有機發(fā)光裝置及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機發(fā)光裝置及其制造方法，該有機發(fā)光裝置包括基底、包封基底以及位于基底和包封基底之間的有機發(fā)光單元。含有水蒸氣吸收材料的透明密封層位于基底和包封基底之間以使基底和包封基底互連，并且覆蓋有機發(fā)光單元的至少一部分。密封劑層包含水蒸氣透過率(WVTR)為大約10g/m2·天或更小的透明密封劑和平均粒度為大約100nm或更小的水蒸氣吸收材料。
【專利說明】有機發(fā)光裝置及其制造方法
[0001]本申請是申請日為2006年12月30日、申請?zhí)枮?00610156676.5、題為“有機發(fā)
光裝置及其制造方法”的專利申請的分案申請。
【技術領域】
[0002]本發(fā)明涉及一種有機發(fā)光裝置，更具體地講，本發(fā)明涉及包封有機發(fā)光裝置。
【背景技術】
[0003]當水蒸氣和/或氧氣滲透到有機發(fā)光裝置中時，有機發(fā)光裝置劣化。因此，需要將有機發(fā)光裝置包封，以獲得穩(wěn)定的操作和長時間的壽命。例如，通常，以類似蓋的形狀制備金屬罐或具有溝槽的玻璃。接著，將用于吸收水蒸氣的水蒸氣吸收材料以粉末形式置于溝槽中。可選地，水蒸氣吸收材料形成為膜，隨后利用雙面膠將該膜粘附到溝槽中。
[0004]日本專利特開平9-148066號公開了一種有機發(fā)光顯示裝置，其中，有機發(fā)射層位于彼此面對的一對電極 之間，這種堆疊結構被包含干燥劑(例如，堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物)的氣密容器從外部環(huán)境包封。然而，由于氣密容器的形狀使得有機電致發(fā)光顯示裝置體積大。另外，即使當干燥劑吸收水蒸氣并保持其固體狀態(tài)時，干燥劑變得不透明。因此，有機電致發(fā)光顯示裝置不能用作前發(fā)射型發(fā)光裝置。
[0005]第6，226，890號美國專利公開了一種有機電致發(fā)光裝置，該有機電致發(fā)光裝置包括利用水蒸氣吸收材料和粘合劑形成的水蒸氣吸收材料層，其中，水蒸氣吸收材料包括平均粒度為0.1 μ m至200 μ m的固體顆粒。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]本發(fā)明的一方面提供了一種有機發(fā)光裝置，所述有機發(fā)光裝置可以包括:第一基底；第二基底，包括與所述第一基底相對的內(nèi)表面；有機發(fā)光像素的陣列，位于所述第一基底和所述第二基底之間，所述陣列包括面向所述第二基底的頂部表面；膜結構，包括位于所述第二基底和所述陣列之間的基本透明的部分，其中，所述部分接觸所述內(nèi)表面和所述頂部表面，其中，所述部分包含干燥劑，其中，所述膜結構將所述第一基底和所述第二基底互連。
[0007]在上述裝置中，所述第二基底可以包括單層玻璃。所述裝置可以被構造為發(fā)射穿過所述第二基底的可見光。所述基本透明的部分可以具有對于可見光來說大約85%或更高的透射率。所述基本透明的部分可以具有對于可見光來說大約95%或更高的透射率。所述干燥劑可以為粒度為大約1，OOOnm或更小的形狀。所述部分可以包含主體形成材料和分散在所述主體形成材料中的所述干燥劑顆粒。所述部分可以包含水蒸氣透過率(WVTR)等于或小于大約20g/m2 ?天的主體形成材料。在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下，利用厚度為100 μ m的密封劑的膜來測量WVTR。
[0008]所述主體形成材料可以包括從由丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹脂、纖維素基樹脂、二氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氧化招、環(huán)氧硅烷、乙烯基硅烷、胺基硅烷、甲基丙稀酸酷硅烷、芳基硅烷和甲基丙稀酸氧基硅烷組成的組中選擇的至少一種聚合樹脂。所述干燥劑可以包括從由Li20、Na20、K20、Ba0、CaO、MgO、Li2SO4^Na2SO4, CaS04、MgS04、CoSO4,Ga2 (SO4) 3、Ti (SO4)2^NiSO4, CaCl2、MgCl2、SrCl2,YC13、CuCl2、CsF、TaF5> NbF5> LiBr> CaBr2> CeBr3> SeBr2> VBr2> MgBr2> Bal2、Mgl2、Ba (ClO4) 2、Mg(ClO4)2和P2O5組成的組中選擇的至少一種。所述部分可以具有從大約ΙΟμπι至大約40 μ m的厚度，其中，在限定所述第一基底和所述第二基底之間的最短距離的方向上測量所述厚度。
[0009]仍然在前述裝置中，所述陣列可以包括第一電極、第二電極和位于所述第一電極和所述第二電極之間的有機發(fā)光材料，其中，所述第一電極與所述第一基底具有第一距離，所述第二電極與所述第一基底具有第二距離，其中，所述第二距離大于所述第一距離，其中，所述頂部表面可以為所述第二電極的面向所述第二基底的表面。所述膜結構可以包括位于所述陣列和所述透明層之間的保護層，其中，所述保護層被構造為基本上抑制所述透明層的組分擴散到所述陣列中。所述膜結構可以包括位于所述第一基底和所述第二基底之間而不位于所述陣列和所述第二基底之間的其它部分。所述第一基底可以包括與所述第二基底相對的內(nèi)表面，其中，所述陣列不位于所述第二基底和所述第一基底的內(nèi)表面之間，其中，所述其它部分可以附于所述第一基底的內(nèi)表面和所述第二基底的內(nèi)表面。所述膜結構可以附于所述第二基底的內(nèi)表面和所述陣列的頂部表面。[0010]本發(fā)明的另一方面提供了一種制造有機發(fā)光裝置的方法，該方法包括的步驟為:提供第一基底和在所述第一基底上形成有機發(fā)光像素的陣列，在所述第一基底和所述有機發(fā)光像素的陣列之間有或沒有至少一層中間層；與所述第一基底相對地布置第二基底；將組合物置于所述第一基底和所述第二基底之間，所述組合物包括可固化材料和干燥劑；將可固化材料固化，以形成膜結構，其中，膜結構包括位于所述第二基底和所述陣列之間的基本透明的部分，其中，所述膜結構將所述第一基底和所述第二基底互連。
