本發(fā)明涉及鋰離子二次電池用多孔膜組合物、以及使用該多孔膜組合物而制造的鋰離子二次電池用隔板、鋰離子二次電池用電極及鋰離子二次電池。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，筆記本電腦、手機(jī)、PDA(PersonalDigitalAssistant)等便攜終端的普及顯著。而作為可用作這些便攜終端的電源的二次電池，多使用鋰離子二次電池。在鋰離子二次電池中，通常為了防止在正極和負(fù)極之間發(fā)生短路而設(shè)置隔板。另外，對(duì)于該隔板，有時(shí)要根據(jù)需要而在其隔板基材上設(shè)置多孔膜。作為這樣的多孔膜，已知有例如包含氧化鋁等非導(dǎo)電性粒子以及使該非導(dǎo)電性粒子粘結(jié)的粘合劑的膜。另外，還提出了將上述多孔膜設(shè)置于電極的極板上的方案(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1、2)。此外，還已知有諸如專利文獻(xiàn)3～9這樣的技術(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第2005/029614號(hào)專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第2011/040474號(hào)專利文獻(xiàn)3：國(guó)際公開(kāi)第2011/068215號(hào)專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2005-11822號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2012-104406號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2013-012357號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7：國(guó)際公開(kāi)第2007/088979號(hào)專利文獻(xiàn)8：國(guó)際公開(kāi)第2013/042720號(hào)專利文獻(xiàn)9：日本特開(kāi)2010-219335號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題然而，就具備設(shè)置有多孔膜的隔板或電極的傳統(tǒng)的鋰離子二次電池而言，在多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性方面存在問(wèn)題，另外，在低溫輸出特性方面也存在問(wèn)題。另外，如果對(duì)電池連續(xù)地施加振動(dòng)等，會(huì)因在電解液中多孔膜的粘結(jié)性降低而導(dǎo)致多孔膜脫落，引起電池的安全性方面的問(wèn)題。本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，目的在于提供：可制造與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠抑制在電解液中多孔膜脫落的多孔膜的鋰離子二次電池用多孔膜組合物；隔板基材與多孔膜在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠在電解液中抑制多孔膜脫落的鋰離子二次電池用隔板；極板與多孔膜在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠在電解液中抑制多孔膜脫落的鋰離子二次電池用電極；以及低溫輸出特性優(yōu)異、并且安全性優(yōu)異的鋰離子二次電池。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含下述粒子狀聚合物的多孔膜，與隔板基材及極板在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池，所述粒子狀聚合物由在電解液中能夠以給定的溶脹度溶脹的聚合物形成，其具有核殼結(jié)構(gòu)，該核殼結(jié)構(gòu)具備核部以及局部地覆蓋該核部的外表面的殼部，進(jìn)而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。[1]一種鋰離子二次電池用多孔膜組合物，其包含第一粒子狀聚合物，其中，上述第一粒子狀聚合物具有核殼結(jié)構(gòu)，該核殼結(jié)構(gòu)具備核部、和局部地覆蓋上述核部的外表面的殼部，上述核部由相對(duì)于電解液的溶脹度為5倍以上且30倍以下的聚合物形成，上述殼部由相對(duì)于電解液的溶脹度高于1倍且4倍以下的聚合物形成。[2]根據(jù)[1]所述的鋰離子二次電池用多孔膜組合物，其中，上述核部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0℃以上且150℃以下，上述殼部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50℃以上且200℃以下。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的鋰離子二次電池用多孔膜組合物，其中，上述殼部由相對(duì)于電解液的溶脹度高于1倍且4倍以下的聚合物的粒子構(gòu)成。[4]一種鋰離子二次電池用隔板，其具備隔板基材、和在上述隔板基材上涂布[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的鋰離子二次電池用多孔膜組合物而得到的多孔膜。[5]一種鋰離子二次電池用電極，其具備極板、和在上述極板上涂布[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的鋰離子二次電池用多孔膜組合物而得到的多孔膜。[6]一種鋰離子二次電池，其具備正極、負(fù)極、電解液及隔板，其中，上述隔板為[4]所述的鋰離子二次電池用隔板。[7]一種鋰離子二次電池，其具備正極、負(fù)極及電解液，其中，上述正極及上述負(fù)極中的至少一者為[5]所述的鋰離子二次電池用電極。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的鋰離子二次電池用多孔膜組合物，可制造與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠在電解液中抑制多孔膜脫落的多孔膜。本發(fā)明的鋰離子二次電池用隔板，其隔板基材與多孔膜在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠在電解液中抑制多孔膜脫落。本發(fā)明的鋰離子二次電池用電極，其極板與多孔膜在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異、并且能夠?qū)崿F(xiàn)低溫輸出特性優(yōu)異的鋰離子二次電池、另外能夠在電解液中抑制多孔膜脫落。本發(fā)明的鋰離子二次電池的低溫輸出特性優(yōu)異、并且安全性優(yōu)異。附圖說(shuō)明[圖1]圖1為示意性地示出第一粒子狀聚合物的例子的剖視圖。符號(hào)說(shuō)明100第一粒子狀聚合物110核部110S核部的外表面120殼部具體實(shí)施方式以下，結(jié)合實(shí)施方式及例示物對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。但本發(fā)明并不限定于以下說(shuō)明的實(shí)施方式及例示物，可以在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求書(shū)及其均等范圍的范圍內(nèi)任意地變更來(lái)實(shí)施。在以下的說(shuō)明中，所述(甲基)丙烯酸包括丙烯酸及甲基丙烯酸。另外，所述(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。此外，所述(甲基)丙烯腈包括丙烯腈及甲基丙烯腈。另外，所述(甲基)丙烯酰胺包括丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺。此外，某一物質(zhì)為水溶性是指，在25℃將該物質(zhì)0.5g溶解于100g的水中時(shí)，不溶成分為0重量％以上且低于1.0重量％。另外，某一物質(zhì)為非水溶性是指，在25℃將該物質(zhì)0.5g溶解于100g的水中時(shí)，不溶成分為90重量％以上且100重量％以下。另外，在使多種單體共聚而制造的聚合物中，由某種單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)單元在所述聚合物中的比例，除非另有說(shuō)明，通常與該某種單體在用于其聚合物的聚合的全部單體中所占的比率(投料比)一致。此外，所述“極板”不僅包括具有剛性的板狀構(gòu)件，也包括具有撓性的片及膜。另外，所述“單體組合物”，不僅作為指包含2種以上單體的組合物的用語(yǔ)使用，也作為指1種單體的用語(yǔ)使用。[1.鋰離子二次電池用多孔膜組合物]本發(fā)明的鋰離子二次電池用多孔膜組合物(以下也適當(dāng)稱為“多孔膜組合物”)包含第一粒子狀聚合物。[1.1.第一粒子狀聚合物]圖1為示意性地示出第一粒子狀聚合物的例子的剖視圖。如圖1所示，第一粒子狀聚合物100具有具備核部110及殼部120的核殼結(jié)構(gòu)。這里，核部110是在該第一粒子狀聚合物100中相比于殼部120而言位于內(nèi)側(cè)的部分。另外，殼部120是覆蓋核部110的外表面110S的部分，通常是在第一粒子狀聚合物100中位于最外側(cè)的部分。需要說(shuō)明的是，殼部120并非覆蓋核部110的外表面110S的全體，而是局部地覆蓋核部110的外表面110S。在第一粒子狀聚合物中，核部及殼部分別由相對(duì)于電解液為給定溶脹度的聚合物形成。使用包含該第一粒子狀聚合物的多孔膜組合物制造的多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性優(yōu)異。另外，如果在鋰離子二次電池中設(shè)置該多孔膜，則能夠使該鋰離子二次電池的低溫輸出特性提高。另外，能夠在電解液中抑制多孔膜的脫落，提高電池的安全性。并且，通常能夠使鋰離子二次電池的高溫循環(huán)特性良好。另外，對(duì)于具備多孔膜的鋰離子二次電池用隔板(以下也適當(dāng)稱為“隔板”)，有時(shí)以卷疊的狀態(tài)進(jìn)行保存及搬運(yùn)，但就具備使用本發(fā)明的多孔膜組合物制造的多孔膜的隔板而言，即使在被卷疊的情況下也不易發(fā)生粘連。可獲得這樣優(yōu)異的效果的理由尚不確定，但經(jīng)過(guò)本發(fā)明人的研究，可推測(cè)如下。但需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不受到以下所推測(cè)的理由的限制。i.多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)性：構(gòu)成第一粒子狀聚合物的殼部的聚合物在電解液中發(fā)生溶脹。此時(shí)，可以推測(cè)，基于例如發(fā)生了溶脹的殼部的聚合物所具有的官能團(tuán)發(fā)生活化、從而與位于隔板基材或極板的表面的官能團(tuán)發(fā)生化學(xué)性的或電氣性的相互作用等原因，使得殼部能夠與隔板基材或極板強(qiáng)固地粘結(jié)。由此，能夠使多孔膜和隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性提高。