寫為pm-取代的苯環(huán))。

上述結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物如從實(shí)施例(后述)可以理解的，具有高玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg(例如，100℃以上)，因而，具有穩(wěn)定的薄膜狀態(tài)和優(yōu)異的耐熱性。此外，與一般的空穴輸送材料的功函數(shù)(約5.4eV)相比，該芳基胺化合物具有高的功函數(shù)。因此，該芳基胺化合物具有優(yōu)異的空穴輸送性、高空穴遷移率、良好的空穴注入性，此外，電子阻擋性優(yōu)異。

在上述通式(1)中，Ar¹-Ar⁴可以相同或不同，并且由Ar¹-Ar⁴表示的單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基可以示例為以下：

單價(jià)芳香族烴基：

苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基和苯并菲基。

單價(jià)芳香族雜環(huán)基：

吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、1,5-二氮雜萘基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基。

上述單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基可以各自具有取代基。

此類取代基除了氘原子、氰基和硝基以外，還可以示例為以下：

鹵素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；

具有1-6個(gè)碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或正己基；

具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基或丙氧基；

烯基，例如，乙烯基或烯丙基；

芳基，例如，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基或苯并菲基；

芳氧基，例如，苯氧基或甲苯氧基；

芳基烷氧基，例如，芐氧基或苯乙氧基；

芳香族雜環(huán)基，例如，吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔啉基；

芳基乙烯基，例如，苯乙烯基或萘乙烯基；和

?；?，例如，乙?；虮郊柞；?。

任意的這些取代基可以進(jìn)一步具有以上示例的取代基。

在上述通式(1)中，作為基團(tuán)Ar¹，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、吲哚基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基是優(yōu)選的。其中，芳香族烴基，例如，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基或芴基是特別優(yōu)選的。不用說，任意的這些基團(tuán)可以具有取代基。

作為基團(tuán)Ar²，芳香族烴基是優(yōu)選的。在芳香族烴基中，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、蒽基和芴基是更有選的。進(jìn)一步優(yōu)選苯基和聯(lián)苯基。任意的這些基團(tuán)可以具有取代基，但最優(yōu)選的基團(tuán)為未取代的苯基和未取代的聯(lián)苯基。

作為基團(tuán)Ar³和Ar⁴，芳香族烴基是優(yōu)選的。其中，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和芴基是更優(yōu)選的。任意的這些基團(tuán)可以具有取代基。特別優(yōu)選的Ar³和Ar⁴為未取代的聯(lián)苯基、未取代的三聯(lián)苯基、具有取代基的苯基、和具有取代基的芴基。作為苯基的取代基，萘基或芴基是優(yōu)選的。作為芴基的取代基，甲基或苯基是優(yōu)選的。

在本發(fā)明中，由前述通式(1)表示的芳基胺化合物如前所述，結(jié)構(gòu)上的特征在于具有至少一個(gè)pm-取代的苯環(huán)。

例如，由以下通式(1a)表示的芳基胺化合物具有至少兩個(gè)上述pm-取代的苯環(huán)，而由以下通式(1b)表示的芳基胺化合物具有三個(gè)pm-取代的苯環(huán)：

在上述式(1a)和(1b)中，

Ar¹-Ar³各自表示如上所定義的基團(tuán)，和

Ar⁵、Ar⁶、Ar⁷和Ar⁸，如同Ar¹-Ar³，各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基。

即，Ar⁵-Ar⁸也可以示例為與關(guān)于Ar¹-Ar³所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。

上述通式(1a)的化合物為其中通式(1)中的基團(tuán)Ar⁴為前述具有pm-取代的苯環(huán)的基團(tuán)，并且式(1a)中的Ar⁵和Ar⁶相當(dāng)于pm-取代的苯環(huán)所具有的兩個(gè)取代基的化合物。

在該通式(1a)中，從合成的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是，Ar¹和Ar⁵(鍵合至各苯環(huán)的相對(duì)于氮原子的對(duì)位的基團(tuán))為相同的基團(tuán)，并且Ar²和Ar⁶(鍵合至苯環(huán)的相對(duì)于氮原子的對(duì)位的基團(tuán))為相同的基團(tuán)。

上述通式(1b)的化合物為其中通式(1)中的基團(tuán)Ar³和Ar⁴為各自具有如上pm-取代的苯環(huán)的基團(tuán)，并且式(1b)中的Ar⁵、Ar⁶以及Ar⁷、Ar⁸分別相當(dāng)于各pm-取代的苯環(huán)所具有的兩個(gè)取代基的化合物。

在該通式(1b)中，如上述通式(1a)的情況，從合成的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是，基團(tuán)Ar¹、Ar⁵和Ar⁷為相同的基團(tuán)，并且基團(tuán)Ar²、Ar⁶和Ar⁸為相同的基團(tuán)。

由通式(1)(或通式(1a)或通式(1b))表示的芳基胺化合物的具體實(shí)例包括具有圖39-75所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)至(1-159)。

這些圖還示出了各化合物所具有的pm-取代的芳香族環(huán)的個(gè)數(shù)。

由通式(1)表示的化合物為新型化合物，并且如后述實(shí)施例中所示，可以使用例如Suzuki偶聯(lián)等公知的方法來合成。合成的化合物的純化可以例如，通過使用柱色譜法的純化，使用硅膠、活性炭或活性粘土等的吸附純化，使用溶劑的重結(jié)晶或結(jié)晶法，或升華純化法等來進(jìn)行。

用于本發(fā)明的有機(jī)EL器件的化合物最后在使用前通過升華純化法來純化。

例如，具有單個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物可以以如下方式來制造：

具有取代兩個(gè)氫原子的芳香族基團(tuán)的N,N-雙芳基胺(二取代的芳香族胺)與在間位具有如溴原子等鹵素原子的m-取代的鹵化芳香族化合物反應(yīng)，從而將m-取代的苯環(huán)基團(tuán)引入至二取代的芳香族胺的氮原子。然后，使如N-溴代丁二酰亞胺等溴化劑與所得產(chǎn)物反應(yīng)，從而將鹵素基團(tuán)引入至m-取代的苯環(huán)基團(tuán)的對(duì)位，并且相應(yīng)的硼酸和如四(三苯基膦)鈀等偶聯(lián)劑與溴化芳香族胺反應(yīng)，從而在m-取代的苯環(huán)基團(tuán)的對(duì)位引入芳香族基團(tuán)。以該方式，可以制造期望的具有單個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物。

具有兩個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物可以以如下方式來制造：

合成具有在間位被芳香族基團(tuán)取代的m-取代的芳香族基團(tuán)的N,N-雙(m-取代的芳香族)胺。然后，如N-溴代丁二酰亞胺等溴化劑與合成的二取代的胺反應(yīng)，從而在m-取代的苯環(huán)基團(tuán)的對(duì)位引入鹵素基團(tuán)，然后相應(yīng)的硼酸和如四(三苯基膦)鈀等苯基偶聯(lián)劑與溴化芳香族胺反應(yīng)，從而在m-取代的苯環(huán)基團(tuán)的對(duì)位引入芳香族基團(tuán)。以該方式，可以制造期望的具有兩個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物。

此外，具有三個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物可以以如下方式來制造：制備具有在間位被芳香族基團(tuán)取代的m-取代的芳香族基團(tuán)的三(m-取代的芳香族)胺。然后，以與上述相同的方式將芳香族基團(tuán)引入至該三芳基胺所具有的三個(gè)m-取代的芳香族基團(tuán)的對(duì)位。如此，可以制造期望的具有三個(gè)pm-取代的苯環(huán)的芳基胺化合物。

