本發(fā)明涉及鋰離子電池用聚合物修飾的鈷酸鋰材料及其制備和應用，屬于電池制造領域。
背景技術(shù)：
：鋰離子電池是近十年來處于高速發(fā)展的一種新型高性能的蓄電池，它具有體積小、重量輕、能量密度大等特性，已廣泛應用于移動通訊、攝像機、筆記本電腦等電子電器中，是近年來大力研究與開發(fā)電動工具、電動自行車、電動汽車、衛(wèi)星定位系統(tǒng)及國防、航天航空等領域應用的大功率、高容量的鋰離子電池。鋰離子電池由正極、負極、隔膜以及電解液組成，正極是鋰源的提供者，其正極材料主要是LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4和LiFePO4等,負極主要是石墨化碳，而電解液是1MLiPF6溶于EC/DMC或EC/DEC等的有機溶液。在充電時，鋰離子從正極材料中脫出，進入電解液，穿過隔膜，嵌入到負極碳材料結(jié)構(gòu)中。在此過程中，電子從被氧化的過渡金屬中脫出，通過外電路進入到負極，在負極上發(fā)生還原反應，電能轉(zhuǎn)化成化學能貯存在電池中。而放電過程正相反，電子通過外電路做功，將貯存的化學能轉(zhuǎn)化成電能，推動設備工作。在已經(jīng)大規(guī)模商業(yè)化的鋰電池中，所采用的正極材料最多的、最成熟的仍是鈷酸鋰，可是成熟也意味著很難再繼續(xù)提高性能來滿足市場不斷提高的要求。商品鈷酸鋰鋰離子電池，充電限制電壓為4.2v，工作電壓為3.7v，此時，鈷酸鋰中鋰離子的脫除率為50％，所以其容量也為最大理論容量(約274mAh/g)的50％，約147mAh/g?？墒?，隨著人們的手機性能越來越好，功耗也越來越大，就要求電池有更高的容量。那么如何提高鈷酸鋰電池的容量呢？最直接的路徑就是提高鈷酸鋰電極的充電截至電壓，讓更多的鋰離子從晶格里脫鉗，這樣就可以提高電池的容量。當充電截至電壓提高到4.35v，理論容量可以到160mAh/g，充電電壓提高到4.4v，理論容量可以到190mAh/g，電壓提高到4.5v，理論容量可以到200mAh/g。然而，有利必有弊。隨之而來的循環(huán)性能劇烈下降的問題是這一方法面臨的最大困難。在鈷酸鋰的晶體中Li+和Co3+各自位于立方緊密堆積氧層中的八面體位置。充電時，鋰離子從八面體位置發(fā)生脫嵌，釋放一個電子，Co3+被氧化為Co4+。放電時，鋰離子嵌入到八面體位置，得到一個電子，Co4+還原為Co3+。在充電時，晶格表面Li+脫出，形成的Co4+具有強氧化性，與電解液發(fā)生反應，從而溶解到電解液中，造成電池容量的不可逆衰減。同時，當充電電位過高，鋰離子脫鉗太多，會造成晶格體積變化，晶格中c軸會扭曲，材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生破 壞造成循環(huán)性能較差，所以通常情況下充電截止電壓在4.2v，脫鋰值在0.5左右，一旦電位過高，鋰離子過度脫離，晶格不穩(wěn)定，會使得容量劇烈下降。為了解決這個問題，廣大科研工作者進行了大量的努力探索。文獻報道得較多的是采用納米級無機物顆粒對鈷酸鋰表面進行包覆的，結(jié)果也很顯著，不過，采用無機物包覆一般會存在包覆不均勻，存在空隙；工藝復雜，加工溫度很高，時間長的弊端。也有采用高聚物來包覆的，但是文獻報道較少，結(jié)果比較好的是采用聚酰亞胺來包覆，采用表面吸附單體，先預聚，再300℃高溫酰亞胺化的路徑；電池可以充到4.4v，初始容量約160mAh/g，循環(huán)100次后容量保持在120mAh/g?？傊?，還沒有一項性能足夠優(yōu)秀，同時工藝又簡單，能耗低，成本低的方法來提高鈷酸鋰的充電截至電壓的。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對上述缺陷，本發(fā)明提供一種能在高充電截至電壓下保持高比容量，且可以穩(wěn)定循環(huán)的聚合物修飾鈷酸鋰材料，由該修飾過的鈷酸鋰為正極，所組裝的電池在高電位下可以保持高的容量，且具有較理想的循環(huán)性能。