ii.低溫輸出特性：在鋰離子二次電池中，多孔膜通常被設(shè)置于正極和負(fù)極之間。這里，以往，在鋰離子二次電池進(jìn)行充放電時(shí)，會(huì)引起電極活性物質(zhì)(特別是負(fù)極活性物質(zhì))發(fā)生膨脹及收縮，因此，有時(shí)會(huì)在多孔膜與極板之間產(chǎn)生空隙。而如果產(chǎn)生這樣的現(xiàn)象，則會(huì)導(dǎo)致正極的極板與負(fù)極的極板之間的距離增大、電池的內(nèi)阻變大，或鋰離子與電極活性物質(zhì)之間的反應(yīng)場(chǎng)變得不均一，因此有時(shí)會(huì)導(dǎo)致低溫輸出特性降低。與此相對(duì)，在使用本發(fā)明的多孔膜組合物而制造的多孔膜中，如上所述，在第一粒子狀聚合物的殼部在電解液中發(fā)生溶脹的狀態(tài)下，會(huì)相對(duì)于隔板基材及極板而顯示出高粘結(jié)性。因此，即使進(jìn)行充放電也不易在多孔膜和極板之間產(chǎn)生空隙。因此，在鋰離子二次電池中，正極的極板與負(fù)極的極板之間的距離不易變大，因此能夠減小電池的內(nèi)阻，另外，鋰離子與電極活性物質(zhì)之間的反應(yīng)場(chǎng)不易變得不均一。進(jìn)一步，第一粒子狀聚合物的核部的聚合物在電解液中發(fā)生大幅溶脹。在于電解液中發(fā)生大幅溶脹的狀態(tài)下，聚合物的分子間的間隙變大，離子容易在其分子間通過(guò)。另外，第一粒子狀聚合物的核部的聚合物并未完全被殼部覆蓋。因此，在電解液中，離子容易在核部通過(guò)，因此第一粒子狀聚合物能夠顯示出高離子擴(kuò)散性。因此，能夠抑制由多孔膜引起的電阻的上升?？梢酝茰y(cè)，基于這些因素的組合，能夠改善具備使用本發(fā)明的多孔膜組合物而制造的多孔膜的鋰離子二次電池的低溫輸出特性。iii.高溫循環(huán)特性：在鋰離子二次電池中，如果反復(fù)進(jìn)行充放電，則有時(shí)會(huì)因例如電解液及添加劑的分解而產(chǎn)生氣體。另外，如上所述，在鋰離子二次電池中，有時(shí)會(huì)因充放電而導(dǎo)致電極活性物質(zhì)發(fā)生膨脹及收縮。因此，如果反復(fù)進(jìn)行鋰離子二次電池的充放電，則可能會(huì)導(dǎo)致在多孔膜與極板之間產(chǎn)生空隙，正極的極板與負(fù)極的極板之間的距離逐漸變大，電池容量降低。與此相對(duì)，就具備第一粒子狀聚合物的多孔膜而言，如上所述地，其在電解液中與極板的粘結(jié)性優(yōu)異。因此可以推測(cè)，在具備該多孔膜的鋰離子二次電池中，即使反復(fù)進(jìn)行充放電，也不易導(dǎo)致在多孔膜與極板之間產(chǎn)生空隙，因此不易導(dǎo)致電池容量降低。由此，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的高溫循環(huán)特性。iv.抗粘連性：殼部的聚合物在未溶脹于電解液中的狀態(tài)下通常不具有粘結(jié)性，是通過(guò)溶脹于電解液中才開(kāi)始顯示粘結(jié)性的。因此，第一粒子狀聚合物在未溶脹于電解液中的狀態(tài)下，通常不顯示大的粘結(jié)性。由此可以推測(cè)，具備第一粒子狀聚合物的多孔膜即使疊合也不易發(fā)生粘連。需要說(shuō)明的是，第一粒子狀聚合物即使在未溶脹于電解液中的狀態(tài)下，通過(guò)加熱至一定溫度以上(例如60℃以上)，也會(huì)顯示出粘結(jié)性。v.多孔膜的耐久性以往，如果對(duì)電池施加連續(xù)的振動(dòng)，則有時(shí)會(huì)因多孔膜在電解液中的粘結(jié)性降低而導(dǎo)致多孔膜脫落。而如果多孔膜發(fā)生脫落，則存在發(fā)生電池短路的隱患，因此，傳統(tǒng)的電池可能存在安全性方面的問(wèn)題。與此相對(duì)，第一粒子狀聚合物在電解液中顯示出粘結(jié)力。因此，即使對(duì)電池施加連續(xù)的振動(dòng)，也能夠抑制在電解液中多孔膜發(fā)生脫落。因此可以推測(cè)，能夠改善電池的安全性。[1.1.1.核部]核部由在電解液中具有給定溶脹度的聚合物構(gòu)成。具體而言，核部的聚合物在電解液的溶脹度通常為5倍以上、優(yōu)選為6倍以上、更優(yōu)選為7倍以上，通常為30倍以下、優(yōu)選為25倍以下、更優(yōu)選為20倍以下。通過(guò)使核部的聚合物的溶脹度落在上述范圍，可以提高多孔膜的離子擴(kuò)散性，因此可以改善鋰離子二次電池的低溫輸出特性。另外，通過(guò)使核部的聚合物的溶脹度在上述范圍的下限值以上，通?？梢蕴岣咴陔娊庖褐卸嗫啄は鄬?duì)于隔板基材或極板的粘結(jié)性，另外，能夠抑制在電解液中多孔膜的脫落。進(jìn)一步，通過(guò)為上限值以下，通?？梢匝娱L(zhǎng)鋰離子二次電池的壽命。這里，作為用于測(cè)定核部的聚合物的溶脹度的電解液，使用在碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯及碳酸亞乙烯酯的混合溶劑(體積混合比碳酸亞乙酯/碳酸二乙酯/碳酸亞乙烯酯＝68.5/30/1.5；SP值12.7(cal/cm3)1/2)中以相對(duì)于溶劑為1mol/升的濃度溶解作為支持電解質(zhì)的LiPF6而成的溶液。具體而言，核部的聚合物的溶脹度可以如下地進(jìn)行測(cè)定。首先，準(zhǔn)備第一粒子狀聚合物的核部的聚合物。例如，準(zhǔn)備通過(guò)進(jìn)行如下的工序而得到的聚合物，所述工序是與在第一粒子狀聚合物的制造方法中用于進(jìn)行核部的制造的工序相同的工序。然后，利用所準(zhǔn)備的聚合物來(lái)制作膜。例如，如果聚合物為固體，則在25℃、48小時(shí)的條件下干燥聚合物之后，將該聚合物成型為膜狀，從而制作厚度0.5mm的膜。另外，例如在聚合物為膠乳等溶液或分散液的情況下，將該溶液或分散液加入聚四氟乙烯制的器皿，在25℃、48小時(shí)的條件下進(jìn)行干燥，從而制作厚度0.5mm的膜。將這樣制作的膜裁切為1cm見(jiàn)方，得到試驗(yàn)片。測(cè)定該試驗(yàn)片的重量，設(shè)為W0。另外，將該試驗(yàn)片在電解液中于60℃浸漬72小時(shí)，從電解液中取出該試驗(yàn)片。擦去取出的試驗(yàn)片的表面的電解液，測(cè)定浸漬試驗(yàn)后的試驗(yàn)片的重量W1。然后，使用這些重量W0及W1，利用S＝W1/W0計(jì)算溶脹度S(倍)。作為調(diào)整核部的聚合物的溶脹度的方法，可列舉例如：考慮電解液的SP值而適當(dāng)選擇用于制造該核部的聚合物的單體的種類及量。一般而言，在聚合物的SP值與電解液的SP值接近的情況下，存在該聚合物容易在該電解液中發(fā)生溶脹的傾向。另一方面，在聚合物的SP值與電解液的SP值相差大的情況下，存在該聚合物不易在該電解液中發(fā)生溶脹的傾向。這里，所述SP值表示溶解度參數(shù)。SP值可以利用在HansenSolubilityParametersAUser’sHandbook,2ndEd(CRCPress)中介紹的方法計(jì)算。另外，有機(jī)化合物的SP值可根據(jù)該有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)來(lái)推算。具體而言，可使用能夠由SMILE式計(jì)算SP值的模擬軟件(例如“HSPiP”(http＝//www.hansen-solubility.com))來(lái)計(jì)算。另外，在該模擬軟件中，基于HansenSOLUBILITYPARAMETERSAUser’sHandbookSecondEdition、CharlesM.Hansen所記載的理論而求出。作為用于制造核部的聚合物的單體，可使用其聚合物的溶脹度在上述范圍的單體。作為這樣的單體，可列舉例如：氯乙烯、偏氯乙烯等氯乙烯類單體；乙酸乙烯酯等乙酸乙烯酯類單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸、丁氧基苯乙烯、乙烯基萘等芳香族乙烯基單體；乙烯基胺等乙烯基胺類單體；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等乙烯基酰胺類單體；甲基丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸衍生物；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等(甲基)丙烯腈單體；甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯等含氟丙烯酸酯單體；馬來(lái)酰亞胺；苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺衍生物；1,3-丁二烯、異戊二烯等二烯類單體；等等。另外，這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。上述單體中，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯腈單體，更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯單體。另外，所述(甲基)丙烯酸酯單體單元表示具有由(甲基)丙烯酸酯單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。另外，所述(甲基)丙烯腈單體單元表示具有由(甲基)丙烯腈聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。由此，聚合物的溶脹度的控制變得容易。另外，能夠進(jìn)一步提高多孔膜的離子擴(kuò)散性。核部的聚合物中的(甲基)丙烯酸酯單體單元及(甲基)丙烯腈單體單元的合計(jì)比例優(yōu)選為50重量％以上、更優(yōu)選為55重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為60重量％以上、特別優(yōu)選為70重量％以上，優(yōu)選為99重量％以下、更優(yōu)選為95重量％以下、特別優(yōu)選為90重量％以下。通過(guò)使(甲基)丙烯酸酯單體單元及(甲基)丙烯腈單體單元的比例落在上述范圍，容易將溶脹度控制于上述范圍。另外，可以提高多孔膜的離子擴(kuò)散性。此外，可以使鋰離子二次電池的低溫輸出特性進(jìn)一步提高。需要說(shuō)明的是，上述“核部的聚合物中的(甲基)丙烯酸酯單體單元及(甲基)丙烯腈單體單元的合計(jì)”的含義，可以僅包含(甲基)丙烯酸酯單體單元，也可以僅包含(甲基)丙烯腈單體單元，還可以組合包含(甲基)丙烯酸酯單體單元及(甲基)丙烯腈單體單元。另外，核部的聚合物可含有含酸基單體單元。作為含酸基單體，可使用與殼部中能夠含有的含酸基單體同樣的單體。這些單體中，作為含酸基單體，優(yōu)選具有羧酸基的單體，其中優(yōu)選一元羧酸，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸。另外，含酸基單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。另外，核部的聚合物中的含酸基單體單元的比例優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為7質(zhì)量％以下。通過(guò)使含酸基單體單元的比例落在上述范圍，可以提高核部的聚合物的分散性，容易在核部的聚合物的外表面形成局部地覆蓋核部的外表面的殼部。另外，核部的聚合物優(yōu)選包含交聯(lián)性單體單元。