在本發(fā)明中，由通式(1)表示的芳基胺化合物可以各自單獨(dú)使用，或者可以作為兩種以上的混合物使用?？蛇x擇地，它們可以以與公知的空穴輸送材料的組合來使用以形成空穴輸送層，只要不損害芳基胺化合物的優(yōu)異的性質(zhì)即可。

此類公知的空穴輸送材料的實(shí)例包括如N,N’-二苯基-N,N’-二(間甲苯基)聯(lián)苯胺(TPD)、N,N’-二苯基-N,N’-二(α-萘基)聯(lián)苯胺(NPD)和N,N,N’,N’-四苯基聯(lián)苯胺等聯(lián)苯胺衍生物；1,1-雙[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]環(huán)己烷(TAPC)；后述由通式(3)或通式(4)表示的芳基胺化合物；和各種其它三苯胺三聚體。

在空穴輸送層中，也可以以組合使用如三(溴苯基)六氯銻酸銨或軸烯衍生物(例如，參見WO2014/009310)等p-型摻雜劑，或者包含如TPD等聯(lián)苯胺衍生物的分子結(jié)構(gòu)的高分子化合物。

上述空穴輸送層優(yōu)選通過包含通式(1)的芳基胺化合物的氣體的氣相沉積法或共氣相沉積法(co-vapor deposition)而形成，并且也可以通過如旋涂法或噴墨法等公知的方法而形成。

空穴輸送層的厚度通常為25-60nm的程度。然而，由于在低驅(qū)動(dòng)電壓下可以發(fā)生發(fā)光，所以即使例如100nm以上的大厚度，也能夠抑制驅(qū)動(dòng)電壓的升高。即，空穴輸送層的厚度的自由度可以高至例如20-300nm、特別是20-200nm的厚度，使得可維持實(shí)用驅(qū)動(dòng)電壓。

此外，在本發(fā)明中，包含上述芳基胺化合物的空穴輸送層優(yōu)選具有例如如圖1所示，具有位于陽極側(cè)的第一空穴輸送層4和位于發(fā)光層6側(cè)的第二空穴輸送層5的兩層結(jié)構(gòu)。

隨后將描述兩層結(jié)構(gòu)的空穴輸送層。

<發(fā)光層>

發(fā)光層與用于傳統(tǒng)已知的有機(jī)EL器件的發(fā)光層相同，并且根據(jù)使用的材料的種類通過如氣相沉積法、旋涂法或噴墨法等等公知的方法來形成。

例如，發(fā)光層可以使用例如如Alq₃等羥基喹啉衍生物的金屬配合物；如鋅、鈹和鋁等各種金屬的配合物；蒽衍生物；雙苯乙烯基苯衍生物；芘衍生物；噁唑衍生物；和聚對(duì)亞苯基亞乙烯基衍生物等發(fā)光材料來形成。

另外，如例如，PIC-TRZ、CC2TA、PXZ-TRZ或4CzIPN等CDCB衍生物等發(fā)出延遲熒光的材料可以用作發(fā)光材料(例如，參見Appl.Phys.Let.,98,0833302)。

發(fā)光層也可以使用主體材料和摻雜材料(客體材料)來形成。

在該情況下，蒽衍生物優(yōu)選用作主體材料。另外，上述發(fā)光材料、具有吲哚環(huán)作為稠環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物、具有咔唑環(huán)作為稠環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物和聚二烷基芴衍生物可以用作主體材料。

作為摻雜材料，優(yōu)選使用藍(lán)色發(fā)光性材料，例如，在分子中具有芘骨架的芘衍生物。另外，以下實(shí)例可以用作摻雜材料：具有芴環(huán)作為稠環(huán)的部分結(jié)構(gòu)的胺衍生物；喹吖啶酮、香豆素、紅熒烯、苝及其衍生物；芘；苯并吡喃衍生物；茚并菲衍生物；羅丹明衍生物；和氨基苯乙烯基衍生物。

此外，磷光體可以用作客體材料。作為磷光體，可以使用以包含銥或鉑等的金屬配合物的形式的磷光體。使用例如，如Ir(ppy)₃等綠色磷光體；如FIrpic或FIr6等藍(lán)色磷光體；或如Btp₂Ir(acac)等紅色磷光體。

作為該情況下的主體材料，可以使用空穴注入/輸送性主體材料，如例如，4,4’-二(N-咔唑基)聯(lián)苯(CBP)、TCTA或mCP等咔唑衍生物。也可以使用如對(duì)雙(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)或2,2’,2”-(1,3,5-亞苯基)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(TPBI)等電子輸送性主體材料。通過使用此類主體材料，可以制備高性能的有機(jī)EL器件。

為了避免濃度猝滅，具有磷光體的主體材料的摻雜優(yōu)選基于整個(gè)發(fā)光層在1-30重量％的范圍內(nèi)通過共氣相沉積來進(jìn)行。

上述發(fā)光層不限于單層結(jié)構(gòu)，而可以為其中堆疊使用上述各種化合物形成的各層的層壓結(jié)構(gòu)。還可以混合各種化合物，從而形成發(fā)光層。

<電子輸送層>

在本發(fā)明中，設(shè)置在上述發(fā)光層上的電子輸送層(例如，由圖1中附圖標(biāo)記7表示的層)可以在使用公知的電子輸送材料的情況下通過公知的方法，如氣相沉積法、旋涂法或噴墨法等公知的方法來形成。

電子輸送層可以由本身公知的電子輸送材料來形成。其實(shí)例除了如Alq₃等羥基喹啉衍生物的金屬配合物以外還包括：鋅、鈹和鋁等各種金屬配合物；三唑衍生物；三嗪衍生物；噁二唑衍生物；噻二唑衍生物；碳二亞胺衍生物；喹喔啉衍生物；菲咯啉衍生物；和噻咯(silole)衍生物。

此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，由以下示出的通式(2)表示的蒽衍生物用作電子輸送材料以形成電子輸送層。此類蒽衍生物的電子注入和輸送能力、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異。由蒽衍生物形成的電子輸送層與包含通式(1)的芳基胺化合物的空穴輸送層組合，從而空穴和電子可以有效地注入至發(fā)光層中。如此，可以確保最佳的載流子平衡，并且所得有機(jī)EL器件的性質(zhì)可以大大提高。

其中

A表示二價(jià)芳香族烴基、二價(jià)芳香族雜環(huán)基、或單鍵，

B表示單價(jià)芳香族雜環(huán)基，

C表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，

D表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基或具有1-6個(gè)碳原子的烷基，和

p和q為：p表示7或8的整數(shù)，和q表示1或2的整數(shù)，條件是p和q合計(jì)為9。

如從上述通式(2)可以理解的，該蒽衍生物具有其中蒽環(huán)和基團(tuán)B通過二價(jià)基團(tuán)或單鍵連結(jié)到一起的分子結(jié)構(gòu)，并且1或2個(gè)單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基(基團(tuán)C)作為取代基鍵合至具有連接至其的基團(tuán)B的蒽環(huán)。

在通式(2)中，A表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)。此類二價(jià)基團(tuán)為二價(jià)芳香族烴基或二價(jià)芳香族雜環(huán)基，并且其具體實(shí)例如下。

二價(jià)芳香族烴基由具有兩個(gè)鍵的芳香族烴環(huán)形成。該芳香族烴環(huán)的實(shí)例包括苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、1,2-二氫化茚、芘和苯并菲。