[0011]在上述方法中，所述干燥劑可以為粒度為大約1，OOOnm或更小的形狀。所述膜結構可以具有相對于可見光來說大約85%或更高的透射率。所述膜結構可以包括位于所述第一基底和所述第二基底之間而不位于所述陣列和所述第二基底之間的其它部分。
[0012]本發(fā)明的一方面提供了一種具有良好的水蒸氣吸收能力的有機發(fā)光裝置及其制造方法，該有機發(fā)光裝置包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，以適于前發(fā)射型顯示
>J-U ρ?α裝直。
[0013]本發(fā)明的一方面提供了一種有機發(fā)光裝置，該裝置包括:基底；包封基底；有機發(fā)光單元，位于所述基底和所述包封基底之間；含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，覆蓋所述有機發(fā)光單元。所述密封劑層包含:透明密封劑，具有大約20g/m2 ?天或更小的水蒸氣透過率(WVTR);至少一種水蒸氣吸收材料，從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇。
[0014]本發(fā)明的另一方面提供了一種制造有機發(fā)光裝置的方法，所述方法包括的步驟為:在基底上形成有機發(fā)光單元，所述有機發(fā)光單元順序包括第一電極、有機層和第二電極；在包封基底的表面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物，所述組合物包括透明密封劑、至少一種水蒸氣吸收材料和溶劑，其中，所述密封劑具有大約20g/m2.天或更小的水蒸氣透過率(WVTR)，所述至少一種水蒸氣吸收材料從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇；將所得包封基底和所述基底結合，并固化所述組合物，以得到覆蓋所述有機發(fā)光單元的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層。在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下，利用厚度為IOOym的密封劑的膜來測量WVTR，其中，所述密封劑基本透明。
[0015]根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層具有以下特點:具有高透射率；防止外部的水蒸氣和氧氣滲透到所述有機發(fā)光裝置中；因為含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層含有納米級的金屬氧化物和納米級的金屬鹽中的至少一種水蒸氣吸收材料，所以所述有機發(fā)光裝置有效地吸收已經(jīng)滲透到其中的水蒸氣和/或氧氣，從而滲透的水蒸氣和/或氧氣不能接觸有機發(fā)光單元。結果，可以得到壽命長的有機發(fā)光裝置。
[0016]本發(fā)明的另一方面提供了一種有機發(fā)光裝置，所述裝置包括:第一基底，第二基底，包括與所述第一基底相對的內(nèi)表面；有機發(fā)光像素的陣列，位于所述第一基底和所述第二基底之間，所述陣列包括面向所述第二基底的頂部表面；膜結構，包括位于所述第二基底和所述陣列之間的基本透明的部分，其中，所述部分接觸所述內(nèi)表面和所述頂部表面，其中，所述部分包含干燥劑和主體形成材料，其中，所述膜結構將所述第一基底和所述第二基底互連，其中，所述主體形成材料具有等于或小于大約20g/m2.天的水蒸氣透過率(WVTR)，其中，所述干燥劑是粒度為大約1，OOOnm或更小的形狀。
[0017]在上述裝 置中，所述第二基底可以包括單層玻璃。所述裝置可以被構造為發(fā)射穿過所述第二基底的可見光。所述基本透明的部分可以具有對于可見光來說大約85%或更高的透射率。所述基本透明的部分可以具有對于可見光來說大約95%或更高的透射率。所述干燥劑可以為粒度為大約1，OOOnm或更小的形狀。所述部分可以包含主體形成材料和分散在所述主體形成材料中的所述干燥劑顆粒。所述部分可以包含水蒸氣透過率(WVTR)等于或小于大約20g/m2.天的主體形成材料。所述主體形成材料可以包括從由丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹脂、纖維素基樹月旨、二氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氧化鋁、環(huán)氧硅烷、乙烯基硅烷、胺基硅烷、甲基丙烯酸酯硅烷、芳基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷組成的組中選擇的至少一種聚合樹脂。所述干燥劑可以包括從由 Li20、Na2O, K2O, BaO、CaO、MgO, Li2SO4' Na2SO4' CaSO4、MgSO4' CoSO4、Ga2 (SO4) 3、Ti (SO4)2^NiSO4, CaCl2,MgCl2, SrCl2, YC13> CuCl2,CsF, TaF5,NbF5,LiBr, CaBr2,CeBr3> SeBr2,VBr2, MgBr2, BaI2, MgI2, Ba(ClO4)2、Mg(ClO4)2 和 P2O5 組成的組中選擇的至少一種。所述部分可以具有從大約IOym至大約40 μ m的厚度，其中，在限定所述第一基底和所述第二基底之間的最短距離的方向上測量所述厚度。
[0018]仍然在前述裝置中，所述陣列可以包括第一電極、第二電極和位于所述第一電極和所述第二電極之間的有機發(fā)光材料，其中，所述第一電極與所述第一基底具有第一距離，所述第二電極與所述第一基底具有第二距離，其中，所述第二距離大于所述第一距離，其中，所述頂部表面可以為第二電極的面向第二基底的表面。所述膜結構可以包括位于所述陣列和所述透明層之間的保護層，其中，所述保護層被構造為基本上抑制所述透明層的組分擴散到所述陣列中。所述膜結構可以包括位于所述第一基底和所述第二基底之間而不位于所述陣列和所述第二基底之間的其它部分。所述第一基底可以包括與所述第二基底相對的內(nèi)表面，其中，所述陣列不位于所述第二基底和所述第一基底的內(nèi)表面之間，其中，所述其它部分可以附于所述第一基底的內(nèi)表面和所述第二基底的內(nèi)表面。所述膜結構可以附于所述第二基底的內(nèi)表面和所述陣列的頂部表面。