本發(fā)明的技術(shù)方案：本發(fā)明要解決的第一個技術(shù)問題是提供一種鋰離子電池用聚合物修飾的鈷酸鋰材料，其原料及其重量份數(shù)為：鈷酸鋰100～1000份，單體1～8份，溶劑100～1100，引發(fā)劑1～7份；所述單體為第一單體或第二單體中的至少一種，第一單體為第二單體為N～乙烯基吡咯烷酮。其中，所述溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯和去離子水中的至少一種，所述引發(fā)劑為N,N～二甲基苯胺、過氧化二苯甲酰、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、硫代硫酸鈉、偶氮二異丁腈、偶氮二異丁脒水溶性引發(fā)劑或它們與Na2SO3、FeSO4構(gòu)成的氧化還原引發(fā)體系。優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為N,N～二甲基苯胺、過氧化二苯甲酰、過硫酸銨、硫代硫酸鈉、偶氮二異丁腈、偶氮二異丁脒水溶性引發(fā)劑中的至少一種。當所述單體為第一單體，聚合物修飾的鈷酸鋰材料的原料及其配比為：鈷酸鋰100份，第一單體1～4份，溶劑200～600份，引發(fā)劑1～7份。當所述單體為第二單體，聚合物修飾的鈷酸鋰材料的原料及其配比為：鈷酸鋰100～1000份，第二單體1～4份，溶劑100～1000份，引發(fā)劑1～7份。當所述單體為第一單體和第二單體，鈷聚合物修飾的鈷酸鋰材料的原料及其配比為：鈷酸鋰100份，第一單體1～4份，第二單體1～4份，溶劑600～1100份，引發(fā)劑1～7份。所述第一單體由丙烯腈和丙烯酰胺加堿作為催化劑加成得到。具體的，所述第一單體的制備方法為：于丙烯酰胺中添加強堿催化劑，再緩慢向其中添加丙烯腈，3～5小時滴完，反應全過程控制溫度在40℃以下；其中，丙烯酰胺1000份，丙烯腈2200～2500份，堿催化劑1～5份。所述強堿催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鋰。進一步，丙烯酰胺中添加堿催化劑的方式為與丙烯酰胺固體一起加入。優(yōu)選的，丙烯酰胺先用溶劑在40℃以下攪拌至完全溶解，所述溶劑為1，4～二氧六環(huán)、丙酮或水中的至少一種。本發(fā)明要解決的第二個技術(shù)問題是提供上述聚合物修飾的鈷酸鋰材料的制備方法：將鈷酸鋰、單體、溶劑先于25℃～30℃攪拌進行表面配位反應1～3小時，然后加入引發(fā)劑進行聚合反應，聚合反應溫度25℃～65℃，反應時間3～5小時，最后抽濾、洗滌并干燥。當所述單體為第一單體時，上述方法中溶劑分兩次添加，兩次添加的溶劑分別稱為第一溶劑和第二溶劑，那么上述聚合物修飾的鈷酸鋰材料的制備方法為：將鈷酸鋰、單體、第一溶劑先于25℃～30℃攪拌下進行表面配位反應1～3小時，再緩慢滴加第二溶劑，然后加入引發(fā)劑進行聚合反應；其中，第一溶劑為乙酸乙酯，第二溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯和去離子水中的一種，第一溶劑和第二溶劑的重量配比為：1︰1～5。優(yōu)選的，當所述單體為第一單體時，上述聚合物修飾的鈷酸鋰材料的制備方法中，表面配位反應后將鈷酸鋰從第一溶劑中抽濾出來，再在吸附了單體的鈷酸鋰中添加第二溶劑。當所述單體為第一單體和第二單體時，上述方法中溶劑分兩次添加，兩次添加的溶劑分別稱為第一溶劑和第二溶劑，那么上述聚合物修飾的鈷酸鋰材料的制備方法為：方法一：將鈷酸鋰、第一單體、第二單體、第一溶劑先于25℃～30℃攪拌下進行表面配位反應1～3小時，再緩慢滴加第二溶劑，然后加入引發(fā)劑進行聚合反應；其中，第一溶劑為乙酸乙酯，第二溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯和去離子水中的一種，第一溶劑和第二溶劑的重量配比為：1︰5～10；方法二：將鈷酸鋰、第一單體或第二單體中的一種、第一溶劑先于25℃～30℃攪拌下進行表面配位反應1～3小時，再緩慢滴加第二溶劑，第二溶劑加完后，加入另一種單體，然后加入引發(fā)劑進行聚合反應；其中，第一溶劑為乙酸乙酯，第二溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯和去離子水中的一種，第一溶劑和第二溶劑的重量配比為：1︰5～10。