二價(jià)芳香族雜環(huán)基由具有兩個(gè)鍵的芳香族雜環(huán)形成。該芳香族雜環(huán)的實(shí)例包括吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、異喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、二氫吲哚、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、1,5-二氮雜萘、菲咯啉和9,10-二氫吖啶。

上述芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)可以具有取代基，并且可以具有可引入的取代基，只要不會(huì)因此損害蒽衍生物的優(yōu)異的性質(zhì)即可。

此類取代基與由前述通式(1)中的Ar¹-Ar⁴表示的單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基所任選具有的取代基相同。

在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的A源自取代或未取代的苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)或菲環(huán)。

通式(2)中的基團(tuán)B為單價(jià)芳香族雜環(huán)基，其可以示例為三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、1,5-二氮雜萘基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基。

作為基團(tuán)B的單價(jià)芳香族雜環(huán)基可以具有不損害蒽衍生物的優(yōu)異性質(zhì)的取代基。所述取代基除了氘原子、氰基和硝基以外，可以示例為以下：

鹵素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；

具有1-6個(gè)碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或正己基；

具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基，例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基或2-金剛烷基；

具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基或丙氧基；

具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基，例如，環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、1-金剛烷氧基或2-金剛烷氧基；

烯基，例如，乙烯基或烯丙基；

芳氧基，例如，苯氧基、甲苯氧基、聯(lián)苯氧基、萘氧基、蒽氧基或菲氧基；

芳基烷氧基，例如，芐氧基或苯乙氧基；

芳香族烴基，例如，苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基或苯并菲基；

芳香族雜環(huán)基，例如，吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔啉基；

芳基乙烯基，例如，苯乙烯基或萘乙烯基；和

?；?，例如，乙?；虮郊柞；?。

以上示例的取代基可以彼此獨(dú)立存在，但可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合以形成環(huán)。

在本發(fā)明中，優(yōu)選作為基團(tuán)B的單價(jià)芳香族雜環(huán)基為含氮芳香族雜環(huán)基，例如，吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基或咔啉基。在這些基團(tuán)中，吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、吡唑基、苯并咪唑基或咔啉基是更有選的。

通式(2)中的字符C表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，其可以示例為與有關(guān)通式(1)中的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基如同前述Ar¹-Ar⁴，可以具有取代基。

如果分子中存在兩個(gè)基團(tuán)C(式(2)中，q＝2)，則兩個(gè)基團(tuán)C可以相同或不同。

此外，通式(2)中的D為氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基或具有1-6個(gè)碳原子的烷基。具有1-6個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或正己基。

任意的這些烷基可以具有例如，氘原子、氟原子、氯原子或氰基等取代基。

多個(gè)D，如果有的話，可以相同或不同。

在本發(fā)明中，最優(yōu)選的D為氫原子。

在通式(2)的蒽衍生物中，優(yōu)選B為含氮雜環(huán)和D為氫原子。該優(yōu)選的蒽衍生物特別地由以下通式(2a)、(2b)或(2c)表示：

由通式(2a)表示的蒽衍生物：

在通式(2a)中，A如式(2中所定義，并且表示二價(jià)芳香族烴基、二價(jià)芳香族雜環(huán)基或單鍵。

A鍵合至其的三環(huán)結(jié)構(gòu)的含氮雜環(huán)相當(dāng)于通式(2)中的基團(tuán)B。

在式(2a)中，X¹、X²、X³和X⁴為構(gòu)成上述含氮雜環(huán)的一部分的環(huán)內(nèi)元素，并且各自表示碳原子或氮原子，條件是它們之中僅有一個(gè)為氮原子。R¹-R⁷和Ar⁹表示鍵合至該含氮雜環(huán)的基團(tuán)。

即，對(duì)于由X¹、X²、X³和X⁴形成的環(huán)，R¹-R⁴表示為取代基。如果環(huán)內(nèi)元素的任何一個(gè)為氮原子，則該氮原子不與R¹-R⁴(包括氫原子)中的任何一個(gè)鍵合。這意味著，如果X¹為氮原子，則R¹不存在；如果X²為氮原子，則R²不存在；如果X³為氮原子，R³不存在；和如果X⁴為氮原子，則R⁴不存在。

鍵合至上述含氮雜環(huán)的R¹-R⁷各自表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基。

上述具有1-6個(gè)碳原子的烷基可以示例為與關(guān)于通式(2)的D所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。

具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基可以示例為環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基和2-金剛烷基。

具有2-6個(gè)碳原子的烯基可以示例為乙烯基、烯丙基、異丙烯基和2-丁烯基。

具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基可以示例為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。

具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基可以示例為環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、1-金剛烷氧基和2-金剛烷氧基。

單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基可以示例為與關(guān)于通式(1)中的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。

芳氧基可以示例為苯氧基、聯(lián)苯氧基、三聯(lián)苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基和苝氧基。

上述由R¹-R⁷表示的各基團(tuán)可以具有取代基，該取代基可以示例為與通式(1)中的基團(tuán)Ar¹-Ar⁴所具有的取代基所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，只要它們滿足關(guān)于碳原子數(shù)的條件即可。

這些取代基可以彼此獨(dú)立存在，但可以經(jīng)由單鍵、任選具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。

此外，通式(2a)中的Ar⁹為鍵合至含氮芳香族環(huán)的取代基，和Ar¹⁰與Ar¹¹相當(dāng)于通式(2)中的C(即，q＝2)。

上述Ar⁹-Ar¹¹各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，其可以示例為與關(guān)于通式(1)中的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基如同前述Ar¹-Ar⁴，也可以具有取代基。

由通式(2a)表示的蒽衍生物的具體實(shí)例包括具有圖76-79所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(2a-1)至(2a-20)。

由通式(2b)表示的蒽衍生物:

在通式(2b)中，A如式(2)中所定義，并且表示二價(jià)芳香族烴基、二價(jià)芳香族雜環(huán)基或單鍵。

A鍵合至其的含氮雜環(huán)相當(dāng)于通式(2)中的基團(tuán)B。

此外，在通式(2b)中，Ar¹²和Ar¹³相當(dāng)于通式(2)中的C(即，q＝2)，和Ar¹⁴為鍵合至含氮芳香族環(huán)的取代基。

上述Ar¹²-Ar¹⁴各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，其可以示例為與關(guān)于通式(1)中的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基如同前述Ar¹-Ar⁴，也可以具有取代基。

由通式(2b)表示的蒽衍生物的具體實(shí)例包括具有圖80-83所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(2b-1)至(2b-16)。

由通式(2c)表示的蒽衍生物：

在通式(2c)中，A如式(2)中所定義，并且表示二價(jià)芳香族烴基、二價(jià)芳香族雜環(huán)基、或單鍵。

A鍵合至其的含氮雜環(huán)相當(dāng)于通式(2)中的基團(tuán)B。

此外，在通式(2c)中，Ar¹⁵相當(dāng)于通式(2)的C(即，q＝1)，和Ar¹⁶、Ar¹⁷和R⁸為鍵合至所述含氮芳香族環(huán)的取代基。

上述Ar¹⁵-Ar¹⁸各自表示單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基，其可以示例為與關(guān)于通式(1)中的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基和單價(jià)芳香族雜環(huán)基如同前述Ar¹-Ar⁴，也可以具有取代基。

鍵合至上述含氮雜環(huán)的R⁸與通式(2a)中的R¹-R⁷相同，并且表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基。

由R⁸表示的各基團(tuán)可以具有與R¹-R⁷所具有的取代基相同的取代基。如果存在多個(gè)該取代基，則多個(gè)取代基優(yōu)選彼此獨(dú)立存在。然而，多個(gè)取代基可以經(jīng)由單鍵、任選具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。