所述交聯(lián)性單體單元是具有由交聯(lián)性單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。另外，所述交聯(lián)性單體是可通過(guò)加熱或照射能量射線而在聚合中或聚合后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的單體。通過(guò)包含交聯(lián)性單體單元，能夠容易地使聚合物的溶脹度落在上述范圍。作為交聯(lián)性單體，可列舉例如：該單體具有2個(gè)以上聚合反應(yīng)性基團(tuán)的多官能單體。作為這樣的多官能單體，可列舉例如：二乙烯基苯等二乙烯基化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯化合物；烯丙基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的烯屬不飽和單體；等等。這些單體中，從易于控制核部的聚合物的溶脹度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二甲基丙烯酸酯化合物及含有環(huán)氧基的烯屬不飽和單體，更優(yōu)選二甲基丙烯酸酯化合物。另外，這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。一般而言，如果聚合物中交聯(lián)性單體單元的比例增多，則存在該聚合物在電解液的溶脹度變小的傾向。因此，優(yōu)選考慮到所使用的單體的種類及量來(lái)確定交聯(lián)性單體單元的比例。核部的聚合物中的交聯(lián)性單體單元的具體比例優(yōu)選為0.1重量％以上、更優(yōu)選為0.2重量％以上、特別優(yōu)選為0.5重量％以上，優(yōu)選為5重量％以下、更優(yōu)選為4重量％以下、特別優(yōu)選為3重量％以下。通過(guò)使交聯(lián)性單體單元的比例在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。另外，通過(guò)為上限值以下，可以延長(zhǎng)二次電池的壽命。另外，核部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為0℃以上、更優(yōu)選為10℃以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20℃以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以上、特別優(yōu)選為60℃以上，優(yōu)選為150℃以下、更優(yōu)選為130℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為100℃以下、特別優(yōu)選為90℃以下、更特別優(yōu)選為80℃以下。通過(guò)使核部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的下限值以上，可以提高電解液中多孔膜相對(duì)于隔板基材或極板的粘結(jié)性，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。進(jìn)一步，通過(guò)為上限值以下，可以延長(zhǎng)鋰離子二次電池的壽命。另外，通過(guò)使核部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度落在上述范圍，通?？梢愿纳其囯x子二次電池的低溫輸出特性。這里，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以按照J(rèn)ISK7121來(lái)測(cè)定。相對(duì)于第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑100％，核部的直徑優(yōu)選為50％以上、更優(yōu)選為60％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70％以上、特別優(yōu)選為80％以上，優(yōu)選為99％以下、更優(yōu)選為98.5％以下、特別優(yōu)選為98％以下。通過(guò)使核部的直徑在上述范圍的下限值以上，可以提高離子電導(dǎo)率。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)力，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。這里，核部的直徑可以作為在第一粒子狀聚合物的制造過(guò)程中得到的形成殼部之前的粒子狀聚合物(即，構(gòu)成核部的粒子狀的聚合物)的體積平均粒徑而加以測(cè)定。另外，所述體積平均粒徑表示在利用激光衍射法測(cè)定的粒徑分布中從小粒徑側(cè)開(kāi)始計(jì)算的累積體積達(dá)到50％的粒徑。[1.1.2.殼部]殼部由在電解液中具有比核部的溶脹度小的給定溶脹度的聚合物構(gòu)成。具體而言，殼部的聚合物在電解液的溶脹度通常大于1倍、優(yōu)選為1.05倍以上、更優(yōu)選為1.1倍以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.2倍以上，另外，通常為4倍以下、優(yōu)選為3.5倍以下、更優(yōu)選為3倍以下。通過(guò)使殼部的聚合物的溶脹度落在上述范圍，可以提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性。由此，能夠減小鋰離子二次電池的內(nèi)阻，因此能夠良好地保持電池特性。另外，通過(guò)使殼部的聚合物的溶脹度在上述范圍的下限值以上，通常能夠使鋰離子二次電池的低溫輸出特性良好。此外，通過(guò)為上限值以下，通常能夠提高在電解液中多孔膜相對(duì)于隔板基材或極板的粘結(jié)性，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。這里，作為用于測(cè)定殼部的聚合物的溶脹度的電解液，使用與用于測(cè)定核部的聚合物的溶脹度的電解液相同的電解液。具體而言，殼部的聚合物的溶脹度可以如下地進(jìn)行測(cè)定。首先，準(zhǔn)備第一粒子狀聚合物的殼部的聚合物。例如，在第一粒子狀聚合物的制造方法中，代替用于制造核部的單體組合物而使用用于制造殼部的單體組合物，并與核部的制造方法同樣地制造聚合物。然后，通過(guò)與核部的聚合物的溶脹度的測(cè)定方法同樣的方法，利用殼部的聚合物來(lái)制作膜，并由該膜得到試驗(yàn)片，從而測(cè)定溶脹度S。作為調(diào)整殼部的聚合物的溶脹度的方法，可列舉例如：考慮電解液的SP值而適當(dāng)選擇用于制造該殼部的聚合物的單體的種類及量。作為用于制造殼部的聚合物的單體，可使用其聚合物的溶脹度在上述范圍的單體。作為這樣的單體，可列舉例如：與作為用于制造核部的聚合物的單體而例示的單體相同的例子。另外，這樣的單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。在這些單體中，優(yōu)選芳香族乙烯基單體。即，殼部的聚合物優(yōu)選包含芳香族乙烯基單體單元。這里，所述芳香族乙烯基單體單元表示具有由芳香族乙烯基單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。另外，在芳香族乙烯基單體中，更優(yōu)選苯乙烯及苯乙烯磺酸等苯乙烯衍生物。如果使用芳香族乙烯基單體，則容易控制聚合物的溶脹度。另外，能夠進(jìn)一步提高多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)力。殼部的聚合物中的芳香族乙烯基單體單元的比例優(yōu)選為20重量％以上、更優(yōu)選為40重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為60重量％以上、特別優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，優(yōu)選為100重量％以下、更優(yōu)選為99.5重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為99重量％以下。通過(guò)使芳香族乙烯基單體單元的比例落在上述范圍，容易將溶脹度控制于上述范圍。另外，能夠進(jìn)一步提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)力，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。另外，殼部的聚合物可含有含酸基單體單元。所述含酸基單體單元是具有由具有酸基的單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。作為含酸基單體，可列舉例如：具有羧酸基的單體、具有磺酸基的單體、具有磷酸基的單體、及具有羥基的單體。作為具有羧酸基的單體，可列舉例如：一元羧酸、二元羧酸等。作為一元羧酸，可列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。作為二元羧酸，可列舉例如：馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等。作為具有磺酸基的單體，可列舉例如：乙烯基磺酸、甲基乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸-2-磺酸乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸等。作為具有磷酸基的單體，可列舉例如：磷酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸乙基-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。作為具有羥基的單體，可列舉例如：丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯等。這些單體中，優(yōu)選具有羧酸基的單體，其中更優(yōu)選一元羧酸，其中更優(yōu)選(甲基)丙烯酸。另外，含酸基單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。殼部的聚合物中的含酸基單體單元的比例優(yōu)選為0.1重量％以上、更優(yōu)選為1重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以上，優(yōu)選為20重量％以下、更優(yōu)選為10重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為7重量％以下。通過(guò)使含酸基單體單元的比例落在上述范圍，可以使多孔膜組合物中的第一粒子狀聚合物的分散性提高，從而使多孔膜的整面顯示出良好的粘結(jié)性。另外，殼部的聚合物可含有交聯(lián)性單體單元。作為交聯(lián)性單體，可列舉例如：與作為能夠用于核部的聚合物的交聯(lián)性單體而例示的單體相同的例子。另外，交聯(lián)性單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。殼部的聚合物中的交聯(lián)性單體單元的比例優(yōu)選為0.1重量％以上、更優(yōu)選為0.2重量％以上、特別優(yōu)選為0.5重量％以上，優(yōu)選為5重量％以下、更優(yōu)選為4重量％以下、特別優(yōu)選為3重量％以下。