優(yōu)選的，上述方法中，表面配位反應后將鈷酸鋰從第一溶劑中抽濾出來，再在吸附了單體的鈷酸鋰中添加第二溶劑。本發(fā)明要解決的第三個技術(shù)問題是提供一種鋰離子電池用聚合物修飾的鈷酸鋰電極片，包括導電劑，粘結(jié)劑，和上述聚合物修飾的鈷酸鋰材料。本發(fā)明要解決的第四個技術(shù)問題是提供一種鋰離子電池，包括正極、隔膜和負極，其中正極的電極片為上述鋰離子電池用聚合物修飾的鈷酸鋰電極片。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明的修飾電極不但材料來源豐富、價格低廉、可采用常規(guī)設備制造，而且操作簡單、性能穩(wěn)定，具有商業(yè)化價值。具體實施方式本發(fā)明的目的是制備一種能在高充電截至電壓下保持高比容量，且可以穩(wěn)定循環(huán)的聚合物修飾鈷酸鋰正極材料，將含可配為基團的單體在溶液中與鈷酸鋰表面發(fā)生絡合作用，再抽慮出鈷酸鋰，將得到的表面吸附了單體的鈷酸鋰轉(zhuǎn)移到不溶解那種單體的溶液中，采用氧化還原引發(fā)體系在室溫下引發(fā)聚合，也可以加熱以自由基引發(fā)劑熱引發(fā)聚合,從而得到聚合物包覆的鈷酸鋰。由該修飾過的鈷酸鋰為正極，所組裝的電池在高電位下可以保持高的容量，且具有較理想的循環(huán)性能。該制備路線步驟少，易操作，能耗低，綠的環(huán)保，成本低，易于工業(yè)化。為大幅提高鈷酸鋰電池容量在現(xiàn)實上提供一種簡便易行的方案，同時在理論上，也開創(chuàng)一種新的思路，為同類型的材料的改進提供理論依據(jù)。經(jīng)過不斷探索實踐，發(fā)明人在理論上提出：為了穩(wěn)定鈷酸鋰在高電位下表面的高價態(tài)鈷離子，單純的包覆，僅起到與電解液簡單物理隔離的作用，不能從根本上降低鈷離子的活性。為了降低其活性，可以采用帶有孤電子對的可配位基團的分子與鈷離子的空軌道形成配位鍵，降低鈷離子的正電荷密度，提高鈷離子的穩(wěn)定性。經(jīng)過不懈探索，最終找到一種有機可配位單體，與鈷酸鋰表面形成絡合作用，再聚合成聚合物薄膜。這一切操作都在室溫下進行，且時間較短，使用的溶劑為水，安全，環(huán)保，廉價，當然也可以采用非水溶劑。通過這種化學修飾，可有效提高鈷酸鋰在高電位下的穩(wěn)定性。同時這種單體容易制備，成本低廉，在修飾鈷酸鋰的工藝中，吸附聚合都可在室溫下進行，時間較短，工藝簡單，對于進一步商業(yè)化應用有很大的優(yōu)勢。本發(fā)明可采用下述具體實施方式：一、第一單體的制備具體的制備方法：a、將丙烯酰胺加入1，4～二氧六環(huán)中，或者其他能夠溶解丙烯酰胺的溶劑里，比如丙酮，水等，控制溫度在40℃以下，攪拌直到完全溶解；也可以不加溶劑；b、加入氫氧化鈉、氫氧化鋰等強堿作為催化劑；c、用恒壓分液漏斗很緩慢的滴加丙烯腈，一共3～5小時滴完，反應全過程控制溫度在40℃以下；其中，丙烯酰胺1000份，丙烯腈2200～2500份，堿催化劑1～5份。二、聚合物修飾鈷酸鋰的制備a、先將第一單體溶解在乙酸乙酯中，再加入鈷酸鋰粉末，30℃恒溫2小時，抽濾，留取鈷酸鋰粉末備用；b、將上一步所得到的鈷酸鋰粉末，加入第二種溶劑中，再加入引發(fā)劑，在30℃下聚合2～5小時，聚合結(jié)束后抽濾，用純的第二種溶劑洗滌洗滌濾餅，室溫下空氣中干燥備用；c、或者，將第一步得到的鈷酸鋰粉末，加入第二種溶劑中，升高溫度到60℃～70℃，加入常用自由基引發(fā)劑，聚合2～5小時，結(jié)束后抽慮洗滌濾餅，室溫干燥備用；其中，單體1～4份，乙酸乙酯50～200份，鈷酸鋰100份，第二種溶劑500～1000份，引發(fā)劑1～7份。