由通式(2c)表示的蒽衍生物的具體實(shí)例包括具有圖84-91所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(2c-1)至(2c-30)。

在本發(fā)明中，期望的是，電子輸送層由上述蒽衍生物而形成。以上示出的各種蒽衍生物可以通過本身公知的方法來合成(例如，參見WO2011/0593000，WO2003/060956，和韓國特許公開號(hào)2013-060956)。

這些蒽衍生物可以各自由自身形成電子輸送層，或者可以作為兩種以上的混合物來形成。

<陰極>

關(guān)于本發(fā)明的有機(jī)EL器件的陰極，如鋁等具有低功函數(shù)的金屬，或者如鎂-銀合金、鎂-銦合金、或鋁-鎂合金等具有更低功函數(shù)的合金用作電極材料。

<其它層>

如果需要，本發(fā)明的有機(jī)EL器件可以具有其它層。例如，在圖1所示的實(shí)例中，在陽極與空穴輸送層之間設(shè)置空穴注入層3，和在陰極與電子輸送層之間設(shè)置電子注入層7。此外，可以在空穴輸送層與發(fā)光層之間設(shè)置電子阻擋層，并且可以在發(fā)光層與電子輸送層之間設(shè)置空穴阻擋層。

設(shè)置的各層視情況，可以由本身公知的材料而形成，并且根據(jù)使用的材料的種類通過如氣相沉積法、旋涂法或噴墨法等公知的方法而形成。

空穴注入層：

視情況在陽極與空穴輸送層之間形成的空穴注入層3可以使用本身公知的材料例如，如星爆型的三苯基胺衍生物、和各種三苯基胺四聚物等材料；由銅酞菁代表的卟啉化合物；和如六氰基氮雜苯并菲等受體型雜環(huán)化合物、和涂布型高分子材料來形成。

此外，由前述通式(1)表示的芳基胺化合物顯示出高空穴遷移率。由此，空穴注入層可以使用此類芳基胺化合物來形成。

電子注入層：

視情況設(shè)置在陰極與電子輸送層之間的電子注入層8可以使用如氟化鋰或氟化銫等堿金屬鹽，如氟化鎂等堿土金屬鹽，或者如氧化鋁等金屬氧化物來形成。

電子阻擋層：

電子阻擋層盡管在圖1中未示出，但其設(shè)置在空穴輸送層與發(fā)光層之間，并且為了阻擋來自發(fā)光層的電子的透過從而提高發(fā)光效率而形成。具有電子阻擋性的各種化合物可以用作電子阻擋層形成用的材料，并且以下咔唑衍生物為代表性實(shí)例：

4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)；

9,9-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]芴；

1,3-雙(咔唑-9-基)苯(mCP)；和

2,2-雙(4-咔唑-9-基苯基)金剛烷(Ad-Cz)。

除了上述咔唑衍生物以外，由9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9H-芴所代表的在分子中具有三苯基甲硅烷基且具有三芳基胺骨架的化合物也可用作電子阻擋層形成用的材料。

空穴阻擋層：

空穴阻擋層盡管在圖1中未示出，但視情況設(shè)置在電子輸送層與發(fā)光層之間，并且為了阻擋來自發(fā)光層的空穴的透過從而提高發(fā)光效率而形成。具有空穴阻擋功能的化合物，如例如浴銅靈(BCP)等菲咯啉衍生物，例如雙(2-甲基-8-羥基喹啉合)(4-苯基苯酚合)鋁(III)(BAlq)等羥基喹啉衍生物的金屬配合物，各種稀土配合物，三唑衍生物，三嗪衍生物和噁二唑衍生物用作空穴阻擋層形成用的材料。

<兩層結(jié)構(gòu)的空穴輸送層>

本發(fā)明的有機(jī)EL器件使用由通式(1)表示的芳基胺化合物作為空穴輸送層。如前所述，包含此類芳基胺化合物的空穴輸送層可以構(gòu)成為兩層結(jié)構(gòu)。

即，如圖1所示，優(yōu)選的是，空穴輸送層構(gòu)成為其中被分割為位于陽極2側(cè)的第一空穴輸送層4和位于發(fā)光層6側(cè)的第二空穴輸送層5的兩層結(jié)構(gòu)，并且第二空穴輸送層5中包含由通式(1)表示的芳基胺。在該情況下，與第二空穴輸送層5中所使用的芳基胺不同的芳基胺用于第一空穴輸送層4。

如果空穴輸送層如上分割為兩層，則發(fā)光層6側(cè)的第二空穴輸送層5顯示出非常高的電子阻擋性以及空穴輸送性。這是因?yàn)橛赏ㄊ?1)表示的芳基胺化合物除了空穴輸送性以外還顯示出高電子阻擋性。因此，特別地，如圖1所示，第二空穴輸送層5設(shè)置為與發(fā)光層6相鄰，從而發(fā)光層6的載流子平衡可以保持在較高的水平。這在改進(jìn)有機(jī)EL器件的性質(zhì)方面是非常有利的。

在此類兩層結(jié)構(gòu)中，第二空穴輸送層5由通式(1)表示的芳基胺化合物形成。另一方面，第一空穴輸送層4由與用于形成第二空穴輸送層5的芳基胺化合物不同的三芳基胺衍生物形成，因?yàn)槿蓟费苌镲@示優(yōu)異的空穴輸送性。

用于形成第一空穴輸送層4的三芳基胺衍生物如果與用于形成第二空穴輸送層5的芳基胺化合物不同，則其可以為由通式(1)表示的芳基胺化合物。然而，由于第一空穴輸送層4不嚴(yán)格要求電子阻擋性，所以期望使用用作空穴輸送材料的公知的三芳基胺衍生物形成第一空穴輸送層4。

此類公知的三芳基胺衍生物具有其中兩個(gè)三芳基胺骨架通過單鍵或二價(jià)烴基鍵合到一起的分子結(jié)構(gòu)，并且在分子中具有2-6個(gè)三芳基胺骨架。

在本發(fā)明中，從優(yōu)異的薄膜穩(wěn)定性、耐熱性、和合成的容易性以及空穴輸送性的觀點(diǎn)，第一空穴輸送層4可以使用由以下通式(3)或(4)表示的三芳基胺衍生物來形成。此類三芳基胺衍生物可以單獨(dú)使用，或者可以使用其兩種以上的混合物。

由通式(3)表示的三芳基胺衍生物：

由通式(3)表示的三芳基胺衍生物具有兩個(gè)三芳基胺骨架。

在通式(3)中，r⁹-r¹⁴各自為顯示鍵合至芳香族環(huán)的取代基R⁹-R¹⁴各自的個(gè)數(shù)的整數(shù)，r⁹、r¹⁰、r¹³和r¹⁴各自為0-5的整數(shù)，以及r¹¹和r¹²各自為0-4的整數(shù)。

鍵合至芳香族環(huán)的取代基R⁹-R¹⁴各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基。

如果這些取代基各自在同一苯環(huán)上存在多個(gè)，則多個(gè)取代基優(yōu)選彼此獨(dú)立存在。然而，多個(gè)取代基可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。例如，多個(gè)取代基可以鍵合到一起以形成萘環(huán)。

由取代基R⁹-R¹⁴表示的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、環(huán)烷氧基或芳氧基的具體實(shí)例包括與關(guān)于通式(2a)中的R¹-R⁷所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基的實(shí)例包括與關(guān)于通式(1)的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。

取代基R⁹-R¹⁴，如同基團(tuán)R¹-R⁷或基團(tuán)Ar¹-Ar⁴，可以進(jìn)一步具有取代基。此類取代基優(yōu)選彼此獨(dú)立存在，但可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。