殼部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50℃以上、更優(yōu)選為60℃以上、特別優(yōu)選為70℃以上，優(yōu)選為200℃以下、更優(yōu)選為180℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150℃以下、特別優(yōu)選為120℃以下。通過(guò)使殼部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的下限值以上，能夠抑制多孔膜的粘連，另外，能夠進(jìn)一步提高鋰離子二次電池的低溫輸出特性。另外，通過(guò)為上限值以下，能夠進(jìn)一步提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。另外，通過(guò)使殼部的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度落在上述范圍，通常能夠改善鋰離子二次電池的循環(huán)特性。另外，殼部將核部的外表面局部性地覆蓋。即，殼部覆蓋著核部的外表面，但并未覆蓋核部的外表面的全體。即使從表觀上觀察到核部的外表面被殼部完全覆蓋的情況下，只要形成有將殼部的內(nèi)外連通的孔，則該殼部即為局部地覆蓋核部的外表面的本發(fā)明的殼部。因此，例如，具備具有從殼部的外表面(即，第一粒子狀聚合物的周面)到核部的外表面連通的細(xì)孔的殼部的第一粒子狀聚合物，包含于本發(fā)明的第一粒子狀聚合物中。核部的外表面被殼部覆蓋的平均比例優(yōu)選為10％以上、更優(yōu)選為30％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為40％以上、特別優(yōu)選為60％以上，優(yōu)選為99.9％以下、更優(yōu)選為98％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為95％以下、更優(yōu)選為90％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為85％以下。通過(guò)使核部的外表面被殼部覆蓋的平均比例落在上述范圍，能夠使離子的擴(kuò)散性、以及多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性、及電解液中多孔膜的脫落的抑制之間的平衡良好。核部的外表面被殼部覆蓋的平均比例可以由第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)的觀察結(jié)果測(cè)定。具體而言，可以利用以下說(shuō)明的方法測(cè)定。首先，在使第一粒子狀聚合物充分分散于常溫固化性的環(huán)氧樹(shù)脂中之后，進(jìn)行包埋，制作含有第一粒子狀聚合物的封閉片(ブロック片)。接著，將封閉片利用具備金剛石鋸片的切片機(jī)切成厚度80nm～200nm的薄片狀，來(lái)制作測(cè)定用試樣。然后，根據(jù)需要使用例如四氧化釕或四氧化鋨對(duì)測(cè)定用試樣實(shí)施染色處理。接著，將該測(cè)定用試樣設(shè)置于透射型電子顯微鏡(TEM)，對(duì)第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)進(jìn)行照片拍攝。電子顯微鏡的倍率優(yōu)選為有1個(gè)第一粒子狀聚合物的剖面進(jìn)入視野的倍率，具體而言，優(yōu)選為10,000倍左右。在所拍攝的第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)中，測(cè)定相當(dāng)于核部的外表面的周長(zhǎng)D1、以及核部的外表面與殼部抵接的部分的長(zhǎng)度D2。然后，使用所測(cè)定的長(zhǎng)度D1及長(zhǎng)度D2，利用下述式(1)計(jì)算出其第一粒子狀聚合物的核部的外表面被殼部覆蓋的比例Rc。包覆比例Rc(％)＝D2/D1×100(1)針對(duì)20個(gè)以上的第一粒子狀聚合物測(cè)定上述的包覆比例Rc，并計(jì)算其平均值，作為核部的外表面被殼部覆蓋的平均比例。上述的包覆比例Rc也可以根據(jù)剖面結(jié)構(gòu)、手動(dòng)地進(jìn)行計(jì)算，但也可以使用市售的圖像解析軟件來(lái)計(jì)算。作為市售的圖像解析軟件，可使用例如“AnalySISPro”(Olympus株式會(huì)社制)。殼部?jī)?yōu)選具有相對(duì)于第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑落在給定范圍內(nèi)的平均厚度。具體而言，相對(duì)于第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑而言的殼部的平均厚度優(yōu)選為1％以上、更優(yōu)選為2％以上、特別優(yōu)選為5％以上，優(yōu)選為30％以下、更優(yōu)選為25％以下、特別優(yōu)選為20％以下。通過(guò)使殼部的平均厚度在上述范圍的下限值以上，可以進(jìn)一步提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)力，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。另外，通過(guò)為上限值以下，可以進(jìn)一步提高鋰離子二次電池的低溫輸出特性。殼部的平均厚度可通過(guò)對(duì)基于透射型電子顯微鏡(TEM)的第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察而求出。具體而言，可測(cè)定第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)中的殼部的最大厚度，并將任意選擇的20個(gè)以上的第一粒子狀聚合物的殼部的最大厚度的平均值設(shè)為殼部的平均厚度。需要說(shuō)明的是，在殼部由聚合物的粒子構(gòu)成，并且，在第一粒子狀聚合物的徑向，構(gòu)成殼部的粒子彼此未發(fā)生疊合、由這些聚合物的粒子以單層構(gòu)成殼部的情況下，將構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑作為殼部的平均厚度。殼部的形態(tài)沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選殼部由聚合物的粒子構(gòu)成。殼部由聚合物的粒子構(gòu)成的情況下，在第一粒子狀聚合物的徑向，構(gòu)成殼部的粒子也可以是多個(gè)疊合的。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選在第一粒子狀聚合物的徑向，構(gòu)成殼部的粒子彼此未發(fā)生疊合，而是由這些聚合物的粒子以單層構(gòu)成殼部。構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑優(yōu)選為10nm以上、更優(yōu)選為20nm以上、特別優(yōu)選為30nm以上，優(yōu)選為200nm以下、更優(yōu)選為150nm以下、特別優(yōu)選為100nm以下。通過(guò)使數(shù)均粒徑落在上述范圍，可以使離子的擴(kuò)散性、以及多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)性、及電解液中多孔膜的脫落的抑制之間的平衡良好。構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑可通過(guò)對(duì)基于透射型電子顯微鏡(TEM)而得到的第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察來(lái)求出。具體而言，可測(cè)定第一粒子狀聚合物的剖面結(jié)構(gòu)中的構(gòu)成殼部的粒子的最長(zhǎng)直徑，并將任意選擇的20個(gè)以上的第一粒子狀聚合物的構(gòu)成殼部的粒子的最長(zhǎng)直徑的平均值作為構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑。[1.1.3.任意的構(gòu)成要素]在不顯著破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，第一粒子狀聚合物也可以在上述核部及殼部以外具備任意的構(gòu)成要素。例如，也可以在核部的內(nèi)部具有由不同于核部的其它聚合物形成的部分。若列舉具體例，在利用種子聚合法制造第一粒子狀聚合物的情況下所使用的種子粒子也可以殘留于核部的內(nèi)部。但從顯著地發(fā)揮出本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選第一粒子狀聚合物僅具備核部及殼部。[1.1.4.第一粒子狀聚合物的大小]第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上、更優(yōu)選為0.1μm以上、特別優(yōu)選為0.3μm以上，優(yōu)選為10μm以下、更優(yōu)選為5μm以下、特別優(yōu)選為1μm以下。通過(guò)使第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑在上述范圍的下限值以上，可以使多孔膜組合物及多孔膜中的第一粒子狀聚合物的分散性良好。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)力，從而提高低溫輸出特性，另外，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。[1.1.5.第一粒子狀聚合物的量]多孔膜組合物中第一粒子狀聚合物的量?jī)?yōu)選設(shè)定成使多孔膜中第一粒子狀聚合物的比例落在給定的范圍。具體而言，多孔膜中第一粒子狀聚合物的比例優(yōu)選為0.1重量％以上、優(yōu)選為99.9重量％以下。其中，多孔膜中第一粒子狀聚合物的比例優(yōu)選為50重量％以上、更優(yōu)選為55重量％以上、特別優(yōu)選為60重量％以上，優(yōu)選為99.9重量％以下、更優(yōu)選為99重量％以下、特別優(yōu)選為98重量％以下。這種情況下，能夠提高多孔膜與隔板基材或極板在電解液中的粘結(jié)力、并且提高離子擴(kuò)散性。另外，通過(guò)使多孔膜中包含第一粒子狀聚合物，可以抑制電解液中多孔膜的脫落。這種情況下，多孔膜中第一粒子狀聚合物的比例優(yōu)選為0.1重量％以上、更優(yōu)選為0.5重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以上、特別優(yōu)選為3重量％以上，上限值沒(méi)有特殊限定，但在不想要使多孔膜與隔板基材或極板在電解液中顯示出大粘結(jié)力的情況下，優(yōu)選低于50重量％、更優(yōu)選為20重量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。[1.1.6.第一粒子狀聚合物的制造方法]第一粒子狀聚合物例如可通過(guò)使用核部的聚合物的單體和殼部的聚合物的單體、經(jīng)時(shí)地改變這些單體的比率來(lái)分階段地進(jìn)行聚合而制造。具體而言，可通過(guò)由后一階段的聚合物依次包覆前一階段的聚合物這樣的連續(xù)的多步乳液聚合法及多步懸浮聚合法來(lái)獲得。示出通過(guò)多步乳液聚合法獲得具有核殼結(jié)構(gòu)的第一粒子狀聚合物的情況的一例。