三、聚合物修飾鈷酸鋰電極片的制備將上述合成聚合物修飾鈷酸鋰80～90份，導電劑5～10份，粘結(jié)劑5～10份，溶劑100份混合到一起，充分研磨，然后涂覆到鋁箔上面即制的電極片，涂層厚度200～450μm，60℃～100℃烘干備用。其中，導電劑為supperp、乙炔黑等，粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯或者其共聚物，也可以是水性粘結(jié)劑LA132等，溶劑為N～甲基吡咯烷酮，對于水性粘結(jié)劑溶劑為水。使用涂覆設備為刮涂、坡流涂布、流延涂布等。四、鋰離子電池的制備將本發(fā)明的聚合物修飾鈷酸鋰電極片根據(jù)電池容量規(guī)格和電芯制作方式分裁成片條狀。將裁好的電極片、隔膜、鋰片或者負極依次疊在一起，組成電池，成型后電芯包裝、干躁、注液、化成均按本行業(yè)技術(shù)人員所熟悉的工藝進行，無特殊限定。所采用的隔膜為普通聚丙烯隔膜，電解液為普通鋰離子電池電解液。本發(fā)明也可以在實驗室條件下，組裝成扣式電池，測試其性能。以下通過具體實施例的方式對本發(fā)明做進一步詳述，但不代表本發(fā)明只能以以下方式實施。實施例1～4中單體為第一單體。實施例1本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電極片制備第一步第一單體的制備本實施例中第一單體的制備以丙烯腈(AN)和丙烯酰胺(AM)按摩爾比2.1:1投料。先將丙烯酰胺晶體加入四口瓶中，加入1，4～二氧六環(huán)使得丙烯酰胺剛好浸潤，加入占丙烯酰胺晶體質(zhì)量的0.5％的氫氧化鈉或者氫氧化鋰，控制體系溫度在30℃～40℃之間，再緩慢由恒壓滴液漏斗滴加丙烯腈，控制滴加速度，在4小時滴加完畢，全程保證溫度在40℃以下，最后的到淡黃綠色粘稠液體。第二步粗產(chǎn)物的提純采用層析柱分離的方法來提純產(chǎn)物，先將第一步得到的粘稠液體溶解在其2倍質(zhì)量的乙酸乙酯中，加入硅膠柱中，采用石油醚(沸程：30℃～60℃)與乙酸乙酯體積比為2:1的淋洗液來淋洗柱子，收集最先留出的物質(zhì)，40℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，最后加入占處理剩余物質(zhì)質(zhì)量的10％的乙酸丁酯，靜置后得到無色晶體，抽濾后室溫干燥，最后得到的晶體純度在99％以上，可以使用。以后各個實施例中使用的第一單體均采用該法制備提純，不再贅述。第三步聚合物修飾鈷酸鋰的制備將上述制備的第一單體(D1)1～4份，乙酸乙酯(第一溶劑，簡稱R1)100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加第二種溶劑乙酸丁酯(第二溶劑，簡稱R2)500份，最后加入N,N～二甲基苯胺：過氧化二苯甲酰(記為N/G)摩爾比為1：1.1的引發(fā)劑1～7份，30℃下聚合3小時，抽慮，洗滌干燥濾餅，備用。表1為具體原料的使用量。第四步電極片的制備將上一步制得的聚合物修飾鈷酸鋰，導電劑，粘結(jié)劑(PVDF)，溶劑(N～甲基吡咯烷酮)按質(zhì)量比為45:4:1:50加入瑪瑙研缽中，充分研磨分散均勻得到電極漿料；再將此漿料刮涂在鋁箔上，60℃烘干備用。第五步電池的制備將上一步涂好的極片裁成特定的形狀和尺寸，組裝成扣式電池，測試其充放電循環(huán)性能，表2為修飾鈷酸鋰電池與未修飾的鈷酸鋰電池(對照組)在電流密度為0.2C下的性能。