[0019]本發(fā)明的另一方面提供了一種制造有機發(fā)光裝置的方法，該方法包括的步驟為:提供第一基底和在所述第一基底上形成有機發(fā)光像素的陣列，在所述第一基底和所述有機發(fā)光像素的陣列之間有或沒有至少一層中間層；與所述第一基底相對地布置第二基底；將組合物置于所述第一基底和所述第二基底之間，所述組合物包括可固化材料和干燥劑；將可固化材料固化，以形成膜結構，其中，所述膜結構包括位于所述第二基底和所述陣列之間的基本透明的部分，其中，所述膜結構將所述第一基底和所述第二基底互連。
[0020]在上述方法中，所述干燥劑可以為粒度為大約1，OOOnm或更小的形狀。所述膜結構可以具有相對于可見光來說大約85%或更高的透射率。所述膜結構可以包括位于所述第一基底和所述第二基底之間而不位于所述陣列和所述第二基底之間的其它部分。設置所述組合物的步驟可以包括:在所述第二基底上形成所述組合物，布置所述第一基底和所述第二基底，使得所述組合物位于所述第一基底和所述第二基底之間。所述可固化的材料可以具有等于或小于大約20g/m2 ?天的水蒸氣透過率(WVTR)。所述可固化的材料可以包括從由丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹月旨、纖維素基樹脂、二氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氧化鋁、環(huán)氧硅烷、乙烯基硅烷、胺基硅烷、甲基丙烯酸酯硅烷、芳基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷組成的組中選擇的至少一種聚合樹脂。
[0021]本發(fā)明的一方面提供了一種具有良好的水蒸氣吸收能力的有機發(fā)光裝置及其制造方法，該有機發(fā)光裝置包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，以適于前發(fā)射型顯示裝直。
[0022]本發(fā)明的一方面提供了一種有機發(fā)光裝置，所述裝置包括:基底；包封基底；有機發(fā)光單元，位于所述基底和所述包封基底之間；含有水蒸氣吸收材料的密封劑層，覆蓋所述有機發(fā)光單元。所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層包含:透明密封劑，具有大約20g/m2.天或更小的水蒸氣透過率(WVTR);至少一種水蒸氣吸收材料，從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇。
[0023]本發(fā)明的又一方面提供了一種制造有機發(fā)光裝置的方法，所述方法包括的步驟為:在基底上形成有機發(fā)光單元，所述有機發(fā)光單元順序包括第一電極、有機層和第二電極；在包封基底的表面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物，所述組合物包括透明密封劑、至少一種水蒸氣吸收材料和溶劑，其中，所述密封劑具有大約20g/m2.天或更小的水蒸氣透過率(WVTR)，所述至少一種水蒸氣吸收材料從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇；將所得包封基底和所述基底結合，并固化所述組合物，以得到覆蓋所述有機發(fā)光單元的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層。
[0024]根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層具有以下特點:具有高透射率；防止外部的水蒸氣和氧氣滲透到所述有機發(fā)光裝置中；因為含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層含有納米級的金屬氧化物和納米級的金屬鹽中的至少一種水蒸氣吸收材料，所以所述有機發(fā)光裝置有效地吸收已經(jīng)滲透到其中的水蒸氣和/或氧氣，從而滲透的水蒸氣和/或氧氣不能接觸有機發(fā)光單元。結果，可以得到壽命長的有機發(fā)光裝置?！緦＠綀D】
【附圖說明】
[0025]通過參照附圖對本發(fā)明示例性實施例的詳細描述，本發(fā)明的上面和其它特征及優(yōu)點將變得更加清楚，在附圖中:
[0026]圖1和圖2是根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置的剖視圖；
[0027]圖3A至圖3C是示出根據(jù)本發(fā)明實施例的制造有機發(fā)光裝置的方法的視圖；
[0028]圖4A至圖4D是示出根據(jù)本發(fā)明另一實施例的制造有機發(fā)光裝置的方法的視圖；
[0029]圖5是玻璃基底和根據(jù)本發(fā)明實施例的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的透射率的曲線圖；
[0030]圖6是示例性有機發(fā)光裝置和根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置的水蒸氣吸收率的曲線圖；
[0031]圖7示出了用于測量各個裝置的壽命的示例性有機發(fā)光裝置和根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置。
【具體實施方式】
[0032]以下，將參照附圖來詳細描述本發(fā)明的各種實施例。
[0033]根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，其適于前發(fā)射型發(fā)光裝置。含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層覆蓋有機發(fā)光單元，使形成有有機發(fā)光單元的基底與包封基底結合。