在通式(3)中，L¹為連接兩個(gè)芳基胺骨架的橋連基團(tuán)，并且表示單鍵，或由以下結(jié)構(gòu)式(B)、(C)、(D)、(E)、(F)或(G)表示的二價(jià)基團(tuán)：

其中n1表示1-4的整數(shù)。

-CH₂- (E)

由通式(3)表示的三芳基胺衍生物的具體實(shí)例包括具有圖92-99所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(3-1)至(3-41)。

由通式(4)表示的三苯基胺衍生物：

由通式(4)表示的三芳基胺衍生物具有四個(gè)三芳基胺骨架。

在通式(4)中，r¹⁵-r²⁶各自為顯示鍵合至芳香族環(huán)的取代基R¹⁵-R²⁶各自的個(gè)數(shù)的整數(shù)，r¹⁵、r¹⁶、r¹⁹、r²²、r²⁵和r²⁶各自為0-5的整數(shù)，和r¹⁷、r¹⁸、r²⁰、r²¹、r²³和r²⁴各自為0-4的整數(shù)。

鍵合至芳香族環(huán)的取代基R¹⁵-R²⁶各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1-6個(gè)碳原子的烷基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有2-6個(gè)碳原子的烯基、具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基、具有5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基、單價(jià)芳香族烴基、單價(jià)芳香族雜環(huán)基、或芳氧基。

如果這些取代基各自在同一苯環(huán)上存在多個(gè)，則多個(gè)取代基優(yōu)選彼此獨(dú)立存在。然而，多個(gè)取代基可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。例如，多個(gè)取代基可以鍵合到一起以形成萘環(huán)。

由取代基R¹⁵-R²⁶表示的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、環(huán)烷氧基或芳氧基的具體實(shí)例包括與關(guān)于通式(2a)中的R¹-R⁷所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。單價(jià)芳香族烴基或單價(jià)芳香族雜環(huán)基的實(shí)例包括與關(guān)于通式(1)的Ar¹-Ar⁴所示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。

取代基R¹⁵-R²⁶，如同基團(tuán)R¹-R⁷或基團(tuán)Ar¹-Ar⁴，可以進(jìn)一步具有取代基。此類取代基優(yōu)選彼此獨(dú)立存在，但可以經(jīng)由單鍵、任選地具有取代基的亞甲基、氧原子或硫原子而彼此鍵合以形成環(huán)。

在通式(4)中，L²-L⁴各自為連接兩個(gè)芳基胺骨架的橋連基團(tuán)，并且各自表示單鍵，由以下結(jié)構(gòu)式(B’)表示的二價(jià)基團(tuán)，或與通式(3)中的由(C)、(D)、(E)、(F)或(G)表示的二價(jià)基團(tuán)相同的基團(tuán)。

其中n2表示1-3的整數(shù)。

由通式(4)表示的三芳基胺衍生物的具體實(shí)例包括具有圖100-103所示的結(jié)構(gòu)式的化合物(4-1)至(4-17)。

在本發(fā)明中，以上示出的各種三芳基胺衍生物可以通過本身公知的方法來合成(例如，參見JP-A-7-126615、JP-A-08-048656和JP-A-2005-108804)。

使用上述三芳基胺衍生物形成的第一空穴輸送層4的厚度t1和使用通式(1)的芳基胺化合物形成的第二空穴輸送層5的厚度t2之和，即總厚度(t1+t2)優(yōu)選為在20-300nm的范圍內(nèi)，進(jìn)一步在50-200nm的范圍內(nèi)，特別地在50-150nm的范圍內(nèi)。

關(guān)于本發(fā)明的具有前述結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL器件，考慮到載流子平衡，組合空穴和電子注入/輸送性能、薄膜穩(wěn)定性和耐久性優(yōu)異的有機(jī)EL器件用材料。因此，與傳統(tǒng)的有機(jī)EL器件相比，本發(fā)明的有機(jī)EL器件改進(jìn)了空穴從空穴輸送層至發(fā)光層的輸送效率，并且還改進(jìn)了電子從電子輸送層至發(fā)光層的輸送效率。此外，在空穴輸送層構(gòu)成為第一空穴輸送層-第二空穴輸送層兩層結(jié)構(gòu)的情況下，進(jìn)一步改進(jìn)載流子平衡，獲得發(fā)光效率的進(jìn)一步提高和驅(qū)動(dòng)電壓的進(jìn)一步降低，并且進(jìn)一步提高有機(jī)EL器件的耐久性。

根據(jù)本發(fā)明，如上所述，可以獲得具有高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓和長壽命的有機(jī)EL器件。

實(shí)施例

現(xiàn)在將通過以下實(shí)驗(yàn)例來說明本發(fā)明。

<實(shí)施例1>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-1)的合成>

(第一步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

在將混合物用超聲波照射30分鐘的情況下，使氮?dú)馔ㄟ^其中。

然后，添加乙酸鈀 0.54g和

叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液 1.46g

將混合物加熱，并且在95℃下攪拌4小時(shí)。

在通過過濾除去不溶物之后，將濾液加熱，并且在100℃下使用硅膠進(jìn)行吸附純化，接著熱過濾。在攪拌下將濾液冷卻至室溫，并且通過過濾收集析出的固體，從而獲得50.2g(收率88％)作為淺綠白色固體的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(聯(lián)苯-3-基)胺。

(第二步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

以上獲得的三芳基胺 50.0g，和

二甲基甲酰胺 500mL，

并且將混合物在冰浴中冷卻。

然后，緩慢地添加N-溴代丁二酰亞胺22.1g，接著攪拌混合物4小時(shí)。然后，添加甲醇，并且通過過濾收集析出的粗產(chǎn)物。

然后，進(jìn)行使用乙酸乙酯的回流洗滌，從而獲得40.2g(收率69％)作為粉紅色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺。

(第三步驟)

然后，向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

以上獲得的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺 11.8g,

甲苯 94mL,

苯基硼酸 2.7g，和

溶解在36mL水中的5.9g碳酸鉀的水溶液。

在將混合物超聲波照射30分鐘的情況下，使氮?dú)馔ㄟ^其中。

然后，添加四(三苯基膦)鈀0.74g。將混合物加熱，并且在72℃下攪拌18小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，并且通過液體分離來收集有機(jī)層。將收集的物質(zhì)用水洗滌、相繼用飽和鹽水溶液洗滌，然后通過使用無水硫酸鎂干燥，并且濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

隨后，使用柱色譜法純化，獲得8.4g(收率72％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-1)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖2。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下31個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.56-7.68(7H)

7.45-7.52(4H)

7.14-7.41(20H)

<實(shí)施例2>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(萘基-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物1-2)的合成>

除了用于實(shí)施例1的第三步驟的苯基硼酸由1-萘基硼酸代替以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.2g(收率61％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(萘基-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-2)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖3。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下33個(gè)氫信號(hào)：

δ(ppm)＝7.84-7.87(3H)

7.67-7.83(6H)

7.26-7.64(18H)

7.02-7.04(6H)

<實(shí)施例3>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(9,9-二甲基芴-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物1-3)的合成>

除了用于實(shí)施例1的第三步驟的苯基硼酸由(9,9-二甲基芴-2-基)硼酸代替以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.0g(收率57％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(9,9-二甲基芴-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-3)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖4。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.56-7.64(10H)

7.26-7.50(18H)

7.02-7.16(5H)

1.26(6H)