表1實施例1～14聚合物修飾鈷酸鋰的原料及其配比和工藝表2實施例1～14聚合物修飾鈷酸鋰電池與未修飾鈷酸鋰電池的循環(huán)性能(放電容量)第1圈第50圈第100圈100圈循環(huán)保留值實施例1191.8mAh/g170.3mAh/g133.7mAh/g69.7％實施例2190.4mAh/g169.7mAh/g126.0mAh/g66.32％實施例3182.9mAh/g159.7.7mAh/g111.4mAh/g60.9％實施例4195.4mAh/g169.1mAh/g136.0mAh/g69.6％實施例5199.4mAh/g172.3mAh/g143.0mAh/g71.72％實施例6193.6mAh/g165.1mAh/g139.7mAh/g72.16％實施例7190.4mAh/g165.7.3mAh/g127.5mAh/g66.96％實施例8192.8mAh/g166.6mAh/g119.7mAh/g62.09％實施例9188.4mAh/g154.6mAh/g121.2mAh/g64.33％實施例10185.9mAh/g151.4mAh/g120.5mAh/g64.82％實施例11176.8mAh/g150.3mAh/g123.8mAh/g70％實施例12186.2mAh/g156.4mAh/g141.7mAh/g76.1％實施例13189.6mAh/g165.1mAh/g129.3mAh/g68.2％實施例14192.5mAh/g162.4mAh/g131.8mAh/g68.47％對照組180.5mAh/g163.9mAh/g34.28mAh/g18.99％實施例2本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電極片制備本實施例聚合物修飾包覆鈷酸鋰合成與實施例1相同，不同的是將步驟三中加入第二種溶劑乙酸丁酯之前，把鈷酸鋰從乙酸乙酯里過濾出來，加入另一三口瓶里，只加入500份去離子水作為溶劑，溫度調(diào)節(jié)到30℃后，加入1份硫代硫酸鈉與過硫酸銨(記為S/A)質(zhì)量比為1:3.8的引發(fā)劑，聚合4小時，抽慮洗滌干燥固體備用。其余操作均與實施例1相同。實施例3本發(fā)明聚修飾鈷酸鋰電極片制備第一步中，將第一單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加乙酸丁酯500份，升高溫度至60℃，加入1份偶氮二異丁腈，聚合3小時，抽慮洗滌干燥濾餅，備用。其余操作均與實施例1相同。實施例4本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電極片制備第一步中，將第一單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加乙酸乙酯100份，加熱至60℃，加入1份引發(fā)劑偶氮二異丁腈，聚合3小時，冷卻后抽慮取固體，洗滌干燥后備用。其余操作均與實施例1相同。實施例5～10中單體為第二單體(N～乙烯基吡咯烷酮)。實施例5本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備第一步聚合物修飾鈷酸鋰的制備將第二單體(N～乙烯基吡咯烷酮)1～4份，乙酸乙酯1000份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，最后加入N,N～二甲基苯胺:過氧化二苯甲酰摩爾比為1:1.1的引發(fā)劑1～7份，30℃下聚合4小時，抽慮洗滌干燥濾餅，備用。第二步電極片的制備將上一步得到的鈷酸鋰原料，導電劑，粘結(jié)劑(PVDF)，溶劑(N～甲基吡咯烷酮)按質(zhì)量比為45:4:1:50加入瑪瑙研缽中，充分研磨分散均勻得到電極漿料；再將此漿料刮涂在鋁箔上，60℃烘干備用。第三步電池的制備將第二步涂好的極片裁成特定的形狀和尺寸，組裝成扣式電池，測試其充放電循環(huán)性能，表1是修飾鈷酸鋰電池與未修飾的鈷酸鋰電池在電流密度為0.2C下的性能。實施例6本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備本實施例聚合物修飾包覆鈷酸鋰合成與實施例5相同，唯一不同的是采用的溶劑為500份去離子水，溫度調(diào)節(jié)到30℃后，加入1份硫代硫酸鈉與過硫酸銨質(zhì)量比為1:3.8的引發(fā)劑，聚合4小時，抽慮洗滌干燥固體備用。其余的均與實施例5一樣。