[0034]含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層包含透明密封劑或者主體形成材料。透明密封劑具有生產(chǎn)前發(fā)射型發(fā)光裝置所需的高的透光率，以及低的水蒸氣透過率(WVTR)，以防止水蒸氣和/或氧氣滲透到有機發(fā)光裝置中接觸有機發(fā)光單元。在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下利用厚度為100 μ m的密封劑的膜來測量WVTR，其中，所述密封劑基本透明。另外，透明密封劑具有適合的粘附力，以將形成有有機發(fā)光單元的基底與包封基底結
口 ο
[0035]可以選擇透明密封劑，使得包含透明密封劑的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層對于可見光來說具有大約90%或更高的透射率，例如，對于可見光來說具有大約95%或更高的透射率。在一些實施例中，透明密封劑可以具有大約20g/m2 ?天或更小的低WVTR，在一些實施例中，具有大約10g/m2.天或更小的WVTR,在一個實施例中，具有大約lg/m2.天至大約10g/m2.天的WVTR。當密封劑的WVTR是大約20g/m2.天或更小時,但不限于此,可以有效地延遲或防止水蒸氣和/或氧氣透過密封劑層，從而避免水蒸氣吸收材料的早期飽和。
[0036]具有上述WVTR的透明密封劑可以為有機密封劑、無機密封劑、有機/無機復合密封劑或者它們的混合物。有機密封劑可以為包含從丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹脂和纖維素基樹脂中選擇的至少一種樹脂并具有上述WVTR的小 分子或者聚合物，所述有機密封劑必須容易與水蒸氣吸收材料(后面將描述)混合，并容易形成為膜。例如，有機密封劑可以為含有環(huán)氧基團的環(huán)氧基樹脂。
[0037]丙烯酸系樹脂可以為丙烯酸丁酯、乙基丙烯酸己酯等；甲基丙烯酸系樹脂可以為丙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯等；乙烯基樹脂可以為乙烯基乙酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等；環(huán)氧基樹脂可以為脂環(huán)族環(huán)氧化物、環(huán)氧丙烯酸酯、乙烯基環(huán)氧基樹脂等；尿烷基樹脂可以為尿烷基丙烯酸酯等；纖維素基樹脂可以為硝酸纖維素等。然而，丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹脂和纖維素基樹脂不限于此。例如，有機密封劑可以為環(huán)氧丙烯酸酯或者乙烯基環(huán)氧基樹脂。
[0038]無機密封劑可以為具有上述WVTR的無機材料，例如，含有硅、鋁、鈦或鋯的金屬或者非金屬材料，所述無機密封劑必須容易與水蒸氣吸收材料(將在后面描述)混合，并容易形成為膜。例如，無機密封劑可以包含從二氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氧化鋁和這些物質(zhì)的前驅(qū)物(precursor)中選擇的至少一種材料。前驅(qū)物的示例包括鈦醇鹽例如Ti (OPr)4、娃醇鹽例如Si (OEt)4或者鋯醇鹽例如Zr(0Bu)4。
[0039]有機/無機復合密封劑是具有上述WVTR的有機/無機復合物，其中，金屬或非金屬材料(例如，硅、鋁、鈦或鋯)通過共價鍵與有機材料連接，所述密封劑必須容易與水蒸氣吸收材料(將在后面描述)混合，并且容易形成為膜。例如，有機/無機復合密封劑可以包含從環(huán)氧硅烷或其衍生物、乙烯基硅烷或其衍生物、胺基硅烷或其衍生物、甲基丙烯酸酯硅烷或其衍生物、芳基硅烷或其衍生物、甲基丙烯酰氧基硅烷或其衍生物以及這些物質(zhì)的部分固化的產(chǎn)物中選擇的至少一種密封劑。具體地，通過使用這些物質(zhì)的部分固化的產(chǎn)物，可以調(diào)節(jié)復合物的物理性質(zhì)(例如，粘度)。
[0040]環(huán)氧硅烷或其衍生物可以為3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或其聚合物或者環(huán)氧硅酸酯。乙烯基硅烷或其衍生物可以為乙烯基三乙氧基硅烷或其聚合物。胺基硅烷或其衍生物可以為3-氨丙基三乙氧基硅烷或其聚合物。甲基丙烯酸酯硅烷或其衍生物可以為3_(三甲氧基甲硅烷基)丙烯酸丙酯或其聚合物。芳基硅烷或其衍生物可以為苯基硅烷或其聚合物。例如，有機/無機復合密封劑可以為環(huán)氧硅烷、乙烯基硅烷、芳基硅烷、甲基丙烯酸氧基娃燒等。
[0041]同時，除了上述透明密封劑之外，根據(jù)本發(fā)明實施例的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層包含從由平均直徑為IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇的至少一種水蒸氣吸收材料或者干燥劑材料。金屬氧化物與水蒸氣發(fā)生反應，從而金屬氧化物的金屬-氧-金屬鍵被破壞，從而形成金屬氫氧化物。結果，去除了水蒸氣。在金屬鹽中，水蒸氣可以在中心金屬的未配位位置配位，從而形成穩(wěn)定的化合物。結果，去除了水蒸氣。同時，從金屬氧化物和金屬鹽中選擇的這至少一種水蒸氣吸收材料可以吸收除了水蒸氣之外的其它化學物質(zhì)(例如，氧氣)，當這些化學物質(zhì)接觸有機發(fā)光單元時使有機發(fā)光裝置劣化。
[0042]因此，根據(jù)本發(fā)明實施例的包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的有機發(fā)光裝置通過具有低WVTR的透明密封劑防止水蒸氣和/氧氣的滲透。另外，即使當非常少量的水蒸氣和/或氧氣滲透到有機發(fā)光裝置中時，通過包含在含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層中的水蒸氣吸收材料基本上去除、完全去除滲透的水蒸氣和/或氧氣。結果，不會有水蒸氣和/或氧氣接觸位于基底和包封基底之間的有機發(fā)光裝置的有機發(fā)光單元。