聚合時(shí)，可以按照常規(guī)方法，并使用例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉等陰離子型表面活性劑、聚氧乙烯壬基苯基醚、山梨糖醇酐單月桂酸酯等非離子型表面活性劑、或十八烷基胺乙酸鹽等陽(yáng)離子型表面活性劑作為乳化劑。另外，作為聚合引發(fā)劑，可使用例如：過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化異丙苯等過(guò)氧化物、2,2’-偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥基乙基)-丙酰胺)、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽酸鹽等偶氮化合物。作為聚合程序，首先，在作為溶劑的水中混合形成核部的單體及乳化劑，然后加入聚合引發(fā)劑，通過(guò)進(jìn)行乳液聚合而得到構(gòu)成核部的粒子狀的聚合物。然后，在該構(gòu)成核部的粒子狀的聚合物的存在下進(jìn)行形成殼部的單體的聚合，由此可以得到具有核殼結(jié)構(gòu)的第一粒子狀聚合物。此時(shí)，從利用殼部局部地覆蓋核部的外表面的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將殼部的聚合物的單體分多次地、或者連續(xù)地供給至聚合體系。通過(guò)將殼部的聚合物的單體分多次地、或者連續(xù)地供給至聚合體系，可使構(gòu)成殼部的聚合物形成為粒子狀，而通過(guò)該粒子與核部結(jié)合，可以形成局部地覆蓋核部的殼部。在分多次地供給殼部的聚合物的單體的情況下，可根據(jù)單體的分割比例來(lái)控制構(gòu)成殼部的粒子的粒徑及殼部的平均厚度。另外，在連續(xù)地供給殼部的聚合物的單體的情況下，可通過(guò)調(diào)整每單位時(shí)間的單體的供給量來(lái)控制構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑及殼部的平均厚度。另外，形成殼部的聚合物的單體若使用對(duì)聚合溶劑的親和性低的單體，則存在容易形成局部地覆蓋核部的殼部的傾向。聚合溶劑為水的情況下，形成殼部的聚合物的單體優(yōu)選包含疏水性單體，特別優(yōu)選包含芳香族乙烯基單體。另外，減少所使用的乳化劑量時(shí)，存在容易形成局部地覆蓋核部的殼部的傾向，可通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整乳化劑量來(lái)形成局部地覆蓋核部的殼部。另外，對(duì)于構(gòu)成核部的粒子狀的聚合物的體積平均粒徑、形成了殼部之后的第一粒子狀聚合物的體積平均粒徑、及構(gòu)成殼部的粒子的數(shù)均粒徑，例如可通過(guò)調(diào)整乳化劑的量、單體的量等而使它們達(dá)到所期望的范圍。進(jìn)一步，對(duì)于核部的外表面被殼部覆蓋的平均比例，可根據(jù)構(gòu)成核部的粒子狀的聚合物的體積平均粒徑而對(duì)例如乳化劑的量及殼部的聚合物的單體的量加以調(diào)整，由此控制于所期望的范圍。[1.2.第二粒子狀聚合物]本發(fā)明的多孔膜組合物優(yōu)選包含第二粒子狀聚合物。第二粒子狀聚合物為粒子狀的聚合物，在多孔膜中作為粘合劑發(fā)揮功能。由此，第二粒子狀聚合物起到使第一粒子狀聚合物彼此粘結(jié)、提高多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度的作用。另外，第二粒子狀聚合物起到使第一粒子狀聚合物和隔板基材或極板粘結(jié)的作用，因此可以提高多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)性。作為第二粒子狀聚合物，優(yōu)選使用非水溶性的聚合物，可使用例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物等。其中，作為第二粒子狀聚合物，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯聚合物。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物指的是包含(甲基)丙烯酸酯單體單元的聚合物。從離子電導(dǎo)性高、可提高二次電池的速率特性的方面、以及電化學(xué)方面穩(wěn)定、可提高電池的高溫循環(huán)特性的方面考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯聚合物。作為與(甲基)丙烯酸酯單體單元對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十四烷基酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯；以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯等甲基丙烯酸烷基酯。另外，這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。其中，從柔軟性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。第二粒子狀聚合物中的(甲基)丙烯酸酯單體單元的比例優(yōu)選為50重量％以上、更優(yōu)選為70重量％以上、特別優(yōu)選為90重量％以上，優(yōu)選為99重量％以下、更優(yōu)選為98重量％以下、特別優(yōu)選為97重量％以下。通過(guò)使(甲基)丙烯酸酯單體單元的比例在上述下限值以上，可以提高多孔膜的柔軟性，提高多孔膜與其它層的粘結(jié)性。另外，通過(guò)使(甲基)丙烯酸酯單體單元的比例在上述上限值以下，可以提高多孔膜的剛性，由此也提高多孔膜與其它層的粘結(jié)性。進(jìn)一步，第二粒子狀聚合物優(yōu)選包含酰胺單體單元。這里，所述酰胺單體單元是指具有由酰胺單體聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元。另外，所述酰胺單體是具有酰胺基的單體，不僅包括酰胺化合物，也包括酰亞胺化合物。通過(guò)具有酰胺單體單元，第二粒子狀聚合物可以捕獲電解液中的鹵化物離子。由此，可以抑制由鹵化物離子引起的電解液及SEI(SolidElectrolyteInterphase(固體電解質(zhì)中間相))的分解，因此能夠抑制伴隨充放電的氣體的產(chǎn)生。另外，第二粒子狀聚合物能夠捕獲電解液中的過(guò)渡金屬離子。例如，能夠利用第二粒子狀聚合物捕獲從正極溶出的金屬離子。由此，可以抑制伴隨充放電而發(fā)生的在負(fù)極的過(guò)渡金屬的析出。因此，如果使用第二粒子狀聚合物，則可以減小伴隨充放電而發(fā)生的電池容量的降低的程度，因此能夠使鋰離子二次電池的循環(huán)特性提高。另外，如果使用第二粒子狀聚合物，則能夠如上所述地抑制伴隨充放電的氣體的產(chǎn)生。由此，能夠抑制由該氣體引起的極板與多孔膜之間的空隙的產(chǎn)生。因此，能夠進(jìn)一步改善鋰離子二次電池的低溫輸出特性。這里，上述的氣體的產(chǎn)生量可根據(jù)反復(fù)進(jìn)行充放電時(shí)鋰離子二次電池的電池的體積變化而進(jìn)行評(píng)價(jià)。作為酰胺單體，可列舉例如：羧酸酰胺單體、磺酸酰胺單體、磷酸酰胺單體等。羧酸酰胺單體是具有與羧酸基鍵合的酰胺基的單體。作為羧酸酰胺單體，可列舉例如：(甲基)丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亞乙基雙(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、巴豆酰胺、馬來(lái)酸二酰胺、富馬酸二酰胺、二丙酮丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺化合物；N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺的N-氨基烷基衍生物；等等?；撬狨０穯误w是具有與磺酸基鍵合的酰胺基的單體。作為磺酸酰胺單體，可列舉例如：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N-叔丁基丙烯酰胺磺酸等。磷酸酰胺單體是具有與磷酸基鍵合的酰胺基的單體。作為磷酸酰胺單體，可列舉例如：丙烯酰胺膦酸、丙烯酰胺膦酸衍生物等。這些酰胺單體中，從提高多孔膜的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選羧酸酰胺單體，更優(yōu)選不飽和羧酸酰胺化合物，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺及N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺。另外，酰胺單體及酰胺單體單元可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。第二粒子狀聚合物中的酰胺單體單元的比例優(yōu)選為0.1重量％以上、更優(yōu)選為0.2重量％以上、特別優(yōu)選為0.5重量％以上，優(yōu)選為20重量％以下、更優(yōu)選為15重量％以下、特別優(yōu)選為10重量％以下。通過(guò)使酰胺單體單元的比例為上述范圍的下限值以上，可以有效地抑制鋰離子二次電池中氣體的產(chǎn)生，另外，可以有效地捕獲電解液中的過(guò)渡金屬離子。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高鋰離子二次電池的循環(huán)特性。另外，第二粒子狀聚合物可含有含酸基單體單元。作為含酸基單體單元，可列舉例如：從與作為能夠用于第一粒子狀聚合物的含酸基單體單元而進(jìn)行了說(shuō)明的同樣的范圍中選擇的單體單元。另外，含酸基單體單元可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。第二粒子狀聚合物中的含酸基單體單元的比例優(yōu)選為0.2重量％以上、更優(yōu)選為0.4重量％以上、特別優(yōu)選為0.6重量％以上，優(yōu)選為10.0重量％以下、更優(yōu)選為6.0重量％以下、特別優(yōu)選為4.0重量％以下。通過(guò)使含酸基單體單元的比例在上述范圍內(nèi)，可以抑制多孔膜的凝聚破壞，從而使電解液中與多孔膜鄰接的層之間的粘結(jié)力提高。進(jìn)一步，第二粒子狀聚合物可包含(甲基)丙烯腈單體單元。此時(shí)，作為與(甲基)丙烯腈單體單元對(duì)應(yīng)的(甲基)丙烯腈單體，可以使用丙烯腈，也可以使用甲基丙烯腈，還可以將丙烯腈和甲基丙烯腈組合使用。第二粒子狀聚合物中的(甲基)丙烯腈單體單元的比例優(yōu)選為0.2重量％以上、更優(yōu)選為0.5重量％以上、特別優(yōu)選為1.0重量％以上，優(yōu)選為20.0重量％以下、更優(yōu)選為10.0重量％以下、特別優(yōu)選為5.0重量％以下。通過(guò)使(甲基)丙烯腈單體單元的比例在上述下限值以上，可以特別地延長(zhǎng)二次電池的壽命。另外，通過(guò)使(甲基)丙烯腈單體單元的比例在上述上限值以下，可以提高多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度。另外，第二粒子狀聚合物可包含交聯(lián)性單體單元。作為與交聯(lián)性單體單元對(duì)應(yīng)的交聯(lián)性單體的例子，可列舉與在第一粒子狀聚合物的說(shuō)明中例示的同樣的例子。