<實(shí)施例4>

<N,N-雙(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-94)的合成>

(第一步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

將混合物在攪拌下加熱，并且在除去甲苯的情況下回流19小時(shí)。將體系冷卻，并且添加甲苯，其后通過過濾除去不溶物。依次進(jìn)行用水的洗滌和用飽和鹽水溶液的洗滌。然后，將殘留物通過使用無水硫酸鎂來干燥，并濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

然后，使用柱色譜法來純化粗產(chǎn)物，從而獲得41.7g(收率91％)作為黃色粘性物質(zhì)的N,N-雙(聯(lián)苯-3-基)苯甲酰胺。

(第二步驟)

向反應(yīng)容器加入

將混合物在攪拌下加熱，并且回流48小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，在添加水和甲苯之后，通過液體分離收集有機(jī)層。將收集的物質(zhì)用水洗滌、相繼用飽和鹽水溶液洗滌，然后通過使用無水硫酸鎂干燥，并濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

隨后，使用柱色譜法來純化粗產(chǎn)物，從而獲得25.3g(收率80％)作為褐色粘性物質(zhì)的N,N-雙(聯(lián)苯-3-基)胺。

(第三步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

在將混合物超聲波照射30分鐘的情況下，使氮?dú)馔ㄟ^其中。

然后，添加乙酸鈀 0.35g，和

叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液 0.95g。

將混合物加熱，并且在95℃下攪拌14小時(shí)。在通過過濾除去不溶物之后，依次進(jìn)行用水的洗滌和用飽和鹽水溶液的洗滌。然后，將殘留物通過使用無水硫酸鎂來干燥，并濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

隨后，進(jìn)行使用柱色譜法的純化，從而獲得31.6g(收率85％)作為淺黃白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺。

(第四步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

以上獲得的N,N-雙(聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺 31.5g，和

二甲基甲酰胺 320mL，

并且將混合物在冰浴中冷卻。

然后，緩慢地添加N-溴代丁二酰亞胺 26.0g，

并且將混合物攪拌5小時(shí)。添加水并且通過過濾收集析出的粗產(chǎn)物。將析出物用甲醇洗滌，并且使用柱色譜法純化，從而獲得36.9g(收率88％)作為白色粉末的N,N-雙(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺。

(第五步驟)

除了用于實(shí)施例1的第三步驟的雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺由以上獲得的N,N-雙(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺代替以外，以與實(shí)施例的第三步驟相同的方式進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

10.2g(收率73％)作為白色粉末的N,N-雙(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-N-(聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-94)：

pm-取代的苯環(huán)：2

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖5。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下35個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.57-7.66(4H)

7.10-7.49(31H)

<實(shí)施例5>

<三(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-129)的合成>

(第一步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

在將混合物超聲波照射30分鐘的情況下，使氮?dú)馔ㄟ^其中。

然后，添加三(二亞芐基丙酮)鈀 2.25g，和

叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液 1.50g。

將混合物加熱，并且在95℃下攪拌3小時(shí)。在通過過濾除去不溶物之后，依次進(jìn)行用水的洗滌和用飽和鹽水溶液的洗滌。然后，將收集的物質(zhì)通過使用無水硫酸鎂來干燥，并濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

此外，使用柱色譜法來純化粗產(chǎn)物，從而獲得24.6g(收率85％)作為白色粉末的三(聯(lián)苯-3-基)胺。

(第二步驟)

向氮?dú)獯祾叩姆磻?yīng)容器加入

以上獲得的三(聯(lián)苯-3-基)胺 24.5g，和

二甲基甲酰胺 245mL，

并且將混合物在冰浴中冷卻。

然后，緩慢地添加N-溴代丁二酰亞胺30.4g，接著攪拌混合物7小時(shí)。添加甲苯，并且依次進(jìn)行用水的洗滌和用飽和鹽水溶液的洗滌。然后，將殘留物通過無水硫酸鎂來干燥，并濃縮，從而獲得粗產(chǎn)物。

使用柱色譜法來純化粗產(chǎn)物，從而獲得33.6g(收率92％)作為白色粉末的三(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺。

(第三步驟)

除了用于實(shí)施例1第三步驟的雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺由以上獲得的三(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺代替以外，以與實(shí)施例1的第三步驟相同的方式進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

11.1g(收率75％)作為白色粉末的三(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-129)：

pm-取代的苯環(huán)：3

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖6。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.35-7.42(6H)

7.15-7.35(33H)

<實(shí)施例6>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-4)的合成>

除了用于實(shí)施例1的第三步驟的苯基硼酸由4-聯(lián)苯硼酸代替以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

8.4g(收率76％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-4)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖7。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下35個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.60-7.68(10H)

7.45-7.50(9H)

7.30-7.39(8H)

7.22-7.28(8H)

<實(shí)施例7>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-9)的合成>

除了用于實(shí)施例1的第三步驟的苯基硼酸由對(duì)三聯(lián)苯硼酸頻哪醇酯代替以外，在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

7.6g(收率75％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-9)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖8。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.40-7.55(20H)

7.30-7.39(7H)

7.19-7.29(12H)

<實(shí)施例8>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-56)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)胺，和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

17.8g(收率89％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-56)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖9。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.57-7.70(7H)

7.18-7.52(26H)

1.52(6H)

<實(shí)施例9>

<N-4-聯(lián)苯-N-(1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-68)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(4-溴苯基)胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

6.4g(收率55％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-68)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖10。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.58-7.79(15H)

7.42-7.53(9H)

7.20-7.40(15H)

<實(shí)施例10>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-90)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

6.8g(收率84％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-90)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖11。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下35個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.58-7.66(10H)

7.34-7.48(17H)

7.20-7.28(8H)

<實(shí)施例11>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-92)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

4.8g(收率40％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-苯基-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-92)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖12。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下35個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.62-7.68(4H)

7.46-7.58(8H)

7.09-7.39(19H)

6.84-6.91(4H)

<實(shí)施例12>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-134)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

7.5g(收率60％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-134)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖13。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.12(1H)

7.86-7.98(2H)

7.21-7.64(34H)

<實(shí)施例13>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-135)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}胺和對(duì)三聯(lián)苯硼酸頻哪醇酯代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.0g(收率56％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-135)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖14。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下41個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.12(1H)

7.86-7.98(2H)

7.22-7.71(38H)

<實(shí)施例14>

<N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-136)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

10.6g(收率79％)作為白色粉末的N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-136)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖15。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.14(2H)

7.88-7.96(4H)

7.24-7.64(33H)

<實(shí)施例15>

<N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-{6-苯基-4”-(萘-1-基)聯(lián)苯-4-基}胺(化合物1-137)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和4-(萘-2-基)苯基硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.7g(收率74％)作為白色粉末的N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-{6-苯基-4”-(萘-1-基)聯(lián)苯-4-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-137)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖16。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下41個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.14(3H)

7.66-7.97(8H)

7.28-7.66(30H)

<實(shí)施例16>

<N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-138)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和對(duì)三聯(lián)苯硼酸頻哪醇酯代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

6.2g(收率63％)作為白色粉末的N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-138)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖17。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.14(3H)

7.89-7.95(4H)

7.25-7.71(36H)

<實(shí)施例17>

<N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-139)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和3-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

4.9g(收率48％)作為白色粉末的N,N-雙{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-139)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖18。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08-8.12(2H)

7.86-7.94(4H)

7.00-7.57(29H)

6.63-6.75(4H)

<實(shí)施例18>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-140)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

4.9g(收率44％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-140)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖19。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.73(1H)

7.61-7.70(3H)

7.54-7.58(1H)

7.19-7.52(32H)

<實(shí)施例19>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-141)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