[0043]另外，金屬氧化物和/或金屬鹽(均為水蒸氣吸收材料)可以吸收在執(zhí)行固化工藝以形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層時產(chǎn)生的水蒸氣和氣體組分。因此，可以有效地防止在有機發(fā)光裝置開始操作時產(chǎn)生的暗點。
[0044]利用物理方法或化學方法將根據(jù)本發(fā)明實施例的金屬氧化物和/或金屬鹽研磨成粉末，使得粉末的平均粒度為大約IOOnm或更小。金屬氧化物和/或金屬鹽的平均粒度可以為大約IOOnm或更小，例如，在大約50nm至大約90nm的范圍內(nèi)。當平均粒度為大約IOOnm或更小時(但是不限于此)，可以使可見光范圍內(nèi)的散射最小化，從而產(chǎn)生可見光的
高透射率。
[0045]金屬氧化物和/或金屬鹽可以包括從堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵化物、金屬硫酸鹽、金屬高氯酸鹽和五氧化二磷(P2O5)中選擇的至少一種材料。具體地，堿金屬氧化物是Li20、Na2O或K2O ;堿土金屬氧化物是BaO、CaO或MgO ;金屬硫酸鹽是Li2S04、Na2SO4,CaSO4,MgSO4,CoSO4,Ga2 (SO4) 3>Ti (SO4)2 或 NiSO4 ;金屬鹵化物是 CaCl2^MgCl2, SrCl2,YC13、CuCl2、CsF、TaF5> NbF5> LiBr、CaBr2> CeBr3> SeBr2> VBr2> MgBr2> BaI2 或 MgI2 ;金屬高氯酸鹽是Ba (ClO4)2或Mg (ClO4) 2。然而,堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬硫酸鹽、金屬鹵化物和金屬高氯酸鹽不限于此。例如，水蒸氣吸收材料可以是CaO、BaO或P205。
[0046]含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的透明密封劑包含水蒸氣吸收材料，按重量計每大約100份的水蒸氣吸收材料，透明密封劑可具有按重量計大約1000份至按重量計大約4000份的量，例如，可以具有按重量計大約1500份至按重量計大約3500份的量。當密封劑按重量計超過大約1000份(但是不必局限于此)時，可以有效地延遲或防止水蒸氣和/或氧氣的透過。另外，如果按密封劑重量計少于大約4000份(但是不必局限于此)時，密封劑層可以被設計得足夠薄，得到薄的有機發(fā)光裝置。在特定實施例中，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層可以具有大約10 μ m至大約40 μ m的厚度,在一些實施例中，可以具有大約10 μ m至大約30 μ m的厚度，在一個實施例中，可以具有大約20 μ m的厚度。當密封劑層的厚度為大約IOym或更大(但是不必局限于此)時，可以有效地延遲或防止水蒸氣透過，可以到達有機發(fā)光裝置的水蒸氣的量可以被保持在較小水平。另外，適當厚度范圍的密封劑層將保持裝置的結構強度，這使得在沒有明顯增加裝置的整體厚度的同時，損壞有機發(fā)光裝置的可能性更小。
[0047]在特定實施例中，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層可以具有大約90%或更高的透射率，在一些實施例中，可以具有大約90 %至大約99 %的透射率,在一個實施例中，可以具有大約95%至大約99%的透射率。因此，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層適于生產(chǎn)前發(fā)射型發(fā)光裝置。在特定實施例中，該層的透射率對于可見光來說可以為大約85%、86 %,87 %,88 %,89 %,90 %,91 %,92 %,93 %,94%,95 %,95.5 %,96 %,96.5 %,9797.5%,98%,98.5%,99%,99.5%或100%。在一些實施例中，該層的透射率可在由前面所述的透射率中的兩個限定的范圍內(nèi)。
[0048]除了包括金屬氧化物和/或金屬鹽以及透明密封劑的水蒸氣吸收材料之外，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層可以包括分散劑。該分散劑有利于在混合水蒸氣吸收材料和透明密封劑時它們的分散。分散劑可以為低分子量的有機分散劑、聞分子量的有機分散劑、低分子量的有機/或無機復合分散劑、高分子量的有機/無機復合分散劑、有機酸等。分散劑防止由于粘結而使得存在于含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層中的金屬氧化物和/或金屬鹽顆粒形成簇，從而使金屬氧化物和/或金屬鹽以納米級存在于含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層中。如上所述，金屬氧化物和/或金屬鹽顆?？梢砸约{米級均勻地分散，因此含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的透射率增大。
[0049]可以采用兩種方法來將精細顆粒分散在溶液中而沒有聚集和沉淀。在第一種方法中，顆粒的表面帶有正電荷或負電荷，由于帶電顆粒之間的靜電斥力，可以防止顆粒聚集。在這種方法中，顆?？梢匀菀椎胤稚⒃谌芤褐?，如果顆粒需要具有電學性質(zhì)，則可以分散顆粒而不改變顆粒的電學性質(zhì)。然而，電斥力較弱，并且受溶液的PH值的影響顯著，因此，會容易地降低分散性。在第二種方法中，用高分子量分散劑包圍顆粒，由于顆粒之間的位阻，顆粒不發(fā)生凝聚。在這種方法中，不管溶劑的極性如何，可以使用寬范圍內(nèi)的溶劑，分散穩(wěn)定性高。然而，在這種方法中不能使用具有電學性質(zhì)的顆粒，并且所用的分散劑昂貴。在本發(fā)明實施例中使用的水蒸氣吸收材料分散的分散劑具有高分子量，因此，當分散劑與粘合劑混合時，可以保持分散性，并且溶液可以均勻地混合。