進(jìn)一步，作為羧酸酰胺單體而例示的N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺可作為酰胺單體及交聯(lián)性單體這兩者發(fā)揮作用，因此，也可以將該N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺用作交聯(lián)性單體。交聯(lián)性單體可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。第二粒子狀聚合物中的交聯(lián)性單體單元的比例優(yōu)選為0.2重量％以上、更優(yōu)選為0.6重量％以上、特別優(yōu)選為1.0重量％以上，優(yōu)選為5.0重量％以下、更優(yōu)選為4.0重量％以下、特別優(yōu)選為3.0重量％以下。通過(guò)使交聯(lián)性單體單元的比例在上述下限值以上，可以提高多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度。另外，通過(guò)為上限值以下，可以防止多孔膜的柔軟性受損而變脆。進(jìn)一步，第二粒子狀聚合物中除了上述結(jié)構(gòu)單元以外，還可以包含任意的結(jié)構(gòu)單元。例如，在第二粒子狀聚合物中，也可以與上述的結(jié)構(gòu)單元組合地包含具有由苯乙烯聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(苯乙烯單元)、具有由丁二烯聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(丁二烯單元)、具有由丙烯腈聚合而形成的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(丙烯腈單元)。另外，這些任意的結(jié)構(gòu)單元可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。第二粒子狀聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-100℃以上、更優(yōu)選為-90℃以上、特別優(yōu)選為-80℃以上，優(yōu)選為0℃以下、更優(yōu)選為-5℃以下、特別優(yōu)選為-10℃以下。通過(guò)使第二粒子狀聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)性。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高多孔膜的柔軟性。第二粒子狀聚合物的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上、更優(yōu)選為0.02μm以上、特別優(yōu)選為0.05μm以上，優(yōu)選為1μm以下、更優(yōu)選為0.9μm以下、特別優(yōu)選為0.8μm以下。通過(guò)使第二粒子狀聚合物的體積平均粒徑在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜組合物及多孔膜中第二粒子狀聚合物的分散性。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)性。作為第二粒子狀聚合物的制造方法，可列舉例如：溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等。其中，由于可以在水中進(jìn)行聚合、可以直接以多孔膜組合物的材料的形式適宜地使用，因此優(yōu)選乳液聚合法及懸浮聚合法。另外，優(yōu)選在制造第二粒子狀聚合物時(shí)，其反應(yīng)體系中包含分散劑。第二粒子狀聚合物通常實(shí)質(zhì)上由構(gòu)成其的聚合物形成，但也可以伴有聚合時(shí)所使用的添加劑等任意的成分。相對(duì)于第一粒子狀聚合物和非導(dǎo)電性粒子的合計(jì)量100重量份，第二粒子狀聚合物的量?jī)?yōu)選為0.1重量份以上、更優(yōu)選為0.5重量份以上、特別優(yōu)選為1重量份以上，優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為15重量份以下、特別優(yōu)選為10重量份以下。通過(guò)使第二粒子狀聚合物的量在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜與隔板基材或極板之間的粘結(jié)力，并且，可以抑制多孔膜的脫落。另外，通過(guò)為上限值以下，可以充分發(fā)揮出第一粒子狀聚合物所具有的離子擴(kuò)散性。[1.3.非導(dǎo)電性纖維]本發(fā)明的多孔膜組合物中優(yōu)選包含非導(dǎo)電性纖維。通過(guò)使本發(fā)明的多孔膜組合物中包含非導(dǎo)電性纖維，通常可以獲得下述優(yōu)點(diǎn)中的1點(diǎn)以上。a.可以抑制多孔膜在電解液中的膨脹。b.可提高多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度。c.能夠使鋰離子二次電池的低溫輸出特性進(jìn)一步提高。d.能夠使鋰離子二次電池的高溫循環(huán)特性更為良好。能夠獲得這樣優(yōu)異的效果的理由尚不確定，但根據(jù)本發(fā)明人的研究，可推測(cè)如下。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明并不受到以下推測(cè)的理由的限制。a.對(duì)電解液中多孔膜的膨脹的抑制：多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，通常會(huì)由于非導(dǎo)電性纖維彼此間的纏繞、以及非導(dǎo)電性纖維與第一粒子狀聚合物之間的纏繞而使得多孔膜不易發(fā)生變形。因此，在將多孔膜浸漬于電解質(zhì)時(shí)，即使多孔膜中的聚合物發(fā)生溶脹，非導(dǎo)電性纖維也會(huì)起到抑制多孔膜的變形的作用。由此可以推測(cè)，在電解液中，多孔膜不易發(fā)生膨脹。b.多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度：多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，通常，在多孔膜中，如上所述，會(huì)發(fā)生非導(dǎo)電性纖維彼此間的纏繞、或非導(dǎo)電性纖維與第一粒子狀聚合物之間的纏繞。由此可以推測(cè)，多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度得到提高。c.低溫輸出特性：多孔膜在電解液中發(fā)生膨脹時(shí)，可能會(huì)導(dǎo)致電池的內(nèi)阻上升，從而引起鋰離子二次電池的低溫輸出特性的降低。與此相對(duì)，在多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，通常會(huì)因非導(dǎo)電性纖維的作用而使得多孔膜在電解液中不易膨脹。因此，在鋰離子二次電池中，正極的極板與負(fù)極的極板之間的距離不易變大，因此能夠減小電池的內(nèi)阻。另外，如果多孔膜不易膨脹，則在多孔膜與極板之間不易產(chǎn)生空隙，因此不易導(dǎo)致鋰離子與電極活性物質(zhì)之間的反應(yīng)場(chǎng)變得不均一。進(jìn)一步，通過(guò)使多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維，通常會(huì)使電解液在多孔膜中的擴(kuò)散性提高。特別是，如果使用例如纖維素這樣的與電解液的親和性高的材料作為非導(dǎo)電性纖維，則會(huì)特別地使電解液在多孔膜中的擴(kuò)散性提高。另外，由于鋰離子在多孔膜中變得容易通過(guò)，因此能夠防止電解液中的鋰的析出。由此，可以抑制由所析出的鋰引起的電阻的增加?？梢酝茰y(cè)，基于這些因素的組合，在使用包含非導(dǎo)電性纖維的多孔膜組合物的情況下，能夠使鋰離子二次電池的低溫輸出特性進(jìn)一步提高。d.高溫循環(huán)特性：在多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，通常，如上所述，能夠抑制電解液中的鋰的析出。由此，不易因反復(fù)充放電而引起電阻增大。由此可以推測(cè)，在使用包含非導(dǎo)電性纖維的多孔膜組合物的情況下，能夠?qū)崿F(xiàn)更為優(yōu)異的高溫循環(huán)特性。非導(dǎo)電性纖維是具有非導(dǎo)電性的纖維。非導(dǎo)電性纖維在多孔膜組合物中不會(huì)發(fā)生溶解，可保持纖維的形狀。另外，非導(dǎo)電性纖維在電解液中不會(huì)發(fā)生溶解，可保持纖維的形狀。這樣的非導(dǎo)電性纖維可以由有機(jī)材料形成，也可以由無(wú)機(jī)材料形成，還可以由有機(jī)材料及無(wú)機(jī)材料組合形成。其中，由于沒(méi)有金屬的溶出、容易獲取，因此優(yōu)選由有機(jī)材料形成的非導(dǎo)電性纖維。作為上述非導(dǎo)電性纖維的材料，優(yōu)選具有非導(dǎo)電性、電化學(xué)方面穩(wěn)定、且在電解液中穩(wěn)定的材料。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，作為優(yōu)選被用作非導(dǎo)電性纖維的材料，可列舉纖維素、纖維素改性體、甲殼質(zhì)、殼聚糖等多糖類、聚丙烯、聚酯、聚丙烯腈、聚芳酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺等聚合物。這些材料中，從耐熱性優(yōu)異、電解液的擴(kuò)散性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選多糖類，更優(yōu)選纖維素。另外，非導(dǎo)電性纖維的材料可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。進(jìn)一步，作為非導(dǎo)電性纖維的構(gòu)成成分，除了上述的構(gòu)成材料以外，還可以根據(jù)需要而包含任意的添加劑。非導(dǎo)電性纖維的纖維直徑通常為0.01μm以上、優(yōu)選為0.015μm以上、更優(yōu)選為0.02μm以上，通常為1μm以下、優(yōu)選為0.5μm以下、更優(yōu)選為0.1μm以下。通過(guò)使用具有這樣的范圍的纖維直徑的非導(dǎo)電性纖維，可以有效地抑制電解液中多孔膜的膨脹。另外，通過(guò)使纖維直徑在上述范圍的下限值以上，可以使非導(dǎo)電性纖維的分散性提高。另外，通過(guò)為上限值以下，可以降低電池的內(nèi)阻。上述非導(dǎo)電性纖維的纖維直徑，表示非導(dǎo)電性纖維的纖維的粗度。上述的纖維直徑可利用掃描電子顯微鏡(SEM)加以測(cè)定。具體而言，針對(duì)非導(dǎo)電性纖維拍攝50000倍的SEM照片，并在所拍攝的照片上于橫穿照片的任意的位置劃2條線，測(cè)定與線交叉的全部非導(dǎo)電性纖維的各自的直徑，并計(jì)算其平均值(n＝20以上)，由此可計(jì)算出纖維直徑。就線的劃法而言，只要使與線交叉的纖維數(shù)為20根以上即可，沒(méi)有特殊限定。需要說(shuō)明的是，對(duì)于最大纖維直徑超過(guò)1μm的纖維的情況，可使用5000倍的SEM照片來(lái)計(jì)算。另外，非導(dǎo)電性纖維的纖維長(zhǎng)優(yōu)選為50μm以上、更優(yōu)選為60μm以上、特別優(yōu)選為70μm以上，優(yōu)選為1000μm以下、更優(yōu)選為500μm以下、特別優(yōu)選為200μm以下。