5.8g(收率56％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-141)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖20。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08(1H)

7.81-7.96(3H)

7.79-7.81(1H)

7.21-7.73(32H)

<實(shí)施例20>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-{6-苯基-4’-(萘-2-基)聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-142)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-{6-溴-4’-(萘-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

10.0g(收率81％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-{6-苯基-4’-(萘-2-基)聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-142)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖21。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.04-8.10(2H)

7.78-7.96(8H)

7.24-7.65(29H)

<實(shí)施例21>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-143)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二苯基芴-2-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

11.0g(收率61％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-143)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖22。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.60-7.74(4H)

7.14-7.52(33H)

7.00-7.03(2H)

<實(shí)施例22>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-144)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二苯基芴-2-基)胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

6.5g(收率71％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-144)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖23。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.61-7.77(6H)

7.20-7.51(34H)

7.06-7.11(3H)

<實(shí)施例23>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-145)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二苯基芴-2-基)胺和3-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

8.0g(收率87％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-145)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖24。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.70-7.76(2H)

7.63-7.65(2H)

7.18-7.54(36H)

7.08-7.12(3H)

<實(shí)施例24>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-146)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二苯基芴-2-基)胺和2-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

5.2g(收率57％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二苯基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-146)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖25。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.60-7.74(4H)

6.95-7.49(35H)

6.68-6.71(2H)

6.54-6.57(2H)

<實(shí)施例25>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-苯基-4’-(萘-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物1-147)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-溴-4’-(萘-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

5.4g(收率33％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-苯基-4’-(萘-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-147)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖26。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.84-7.95(3H)

7.24-7.67(34H)

<實(shí)施例26>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-4-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基}胺(化合物1-148)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.4g(收率84％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-4-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-148)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖27。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.58-7.66(12H)

7.23-7.54(27H)

<實(shí)施例27>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-3-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基}胺(化合物1-149)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺和3-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.6g(收率86％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-3-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-149)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖28。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.58-7.66(10H)

7.26-7.52(29H)

<實(shí)施例28>

<N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-2-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-150)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺和2-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

9.6g(收率86％)作為白色粉末的N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-{6-(聯(lián)苯-2-基)-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-150)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖29。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.54-7.66(10H)

7.08-7.49(25H)

6.63-6.74(4H)

<實(shí)施例29>

<N,N-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-151)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

16.7g(收率92％)作為白色粉末的N,N-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-151)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖30。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.62-7.70(6H)

7.19-7.52(25H)

1.50(12H)

<實(shí)施例30>

<N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-N-(1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-152)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

18.3g(收率74％)作為白色粉末的N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-N-(1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-152)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖31。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.61-7.69(10H)

7.12-7.52(23H)

1.51(6H)

<實(shí)施例31>

<N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-153)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

8.8g(收率63％)作為白色粉末的N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-153)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖32。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.08(1H)

7.76-7.94(4H)

7.60-7.71(4H)

7.13-7.54(22H)

1.52(6H)

<實(shí)施例32>

<N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-154)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

10.4g(收率67％)作為白色粉末的N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-154)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖33。關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下41個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.12(1H)

7.78-7.92(4H)

7.60-7.71(6H)

7.21-7.54(24H)

1.53(6H)

<實(shí)施例33>

<N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-4’-(萘-1-基)聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-155)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)胺和4-(萘-1-基)苯基硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

17.8g(收率89％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-(6-苯基-4’-(萘-1-基)聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-155)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖34。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下41個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.85-7.96(3H)

7.18-7.74(32H)

1.53(6H)

<實(shí)施例34>

<N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-156)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

17.8g(收率89％)作為白色粉末的N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-156)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖35。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下37個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.10-8.13(1H)

7.86-7.94(2H)

7.72-7.75(2H)

7.14-7.58(26H)

1.54(6H)

<實(shí)施例35>

<N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-157)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}胺和4-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

19.9g(收率89％)作為白色粉末的N-(9,9-二甲基芴-2-基)-N-{4-(萘-1-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-157)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖36。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下41個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.07-8.13(1H)

7.88-7.96(2H)

7.16-7.72(32H)

1.54(6H)

<實(shí)施例36>

<N-4-聯(lián)苯-N-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-N-{6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基)胺(化合物1-158)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N-4-聯(lián)苯-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)-N-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}胺和3-聯(lián)苯硼酸代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺和苯基硼酸以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

8.7g(收率49％)作為白色粉末的N-4-聯(lián)苯-N-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-N-{6-苯基-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯-4-基}胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-158)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖37。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下43個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝7.74-7.82(2H)

7.58-7.76(6H)

7.16-7.48(29H)

1.57(6H)

<實(shí)施例37>

<N,N-雙{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-159)的合成>

除了在實(shí)施例1的第三步驟中，使用N,N-雙{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺代替N,N-雙(聯(lián)苯-4-基)-N-(6-溴代聯(lián)苯-3-基)胺以外，在與實(shí)施例1的第三步驟相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果，獲得以下產(chǎn)物：

5.1g(收率65％)作為白色粉末的N,N-雙{4-(萘-2-基)苯基}-N-(6-苯基-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-3-基)胺。

所得胺化合物為由下式表示的化合物(1-159)：

pm-取代的苯環(huán)：1

關(guān)于以上獲得的白色粉末，使用NMR鑒定其結(jié)構(gòu)。其NMR圖示于圖38。

在¹H-NMR(CDCl₃)中，檢測到以下39個(gè)氫的信號(hào)：

δ(ppm)＝8.10(1H)

7.87-7.96(6H)

7.71-7.84(6H)

7.22-7.60(26H)

<實(shí)施例38>

通過高靈敏度差示掃描量熱計(jì)(DSC3100S，由Bruker AXS K.K.制造)測量實(shí)施例中合成的由通式(1)表示的各種芳基胺化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。以下示出結(jié)果。

玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為用作薄膜狀態(tài)的穩(wěn)定性和耐熱性的指標(biāo)的參數(shù)。

玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)

以上結(jié)果表明，由通式(1)表示的芳基胺化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為100℃以上，證明它們?cè)诒∧顟B(tài)下穩(wěn)定。

<實(shí)施例39>

對(duì)于實(shí)施例中合成的由通式(1)表示的各種芳基胺化合物的各自，在ITO基板上制備膜厚度為100nm的氣相沉積膜，并且其功函數(shù)使用電離電未位測量裝置(PYS-202，由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造)來測量。以下示出結(jié)果。

功函數(shù)為用作空穴輸送性的指標(biāo)的參數(shù)。

上述結(jié)果證明，由通式(1)表示的芳基胺化合物與如NPD或TPD等一般的空穴輸送材料所具有的5.4eV的功函數(shù)相比，顯示合適的能級(jí)。由此，發(fā)現(xiàn)這些化合物具有良好的空穴輸送能力。

<實(shí)施例40>

圖1示出的結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL器件，即，具有在透明基板(玻璃基板)1上形成的透明陽極(ITO電極)2、空穴注入層3、第一空穴輸送層4、第二空穴輸送層5、發(fā)光層6、電子輸送層7、電子注入層8和陰極(鋁電極)9的有機(jī)EL器件根據(jù)下述步驟通過氣相沉積法來制備。

首先，提供包括在玻璃基板(透明基板1)上形成的膜厚度為150nm的ITO電極(透明陽極2)的ITO裝配的玻璃基板。

將該玻璃基板1在異丙醇中超聲波清洗20分鐘，然后在加熱至200℃的熱板上干燥10分鐘。然后，使具有ITO的玻璃基板進(jìn)行UV/臭氧處理15分鐘。接著，將ITO裝配的玻璃基板安裝在真空沉積機(jī)內(nèi)，并且將壓力降低至0.001Pa以下。