[0050]按重量計每大約100份的金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種水蒸氣吸收材料，分散劑的量在按重量計大約0.1份至按重量計大約100份的范圍內(nèi)，例如，在按重量計大約I份至按重量計大約100份的范圍內(nèi)。該分散劑可以從公知的分散劑中選擇。例如，分散劑可以為環(huán)氧基環(huán)己基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等，但是不限于此。
[0051]圖1是根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置的剖視圖。參照圖1，有機發(fā)光裝置包括:基底10 ;有機發(fā)光單兀12,位于基底10的一個表面上,包括順序成層的第一電極、有機層和第二電極；包封基底17，與基底10結合，以從外部密封基底10和包封基底17之間的空間，該空間中包含有機發(fā)光單元12 ;含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層16，覆蓋位于形成有有機發(fā)光單元12的基底以及包封基底17之間的有機發(fā)光單元12。
[0052]如上所述，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層16防止外部的水蒸氣和氧氣向有機發(fā)光裝置中滲透。另外，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層16吸收已經(jīng)滲透到有機發(fā)光裝置中的相當少量的水蒸氣和/或氧氣以及在固化密封劑層時產(chǎn)生的排氣。因此，水蒸氣和/或氧氣基本上不接觸有機發(fā)光單元12。因此，包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層16的有機發(fā)光裝置的壽命長。上面已經(jīng)詳細描述了含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層16。
[0053]圖2是根據(jù)本發(fā)明另一實施例的有機發(fā)光裝置的剖視圖。參照圖2，有機發(fā)光裝置包括:基底20 ;有機發(fā)光單兀22,順序地包括形成在基底20的一個表面上的第一電極、有機層和第二電極；包封基底27，與基底20結合，以從外部環(huán)境密封有機發(fā)光單元22，從而將放置有機發(fā)光單元22的內(nèi)部空間密封；含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層26，覆蓋位于形成有有機發(fā)光單元22的基底20和包封基底27之間的有機發(fā)光單元22 ;保護層29，覆蓋有機發(fā)光單元22。
[0054]保護層29提供耐熱性、耐化學性、防止水蒸氣透過的性質(zhì)，從而可以防止水蒸氣和/或氧氣滲透到有機發(fā)光單元中。保護層29可以為無機層或者通過交替地沉積無機層和有機層形成的多層。然而，保護層29的結構不限于此。
[0055]保護層中的無機層可以包含從氮化硅、氮化鋁、氮化鋯、氮化鈦、氮化鉿、氮化鉭、氧化娃、氧化招、氧化鈦、氧化錫、氧化鋪和氧氮化娃(SiON)中選擇的至少一種金屬化合物。然而，無機層不限于此。保護層中的有機層可以包含含有苯并環(huán)丁烯的化合物或者硅氫化倍半娃氧燒(hydrosiIsesquioxane)的交聯(lián)單元。然而,有機層不限于此。保護層中的無機層和有機層將參照第10-2005-0077919號韓國專利公布，其包含在本說明書中作為參考。
[0056]在圖1和圖2中，有機發(fā)光單元12和22中的每個包括順序沉積的第一電極、有機層和第二電極。第一電極可以作為陽極，第二電極可以作為陰極?？蛇x地，第一電極可以作為陰極，第二電極可以作為陽極。有機層包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)射層和電子注入層和/或電子傳輸層?？梢岳酶鞣N公知的材料通過各種公知的沉積方法或者涂覆方法(例如，噴墨印刷法)來形成第一電極、有機層和第二電極。
[0057]在圖1和圖2中，包封基底17和27可以為絕緣玻璃基底或者透明塑料基底。在一些實施例中，基底17和27可以為單層的玻璃或者塑料樹脂。當采用透明塑料基底時，進一步形成保護成來保護塑料基底的內(nèi)表面免受水蒸氣的損壞。保護層具有耐熱性、耐化學性和干燥性質(zhì)。這種透明的包封基底適于前發(fā)射型發(fā)光裝置。
[0058]在后發(fā)射型發(fā)光裝置中，有機發(fā)光單元12和22的第一電極是透明電極，有機發(fā)光單元12和22的第二電極是反射電極。在前發(fā)射型發(fā)光裝置中，有機發(fā)光單元12和22的第一電極是反射電極，有機發(fā)光單元12和22的第二電極是透明電極。在兩個方向發(fā)射型發(fā)光裝置中，第一電極和第二電極是透明電極。在這種情況下，第一電極靠近基底10和20，第二電極靠近包封基底17和27。
[0059]制造包括含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的有機發(fā)光裝置的方法包括的步驟為:在基底上形成順序地包括第一電極、有機層和第二電極的有機發(fā)光單元；在包封基底的表面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物，所述組合物包括透明密封劑和溶劑，所述透明密封劑具有大約20g/m2 ?天或更小的水蒸氣透過率(WVTR)，并具有從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇的至少一種水蒸氣吸收材料；將所得包封基底與上述基底結合并固化所述組合物，以得到覆蓋有機發(fā)光單元的含有水蒸氣 吸收材料的透明密封劑層。在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下，利用厚度為100 μ m的密封劑的膜來測量WVTR。