實施例7本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備本實施例聚合物修飾包覆鈷酸鋰合成與實施例5相同，唯一不同的是采用的溶劑為500份乙酸丁酯，溫度調(diào)節(jié)到30℃后，加入N,N～二甲基苯胺:過氧化二苯甲酰摩爾比為1:1.1的引發(fā)劑1～7份，聚合4小時，抽慮洗滌干燥固體備用。其余的均與實施例5一樣。實施例8本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備將第二單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰1000份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，升高溫度至60℃，加入1份偶氮二異丁腈，聚合3小時，抽慮洗滌干燥濾餅，備用。其余的和實施例5一樣。實施例9本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備將第二單體1～4份，去離子水100份，鈷酸鋰1000份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，升高溫度至60℃，加入1份過硫酸銨，聚合3小時，抽慮洗滌干燥濾餅，備用。其余的和實施例5一樣。實施例10本發(fā)明聚合物修飾鈷酸鋰電池的制備將第二單體1～4份，乙酸丁酯500份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，加熱至60℃，加入1份引發(fā)劑偶氮二異丁腈，聚合3小時，冷卻后抽慮取固體，洗滌干燥后備用。其余的和實施例5一樣。實施例11～14中單體為第一種單體和第二單體(N～乙烯基吡咯烷酮)。實施例11本發(fā)明用第一種和第二種單體共聚修飾鈷酸鋰電極片制備本實施例只是聚合物修飾鈷酸鋰的制備方法與實施例1不同，其余都與實施例1一樣。聚合物修飾鈷酸鋰的制備：將第一單體1～4份，第二單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加第二種溶劑乙酸丁酯500份，升高溫度至60℃，加入1份偶氮二異丁腈，聚合3小時，抽慮洗滌干燥濾餅，備用。實施例12本發(fā)明用第一種和第二種單體共聚修飾鈷酸鋰電極片制備本實施例只是聚合物修飾鈷酸鋰的制備方法與實施例1不同，其余都與實施例1一樣。聚合物修飾鈷酸鋰的制備：將第一種單體1～4份，第二種單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加第二種溶劑乙酸丁酯500份，保持溫度在30℃不變，加入N,N～二甲基苯胺:過氧化二苯甲酰摩爾比為1:1.1的引發(fā)劑1～7份，聚合5小時，抽慮，洗滌干燥后備用。聚合物修飾鈷酸鋰電池與未修飾鈷酸鋰電池的循環(huán)性能對比(放電容量)如表1所示。實施例13本發(fā)明用第一種和第二種單體共聚修飾鈷酸鋰電極片制備本實施例只是聚合物修飾鈷酸鋰的制備方法與實施例1不同，其余都與實施例1一樣。聚合物修飾鈷酸鋰的制備：將第一種單體1～4份，第二種單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，抽慮，將得到的吸附了單體的鈷酸鋰在空氣中干燥。接著將干燥好的鈷酸鋰粉末加入三口瓶中，加入1000份去離子水，保持溫度30℃，加入水溶性氧化還原引發(fā)劑7份，聚合4小時。抽慮得到聚合物包覆鈷酸鋰。備用。實施例14本發(fā)明用第一種和第二種單體共聚修飾鈷酸鋰電極片制備第一步中，將第一單體1～4份，第二種單體1～4份，乙酸乙酯100份，鈷酸鋰100份，加入三口瓶中，室溫(25℃～30℃)下攪拌2小時，再緩慢滴加第二種溶劑乙酸丁酯500份，保持溫度在30℃不變，加入N,N～二甲基苯胺:過氧化二苯甲酰摩爾比為1:1.1的引發(fā)劑1～7 份，聚合5小時，抽慮取固體，洗滌干燥后備用。其余操作均與實施例1相同。當前第1頁1 2 3