于是，形成膜厚度為5nm的由以下結(jié)構(gòu)式表示的化合物(HIM-1)的膜作為空穴注入層3以覆蓋透明陽極2。

在空穴注入層3上，形成膜厚度為60nm的在以下結(jié)構(gòu)式的分子中具有兩個(gè)三芳基胺骨架的芳基胺化合物(3-1)的膜作為第一空穴輸送層4。

在所形成的第一空穴輸送層4上，形成膜厚度為5nm的實(shí)施例1中合成的芳基胺化合物(1-1)的膜作為第二空穴輸送層5。

在第二空穴輸送層5上，將以下結(jié)構(gòu)式的芘衍生物(EMD-1)和以下結(jié)構(gòu)式的蒽衍生物(EMH-1)以使得氣相沉積速率比為EMD-1:EMH-1＝5:95的氣相沉積速率二元?dú)庀喑练e，從而形成膜厚度為20nm的發(fā)光層6。

在該發(fā)光層6上，將以下結(jié)構(gòu)式的蒽衍生物(2a-1)和以下結(jié)構(gòu)式的化合物(ETM-1)以使得氣相沉積速率比為2a-1:ETM-1＝50:50的氣相沉積速率二元?dú)庀喑练e，從而形成膜厚度為30nm的電子輸送層7。

在電子輸送層7上，形成膜厚度為1nm的氟化鋰的膜作為電子注入層8。最后，將鋁氣相沉積為100nm的膜厚度以形成陰極9。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

上述測量的性質(zhì)中，將器件壽命測量為在發(fā)光開始時(shí)的發(fā)光亮度(初始亮度)設(shè)定為2000cd/m²的情況下，當(dāng)進(jìn)行恒定電流驅(qū)動(dòng)時(shí)，直到發(fā)光亮度衰減至1900cd/m²(在初始亮度取作100％的情況下相當(dāng)于95％：95％衰減)的時(shí)間。

<實(shí)施例41>

除了使用實(shí)施例6中合成的化合物(1-4)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例42>

除了使用實(shí)施例7中合成的化合物(1-9)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例43>

除了使用實(shí)施例8中合成的化合物(1-56)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例44>

除了使用實(shí)施例9中合成的化合物(1-68)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例45>

除了使用實(shí)施例10中合成的化合物(1-90)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例46>

除了使用實(shí)施例11中合成的化合物(1-92)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例47>

除了使用實(shí)施例12中合成的化合物(1-134)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例48>

除了使用實(shí)施例13中合成的化合物(1-135)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例49>

除了使用實(shí)施例14中合成的化合物(1-136)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例50>

除了使用實(shí)施例15中合成的化合物(1-137)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例51>

除了使用實(shí)施例16中合成的化合物(1-138)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例52>

除了使用實(shí)施例17中合成的化合物(1-139)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例53>

除了使用實(shí)施例18中合成的化合物(1-140)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例54>

除了使用實(shí)施例19中合成的化合物(1-141)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例55>

除了使用實(shí)施例20中合成的化合物(1-142)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例56>

除了使用實(shí)施例21中合成的化合物(1-143)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例57>

除了使用實(shí)施例22中合成的化合物(1-144)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表1，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表4中。

<實(shí)施例58>

除了使用實(shí)施例23中合成的化合物(1-145)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例59>

除了使用實(shí)施例24中合成的化合物(1-146)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例60>

除了使用實(shí)施例25中合成的化合物(1-147)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例61>

除了使用實(shí)施例26中合成的化合物(1-148)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例62>

除了使用實(shí)施例27中合成的化合物(1-149)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例63>

除了使用實(shí)施例28中合成的化合物(1-150)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例64>

除了使用實(shí)施例29中合成的化合物(1-151)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例65>

除了使用實(shí)施例30中合成的化合物(1-152)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例66>

除了使用實(shí)施例31中合成的化合物(1-153)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例67>

除了使用實(shí)施例32中合成的化合物(1-154)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例68>

除了使用實(shí)施例33中合成的化合物(1-155)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例69>

除了使用實(shí)施例34中合成的化合物(1-156)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例70>

除了使用實(shí)施例35中合成的化合物(1-157)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例71>

除了使用實(shí)施例36中合成的化合物(1-158)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例72>

除了使用實(shí)施例37中合成的化合物(1-159)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例73>

除了使用以下結(jié)構(gòu)式的蒽衍生物(2c-23)代替蒽衍生物(2a-1)，并且將該蒽衍生物(2c-23)和化合物(ETM-1)以使得氣相沉積速率比為(2c-23):(ETM-1)＝50:50的氣相沉積速率二元?dú)庀喑练e，從而形成膜厚度為30nm的電子輸送層7以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例74>

除了使用實(shí)施例6中合成的化合物(1-4)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例73相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<實(shí)施例75>

除了使用實(shí)施例7中合成的化合物(1-9)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例73相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表2，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表5中。

<比較例1>

除了使用在分子中具有兩個(gè)三苯基胺結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物(3-1)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在該情況下，第一空穴輸送層4和第二空穴輸送層5用作一體的空穴輸送層(厚度65nm)。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表3，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表6中。

<比較例2>

除了使用以下結(jié)構(gòu)式的化合物(HTM-1)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表3，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表6中。

<比較例3>

除了使用以下結(jié)構(gòu)式的芳基胺化合物(HTM-2)代替以上芳基胺化合物(3-1)以形成膜厚度為60nm的第一空穴輸送層4，并且使用以上芳基胺化合物(HTM-2)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層5以外，以與實(shí)施例40相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在該情況下，第一空穴輸送層4和第二空穴輸送層5用作一體的空穴輸送層(厚度65nm)。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表3，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表6中。

<比較例4>

除了使用以上芳基胺化合物(HTM-2)代替化合物(1-1)以形成膜厚度為5nm的第二空穴輸送層4以外，以與實(shí)施例73相同的方式制備有機(jī)EL器件。

在該情況下，第一空穴輸送層4和第二空穴輸送層5用作一體的空穴輸送層(厚度65nm)。

在大氣中、在常溫下測量所制備的有機(jī)EL器件的性質(zhì)。所得有機(jī)EL器件的層構(gòu)造示于表3，并且當(dāng)施加直流電壓時(shí)的發(fā)光特性的測量結(jié)果匯總在表6中。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

如從以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以理解，表1-6示出，在比較例1-4的有機(jī)EL器件中當(dāng)電流以10mA/cm²的電流密度流動(dòng)時(shí)的發(fā)光效率顯示出6.51-7.21cd/A的值，但是實(shí)施例40-75的全部有機(jī)EL器件顯示出7.47-8.83cd/A的高值。

比較例1-4中，電力效率為5.37-5.79lm/W，而全部實(shí)施例40-75中，該參數(shù)高達(dá)6.01-7.04lm/W。

器件的壽命(95％衰減)在比較例1-4中為54-78小時(shí)，而在實(shí)施例40-75中為115-229小時(shí)，顯示出非常長的壽命。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的使用具有由通式(1)表示的特定結(jié)構(gòu)的芳基胺化合物的有機(jī)EL器件的發(fā)光效率提高，可以改進(jìn)耐久性，并且可以用于如家用電器和照明等用途。

附圖標(biāo)記說明

1：透明基板

2：透明電極(陽極)

3：空穴注入層

4：第一空穴輸送層

5：第二空穴輸送層

6：發(fā)光層

7：電子輸送層

8：電子注入層

9：陰極