[0060]圖3A至圖3C是示出根據(jù)本發(fā)明實施例的制造有機發(fā)光裝置的方法的視圖。首先，如圖3A中所示，在基底30上形成包括順序沉積的第一電極、有機層和第二電極的有機發(fā)光單元32?；?0和有機發(fā)光單元32可以利用各種公知的材料和方法形成。
[0061]接著，制備形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a，組合物36a包括透明密封劑和溶劑，所述透明密封劑具有大約20g/m2 ?天或更小的水蒸氣透過率(WVTR)，并具有從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇的至少一種水蒸氣吸收材料。如圖3B中所示，在包封基底37的一個表面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a。
[0062]現(xiàn)在，將詳細描述制備形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a的方法。首先，將從金屬氧化物和金屬鹽中選擇的至少一種水蒸氣吸收材料混合在溶劑中，接著，將混合物物理研磨，以得到金屬氧化物和/或金屬鹽以及溶劑的納米級(例如，平均粒度為大約IOOnm或更小)的混合物。將所得混合物與透明密封劑混合，從而產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明實施例的形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a。在形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a中，固體量在組合物的大約2wt%至大約25wt%的范圍內(nèi)。采用大于大約2wt% (但是不必局限于此)的固體量，所得密封劑層將具有足夠的干燥活性。另一方面，小于大約25wt%的固體量將保持密封劑層對于可見光的足夠的透射率，但是不必局限于此。
[0063]所述涂覆可以為浸涂、旋涂、噴涂、分散涂覆或絲網(wǎng)印刷。例如，通過絲網(wǎng)印刷執(zhí)行所述涂覆，這是在可加工性方面所期望的。
[0064]在如上所述包含透明密封劑和水蒸氣吸收材料的形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物中，按重量計每大約100份的水蒸氣吸收材料，透明密封劑的量可以在按重量計大約1000份至按重量計大約4000份的范圍內(nèi)，例如，在按重量計大約1500份至按重量計大約3500份的范圍內(nèi)。采用按重量計大約1000份或更多的量的透明密封劑(但是不必局限于此)，可以有效地延遲或防止水蒸氣和氧氣滲透到密封劑層中。另外，采用按重量計大約4000份或更少的量的透明密封劑(但是不必限制于此)，可以適當?shù)乇３置芊鈩拥暮穸取?br>
[0065]所述溶劑可以為能夠分散金屬氧化物或金屬鹽顆粒的溶劑。溶劑可以包括從乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、異丙醇、甲乙酮、去離子水、丙二醇(單)甲醚(PGM)、異丙基纖維素(IPC)、甲基纖維素(MC)、乙基纖維素(EC)中選擇的至少一種材料，其中，按重量計每大約100份的金屬氧化物或金屬鹽，溶劑的量在按重量計大約100份至按重量計大約1900份的范圍內(nèi)。
[0066]形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物還可以包括至少一種分散劑，所述分散劑包括從低分子量的有機分散劑、高分子量的有機分散劑、低分子量的有機/無機復合分散劑、高分子量的有機/無機復合分散劑以及有機酸中選擇的至少一種，其中，按重量計每大約100份的金屬氧化物和金屬鹽中至少一種，分散劑的量在按重量計大約0.1份至大約100份的范圍內(nèi)。[0067]接著，如圖3C中所示，涂覆在包封基底37上的形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a與形成在基底30上的有機發(fā)光單元32例如在箭頭方向上結合，從而覆蓋有機發(fā)光單元32。隨后，將形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物36a固化，以形成覆蓋有機發(fā)光單元32的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，如圖1中所示。通過熱固化或者UV固化來執(zhí)行所述固化。當采用熱固化時，熱處理溫度可以在大約50°C至大約200°C的范圍內(nèi)。如上所述制備的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層在吸收水蒸氣前后保持它的透明度。采用大約50°C至大約200°C的溫度范圍(但是不必局限于此)，將組合物的固化最優(yōu)化，而不影響所得密封劑層的比表面性質(zhì)和干燥性質(zhì)。
[0068]圖4A至圖4D是示出根據(jù)本發(fā)明另一實施例的制造有機發(fā)光裝置的方法的視圖。首先，如圖4A中所示，在基底40上形成包括順序沉積的第一電極、有機層和第二電極的有機發(fā)光單元42?？梢岳酶鞣N公知的材料和方法來形成基底40和有機發(fā)光單元42。
[0069]接著，如圖4B中所示，有機發(fā)光單元42被保護層49覆蓋。保護層49提供耐熱性、耐化學性、干燥性質(zhì)，從而可以防止水蒸氣和/或氧氣滲透到有機發(fā)光單元中。保護層49可以為無機層或者通過交替地沉積無機層和有機層而形成的多層。然而，保護層49的結構不限于此。已經(jīng)在前面詳細描述了保護層49。