通過(guò)使纖維長(zhǎng)在上述范圍，容易引起非導(dǎo)電性纖維彼此間的纏繞、及非導(dǎo)電性纖維與第一粒子狀聚合物之間的纏繞。由此，可使多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度提高、或在浸漬于電解液時(shí)抑制多孔膜的膨脹，因此能夠使二次電池的低溫輸出特性及循環(huán)特性提高。這里，非導(dǎo)電性纖維的所述纖維長(zhǎng)是指，非導(dǎo)電性纖維的纖維每一根的長(zhǎng)度。對(duì)于非導(dǎo)電性纖維的量，優(yōu)選設(shè)定成使以“第一粒子狀聚合物/非導(dǎo)電性纖維”表示的第一粒子狀聚合物與非導(dǎo)電性纖維的重量比落在給定范圍的量。具體而言，上述重量比“第一粒子狀聚合物/非導(dǎo)電性纖維”優(yōu)選為50/50以上、更優(yōu)選為55/45以上、特別優(yōu)選為60/40以上，優(yōu)選為99.99/0.01以下、更優(yōu)選為99.9/0.1以下、特別優(yōu)選為99/1以下。通過(guò)使重量比“第一粒子狀聚合物/非導(dǎo)電性纖維”在上述范圍的下限值以上，可以減小電池的內(nèi)阻。另外，通過(guò)為上限值以下，可以使電極與隔板之間的密合性提高。[1.4.溶劑]本發(fā)明的多孔膜組合物通常包含溶劑。作為溶劑，優(yōu)選使用水。第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物通常為非水溶性，因此在使用水作為溶劑的情況下，第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物在水中呈粒子狀分散。另外，非導(dǎo)電性纖維通常為非水溶性，因此在使用水作為溶劑的情況下，非導(dǎo)電性纖維在水中呈纖維狀分散。作為溶劑，也可以將水以外的溶劑與水組合使用。作為能夠與水組合使用的溶劑，可列舉例如：環(huán)戊烷、環(huán)己烷等環(huán)狀脂肪族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；甲乙酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯等酯類；乙腈、丙腈等腈類；四氫呋喃、乙二醇二乙基醚等醚類：甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、乙二醇單甲基醚等醇類；N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺等酰胺類；等等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。需要說(shuō)明的是，作為溶劑，優(yōu)選單獨(dú)使用水。對(duì)于多孔膜組合物中的溶劑的量，優(yōu)選設(shè)定成使多孔膜組合物的固體成分濃度落在所期望的范圍。具體的多孔膜組合物的固體成分濃度優(yōu)選為10重量％以上、更優(yōu)選為15重量％以上、特別優(yōu)選為20重量％以上，優(yōu)選為80重量％以下、更優(yōu)選為75重量％以下、特別優(yōu)選為70重量％以下。這里，某一組合物的固體成分，是指該組合物經(jīng)過(guò)干燥后殘留的成分。[1.5.任意的粒子]本發(fā)明的多孔膜組合物中也可以進(jìn)一步包含非導(dǎo)電性粒子。通過(guò)在多孔膜中填充具有非導(dǎo)電性的粒子，可以提高多孔膜的絕緣性，更為穩(wěn)定地防止鋰離子二次電池中的短路。另外，通常，非導(dǎo)電性粒子具有高剛性，由此可以提高多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度。由此，即使在由于熱而產(chǎn)生會(huì)導(dǎo)致隔板基材發(fā)生收縮的應(yīng)力的情況下，由于多孔膜能夠抵抗該應(yīng)力，因此也能夠防止由隔板基材的收縮引起的短路的發(fā)生。作為這樣的非導(dǎo)電性粒子，可以使用無(wú)機(jī)粒子，也可以使用有機(jī)粒子。無(wú)機(jī)粒子通常在水中的分散穩(wěn)定性優(yōu)異，在多孔膜組合物中不易發(fā)生沉降，能夠長(zhǎng)時(shí)間地保持均一的漿料狀態(tài)。另外，如果使用無(wú)機(jī)粒子，則通常能夠提高多孔膜的耐熱性。作為非導(dǎo)電性粒子的材料，優(yōu)選電化學(xué)方面穩(wěn)定的材料。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，若列舉優(yōu)選作為非導(dǎo)電性粒子的無(wú)機(jī)材料的例子，可列舉例如：氧化鋁(礬土)、氧化鋁的水合物(勃姆石(AlOOH)、氫氧化鋁(Al(OH)3)、氧化硅、氧化鎂(鎂氧)、氫氧化鎂、氧化鈣、氧化鈦(二氧化鈦)、BaTiO3、ZrO2、氧化鋁-二氧化硅復(fù)合氧化物等氧化物粒子；氮化鋁、氮化硼等氮化物粒子；硅、金剛石等共價(jià)鍵性晶體粒子；硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋇等難溶性離子型晶體粒子；滑石、蒙脫石等粘土微粒；等等。這些中，從在電解液中的穩(wěn)定性和電位穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選氧化物粒子，其中從吸水性低、耐熱性(例如對(duì)180℃以上的高溫的耐性)優(yōu)異的觀點(diǎn)來(lái)看，更優(yōu)選氧化鈦、氧化鋁、氧化鋁的水合物、氧化鎂及氫氧化鎂，更優(yōu)選氧化鋁、氧化鋁的水合物、氧化鎂及氫氧化鎂，特別優(yōu)選氧化鋁。作為有機(jī)粒子，通常使用聚合物的粒子。就有機(jī)粒子而言，通過(guò)調(diào)整該有機(jī)粒子的表面官能團(tuán)的種類及量，可以控制其對(duì)水的親和性，進(jìn)而可以控制多孔膜中所含的水分量。另外，有機(jī)粒子通常在金屬離子的溶出少這方面優(yōu)異。作為形成非導(dǎo)電性粒子的聚合物，可使用除上述第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物以外的聚合物。可列舉例如：聚苯乙烯、聚乙烯、三聚氰胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等各種高分子化合物等。形成粒子的上述高分子化合物即使為例如混合物、改性體、衍生物、無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物、交聯(lián)體等，也可以使用。有機(jī)粒子也可以由2種以上的高分子化合物的混合物形成。非導(dǎo)電性粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上、更優(yōu)選為0.05μm以上、特別優(yōu)選為0.1μm以上，優(yōu)選為20μm以下、更優(yōu)選為15μm以下、特別優(yōu)選為10μm以下。通過(guò)使非導(dǎo)電性粒子的體積平均粒徑在上述范圍的下限值以上，可以提高電解液的浸透性。另外，通過(guò)為上限值以下，可以減薄多孔膜的厚度。相對(duì)于第一粒子狀聚合物100重量份，非導(dǎo)電性粒子的量?jī)?yōu)選為0.1重量份以上、更優(yōu)選為1重量份以上、特別優(yōu)選為5重量份以上，優(yōu)選為99重量份以下、更優(yōu)選為50重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為40重量份以下、特別優(yōu)選為30重量份以下。通過(guò)使非導(dǎo)電性粒子的量在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜的耐熱性。另外，通過(guò)為上限值以下，可以防止多孔膜的破裂。[1.6.水溶性聚合物]本發(fā)明的多孔膜組合物可進(jìn)一步包含水溶性聚合物。在多孔膜組合物中，水溶性聚合物通常作為粘度調(diào)節(jié)劑發(fā)揮作用。另外，特別是在多孔膜組合物包含水作為溶劑的情況下，在孔膜組合物中，會(huì)有部分的水溶性聚合物游離至溶劑中，而另外一部分的水溶性聚合物則吸附于第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物的表面。由此，第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物的表面被水溶性聚合物的層所覆蓋，因此能夠使第一粒子狀聚合物及第二粒子狀聚合物在水中的分散性提高。作為水溶性聚合物，可列舉例如：羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素等纖維素類聚合物以及它們的銨鹽及堿金屬鹽；(改性)聚(甲基)丙烯酸以及它們的銨鹽及堿金屬鹽；(改性)聚乙烯醇、丙烯酸或丙烯酸鹽與乙烯醇形成的共聚物、馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酸或者富馬酸與乙烯醇形成的共聚物等聚乙烯醇化合物；聚乙二醇、聚氧乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、改性聚丙烯酸、氧化淀粉、磷酸淀粉、酪蛋白、各種改性淀粉等。這里，所述“(改性)聚”表示“未改性聚”及“改性聚”。相對(duì)于第一粒子狀聚合物和非導(dǎo)電性粒子的合計(jì)量100重量份，水溶性聚合物的量?jī)?yōu)選為0.1重量份以上、更優(yōu)選為0.2重量份以上、特別優(yōu)選為0.5重量份以上，優(yōu)選為15重量份以下、更優(yōu)選為10重量份以下、特別優(yōu)選為5重量份以下。另外，在多孔膜組合物包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，相對(duì)于第一粒子狀聚合物及非導(dǎo)電性纖維的合計(jì)量100重量份，水溶性聚合物的量?jī)?yōu)選為0.01重量份以上、更優(yōu)選為0.1重量份以上，優(yōu)選為10重量份以下、更優(yōu)選為5重量份以下。通過(guò)使水溶性聚合物的量在上述范圍的下限值以上，可以提高多孔膜組合物的分散性。另外，通過(guò)為上限值以下，可以充分發(fā)揮出第一粒子狀聚合物所具有的離子擴(kuò)散性。[1.7.任意的成分]多孔膜組合物中除了上述的第一粒子狀聚合物、第二粒子狀聚合物、非導(dǎo)電性纖維、溶劑、非導(dǎo)電性粒子及水溶性聚合物以外，可以包含任意的成分。作為這樣的任意的成分，可使用不會(huì)對(duì)電池反應(yīng)造成過(guò)于不理想的影響的成分。任意的成分可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。例如，多孔膜組合物中也可以包含異噻唑啉類化合物、螯合化合物、1-氧-2-巰基吡啶化合物、分散劑、流平劑、抗氧化劑、增稠劑、消泡劑、濕潤(rùn)劑、以及具有電解液分解抑制功能的電解液添加劑等。[1.8.多孔膜組合物的物性]本發(fā)明的多孔膜組合物通常為流體狀的漿料組合物。另外，就本發(fā)明的多孔膜組合物而言，其多孔膜組合物所含的各成分具有高分散性。因此，通常能夠容易地降低本發(fā)明的多孔膜組合物的粘度。就多孔膜組合物的具體粘度而言，從使制造多孔膜時(shí)的涂布性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10mPa·s～2000mPa·s。這里，上述的粘度是使用E型粘度計(jì)、在25℃下以轉(zhuǎn)速60rpm測(cè)定時(shí)的值。另外，就非導(dǎo)電性纖維而言，根據(jù)其非導(dǎo)電性纖維的材料的種類不同，可起到改善多孔膜組合物的分散穩(wěn)定性的效果。例如，在使用纖維素的纖維作為非導(dǎo)電性纖維的情況下，即使在多孔膜組合物的濃度高的情況下，也會(huì)起到抑制該多孔膜組合物的經(jīng)時(shí)變化的效果。因此，包含非導(dǎo)電性纖維的多孔膜組合物通常具有優(yōu)異的分散穩(wěn)定性。[1.9.多孔膜組合物的制造方法]多孔膜組合物的制造方法沒(méi)有特殊限定。通常，可通過(guò)將上述各成分混合而得到多孔膜組合物。各成分的混合順序沒(méi)有特殊限制。另外，對(duì)于混合方法也沒(méi)有特別限制。通常，為了使粒子迅速地分散，使用分散機(jī)作為混合裝置而進(jìn)行混合。分散機(jī)優(yōu)選為能夠?qū)⑸鲜龀煞志坏胤稚⒓盎旌系难b置。作為例子，可列舉：球磨機(jī)、砂磨機(jī)、顏料分散機(jī)、磨碎機(jī)、超聲波分散機(jī)、均化器、行星式混合機(jī)等。其中，由于能夠施加高分散剪切，因此特別優(yōu)選珠磨機(jī)、輥磨機(jī)、FILMIX等高分散裝置。[2.鋰離子二次電池用多孔膜]通過(guò)將本發(fā)明的多孔膜組合物涂布于適當(dāng)?shù)幕纳喜⒏鶕?jù)需要而進(jìn)行干燥，可以以由多孔膜組合物的固體成分形成的膜的形式制造鋰離子二次電池用多孔膜(以下也適當(dāng)稱為“多孔膜”)。例如，可以通過(guò)包括下述工序的制造方法來(lái)制造多孔膜：將多孔膜組合物涂布于基材上而得到該多孔膜組合物的膜的工序、和根據(jù)需要通過(guò)進(jìn)行干燥而從該膜中除去水等溶劑的工序。這樣得到的多孔膜包含第一粒子狀聚合物，并形成了多個(gè)微孔。第一粒子狀聚合物在電解液中會(huì)發(fā)生殼部的溶脹而顯示出粘結(jié)性。因此，多孔膜可以強(qiáng)力地粘結(jié)于隔板基材或極板。另外，由于第一粒子狀聚合物的核部具有高離子擴(kuò)散性，因此，由本發(fā)明的多孔膜引起的電阻的上升小。進(jìn)一步，由于第一粒子狀聚合物的殼部不會(huì)發(fā)生會(huì)導(dǎo)致其剛性過(guò)度受損程度的大幅的溶脹，因此，第一粒子狀聚合物具有適當(dāng)?shù)膭傂浴Ｒ虼?，包含第一粒子狀聚合物的多孔膜的剛性?yōu)異，因此，在具備該多孔膜的隔板中，可以抑制隔板基材的因熱而導(dǎo)致的收縮、或防止由異物引起的隔板基材的破損。另外，在具備該多孔膜的鋰離子二次電池用電極(以下也適當(dāng)稱為“電極”)中，多孔膜有時(shí)被設(shè)置于電極活性物質(zhì)層上。這種情況下，可以利用多孔膜而防止電極活性物質(zhì)等的粒子從電極活性物質(zhì)層的脫離、以及電極活性物質(zhì)層從集電體的剝離。另外，就多孔膜而言，即使在對(duì)電池施加連續(xù)的振動(dòng)時(shí)也可以抑制電解液中多孔膜的脫落，能夠使電池的安全性提高。進(jìn)一步，在該多孔膜包含非導(dǎo)電性纖維的情況下，通?？梢砸种贫嗫啄ぴ陔娊庖褐械呐蛎洝；氖浅蔀樾纬啥嗫啄そM合物的膜的對(duì)象的構(gòu)件。基材并無(wú)限制，例如可以在剝離膜的表面形成多孔膜組合物的膜，從該膜中除去溶劑而形成多孔膜，并從剝離膜剝下多孔膜。但通常，從省略剝離多孔膜的工序從而提高制造效率的觀點(diǎn)出發(fā)，使用電池的構(gòu)成要素作為基材。作為這樣的電池的構(gòu)成要素的例子，可列舉隔板基材及極板等。作為涂布法，可列舉例如：刮板法、浸漬法、逆輥法、直接輥法、凹版法、擠出法、刷涂法等方法。其中，從獲得均一的多孔膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選浸漬法及凹版法。另外，作為干燥方法，可列舉例如：利用暖風(fēng)、熱風(fēng)、低濕風(fēng)等風(fēng)的干燥；真空干燥；利用紅外線、遠(yuǎn)紅外線及電子束等的照射的干燥法；等等。干燥時(shí)的溫度優(yōu)選為40℃以上、更優(yōu)選為45℃以上、特別優(yōu)選為50℃以上，優(yōu)選為90℃以下、更優(yōu)選為80℃以下、特別優(yōu)選為70℃以下。通過(guò)使干燥溫度在上述范圍的下限以上，可以有效地從多孔膜組合物中除去溶劑及低分子化合物。另外，通過(guò)為上限以下，可以抑制基材的由熱引起的變形。干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒以上、更優(yōu)選為10秒以上、特別優(yōu)選為15秒以上，優(yōu)選為3分以下、更優(yōu)選為2分以下、特別優(yōu)選為1分以下。通過(guò)使干燥時(shí)間在上述范圍的下限以上，可以充分地從多孔膜組合物中除去溶劑，因此能夠使電池的輸出特性提高。另外，通過(guò)為上限值以下，可以提高制造效率。在多孔膜的制造方法中，也可以進(jìn)行上述以外的任意操作。例如，也可以利用模壓及輥壓等壓制方法對(duì)多孔膜實(shí)施加壓處理。通過(guò)實(shí)施加壓處理，可以使基材和多孔膜之間的粘結(jié)性提高。但從將多孔膜的空隙率保持于優(yōu)選的范圍的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行適當(dāng)?shù)目刂?、使得壓力及加壓時(shí)間不會(huì)變得過(guò)大。另外，為了除去殘留水分，優(yōu)選進(jìn)行例如真空干燥、或在干燥室內(nèi)進(jìn)行干燥。進(jìn)一步，還優(yōu)選進(jìn)行例如加熱處理，由此可以使聚合物成分中所含的熱交聯(lián)基團(tuán)交聯(lián)，從而提高粘結(jié)力。多孔膜的厚度優(yōu)選為0.1μm以上、更優(yōu)選為0.2μm以上、特別優(yōu)選為0.3μm以上，優(yōu)選為20μm以下、更優(yōu)選為15μm以下、特別優(yōu)選為10μm以下。通過(guò)使多孔膜的厚度在上述范圍的下限值以上，可以使多孔膜的耐熱性提高。另外，通過(guò)為上限值以下，可以抑制由多孔膜引起的離子電導(dǎo)性的降低。[3.鋰離子二次電池用隔板]本發(fā)明的隔板具備隔板基材和多孔膜。本發(fā)明的隔板由于具備本發(fā)明的多孔膜，因此，在具備該隔板的鋰離子二次電池中，多孔膜與隔板基材及極板之間強(qiáng)力地粘結(jié)。另外，由于本發(fā)明的多孔膜的離子擴(kuò)散性優(yōu)異，因此，由本發(fā)明的隔板引起的內(nèi)阻的上升小。另外，就本發(fā)明的多孔膜而言，即使在對(duì)電池施加連續(xù)的振動(dòng)時(shí)也可以抑制電解液中多孔膜的脫落，能夠使電池的安全性提高。[3.1.隔板基材]作為隔板基材，可使用例如具有微細(xì)的孔的多孔性基材。通過(guò)使用這樣的隔板基材，可以在不妨礙二次電池中電池的充放電的情況下防止短路。作為隔板基材的具體例，可列舉：包含聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂等聚烯烴樹(shù)脂、芳香族聚酰胺樹(shù)脂等的微孔膜或無(wú)紡布等。隔板基材的厚度優(yōu)選為0.5μm以上、更優(yōu)選為1μm以上，優(yōu)選為40μm以下、更優(yōu)選為30μm以下、特別優(yōu)選為10μm以下。在該范圍時(shí)，二次電池內(nèi)的由隔板基材引起的內(nèi)阻的上升變小，另外，電池制造時(shí)的作業(yè)性優(yōu)異。[3.2.鋰離子二次電池用隔板所具備的多孔膜]本發(fā)明的隔板在隔板基材上具備上述的多孔膜。即，本發(fā)明的隔板具備隔板基材、和在上述隔板基材上涂布多孔膜組合物并根據(jù)需要進(jìn)行干燥而得到的多孔膜。這樣的隔板可通過(guò)例如使用隔板基材作為基材、進(jìn)行上述的多孔膜的制造方法來(lái)制造。此時(shí)，多孔膜可以僅設(shè)置于隔板基材的一側(cè)的面上，也可以設(shè)置于兩側(cè)的面上。[4.鋰離子二次電池用電極]本發(fā)明的鋰離子二次電池用電極(以下也適當(dāng)稱為“電極”)具備極板和多孔膜。另外，極板通常具備集電體及電極活性物質(zhì)層。本發(fā)明的電極由于具備本發(fā)明的多孔膜，因此，在具備該電極的鋰離子二次電池中，在多孔膜與隔板基材或極板之間強(qiáng)力地粘結(jié)。另外，本發(fā)明的多孔膜的離子擴(kuò)散性優(yōu)異，因此能夠減小電極的內(nèi)阻。此外，本發(fā)明的多孔膜可以作為隔板發(fā)揮功能，因此可以防止鋰離子二次電池的內(nèi)部短路。另外，就本發(fā)明的多孔膜而言，即使對(duì)電池施加連續(xù)的振動(dòng)也可以抑制電解液中多孔膜的脫落，可以使電池的安全性提高。[4.1.集電體]集電體可使用具有導(dǎo)電性且具有電化學(xué)耐久性的材料。通常，作為該集電體的材料，使用金屬材料。作為其例子，可列舉：鐵、銅、鋁、鎳、不銹鋼、鈦、鉭、金、鉑等。其中，作為用于正極的集電體，優(yōu)選鋁，作為用于負(fù)極的集電體，優(yōu)選銅。另外，上述的材料可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的比率組合使用2種以上。集電體的形狀沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選厚度0.001mm～0.5mm左右的片狀的集電體。對(duì)于集電體，為了提高其與電極活性物質(zhì)層的粘結(jié)強(qiáng)度，優(yōu)選在預(yù)先對(duì)其表面進(jìn)行粗糙化處理后使用。作為粗糙化方法，可列舉例如：機(jī)械拋光法、電解拋光法、化學(xué)拋光法等。在機(jī)械拋光法中，可使用例如粘固有拋光劑粒子的砂紙、磨石、金剛砂磨光輪(emerybuff)、具備鋼絲等的線刷等。另外，為了提高電極活性物質(zhì)層的粘結(jié)強(qiáng)度、導(dǎo)電性，也可以在集電體的表面形成中間層。[4.2.電極活性物質(zhì)層]電極活性物質(zhì)層是在集電體上設(shè)置的層，其包含電極活性物質(zhì)。鋰離子二次電池的電極活性物質(zhì)可使用通過(guò)在電解液中施加電位而能夠可逆地嵌入或放出鋰離子的物質(zhì)。正極活性物質(zhì)大致分為由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的物質(zhì)和由有機(jī)化合物構(gòu)成的物質(zhì)。作為由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的正極活性物質(zhì)，可列舉例如：過(guò)渡金屬氧化物、鋰和過(guò)渡金屬的復(fù)合氧化物、過(guò)渡金屬硫化物等。作為上述的過(guò)渡金屬，可使用例如：Fe、Co、Ni、Mn等。作為正極活性物質(zhì)中所使用的無(wú)機(jī)化合物的具體例，可列舉：LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiFePO4、LiFeVO4等含鋰復(fù)合金屬氧化物；TiS2、TiS3、非晶質(zhì)MoS2等過(guò)渡金屬硫化物；Cu2V2O3、非晶質(zhì)V2O-P2O5、MoO3、V2O5、V6O13等過(guò)渡金屬氧化物等。另一方面，作為由有機(jī)化合物構(gòu)成的正極活性物質(zhì)，可列舉例如：聚乙炔、聚對(duì)苯等導(dǎo)電性聚合物。另外，也可以使用由組合了無(wú)機(jī)化合物及有機(jī)化合物的復(fù)合材料構(gòu)成的正極活性物質(zhì)。另外，...