[0070]接著，制備形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物46a，組合物46a包括透明密封劑和溶劑，所述透明密封劑具有大約20g/m2 ?天或更小的水蒸氣透過率(WVTR)，并具有從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇的至少一種水蒸氣吸收材料。在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下，利用厚度為IOOym的密封劑的膜來測量WVTR。如圖4C中所示，在包封基底47的一個表面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物46a。[0071]前面已經(jīng)詳細描述了制備形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物46a的方法。接著，如圖4D中所示，涂覆在包封基底47上的形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物46a與形成在基底40上的有機發(fā)光單元42例如在箭頭方向上結合，從而覆蓋有機發(fā)光單元42。隨后，將形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物46a固化，以形成覆蓋有機發(fā)光單元42的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層，如圖2中所示。已經(jīng)在前面詳細描述了固化工藝。如上所述制備的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層在吸收水蒸氣前后保持它的透明度。
[0072]根據(jù)實施例的有機發(fā)光裝置可以用在前發(fā)射型發(fā)光裝置、后發(fā)射型發(fā)光裝置和兩個方向發(fā)射型的發(fā)光裝置中。根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置可以按各種方式操作。例如，無源矩陣(PM)操作方法和有源矩陣(AM)操作方法可以用于根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置。
[0073]將參照下面的示例來進一步詳細描述本發(fā)明的實施例。這些示例僅是示出的目的，而不意圖限制本發(fā)明的范圍。
[0074]示例 I
[0075]首先，制備環(huán)氧丙烯酸酯(EXS74-16，由T0AG0SEI有限公司制造)作為有機透明密封劑，測量該密封劑的WVTR。具體地，在玻璃基底上涂覆環(huán)氧丙烯酸酯，利用紫外(UV)光固化環(huán)氧丙烯酸酯，以形成厚度為100 μ m的環(huán)氧丙烯酸酯膜。將該膜與玻璃基底分開。將分開的膜安放在氮氣氛圍的室中。膜的一個表面用水蒸氣覆蓋。在溫度為38°C、相對濕度為100%的條件下，利用MOCON設備(由MOCON公司生產(chǎn))來測量環(huán)氧丙烯酸酯的水蒸氣透過率(WVTR)，WVTR是水蒸氣從膜的一側到另一側的透過程度。結果，環(huán)氧丙烯酸酯的WVTR是大約9.7g/m2.天。
[0076]接著，將按重量計為100份的無水氧化鈣(CaO)(平均粒度為30 μ m)和按重量計為9份的環(huán)氧環(huán)己基三甲氧基硅烷(其為有機/無機復合硅烷)與按重量計為400份的無水乙醇混合，隨后將混合物研磨24小時，以得到具有平均粒度為70nm的CaO顆粒的分散溶液。將分散溶液與按重量計為2700份的環(huán)氧丙烯酸酯(其為有機透明密封劑)(EXS74-16，由T0AG0SEI有限公司制造)混合，以制備形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物。
[0077]通過絲網(wǎng)印刷在玻璃基底(厚度為0.7mm的鈉鈣玻璃，由CorningPrecisionGlass公司生產(chǎn))的一面上涂覆形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物，涂覆的厚度為20 μ m。
[0078]單獨制備其上包括第一電極、有機層和第二電極的基底。接著，用涂覆有形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物的玻璃基底與包括有機發(fā)光單元的基底結合，使得形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物覆蓋有機發(fā)光單元。附著結構在85°C下熱處理并用UV光固化。結果，制得包括覆蓋有機發(fā)光單元的透明密封劑層的有機發(fā)光裝置，有機發(fā)光裝置的厚度為20 μ m,并具有平均粒度為70nm的CaO顆粒。
[0079]圖5是根據(jù)示例I得到的含有CaO的透明密封劑層的透射率光譜的曲線圖。利用透光率分析儀(PSI有限公司)來測量透射率光譜。參照圖5，在整個可見光區(qū)域內(nèi)，含有CaO的透明密封劑層的透射率沒有下降。
[0080]示例 2[0081]除了將含有環(huán)氧硅酸酯(0RM0CER，由Fraunhofer公司生產(chǎn))的形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物作為有機/無機復合透明密封劑來代替環(huán)氧丙烯酸酯作為透明密封劑之外，按照與示例I的方式相同的方式來制備有機發(fā)光裝置。按照與示例I的方式相同的方式來測量環(huán)氧硅酸酯的WVTR。結果，環(huán)氧硅酸酯的WVTR為大約3g/m2.天至 4g/m2.天。
[0082]示例 3
[0083]除了用厚度為0.1 μ π!的SiO2保護層來覆蓋基底上的包括第一電極、有機層和第二電極的有機發(fā)光單兀之外，按照與不例I的方式相同的方式來制備有機發(fā)光裝置。
[0084]示例 4
[0085]除了用包含平均粒度為50_80nm的氧化鋇(BaO)來代替無水氧化鈣(CaO)形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物之外，按照與示例I的方式相同的方式來制備有機發(fā)光裝置。
[0086]示例5
[0087]除了用包含平均粒度為50_80nm的五氧化二磷(P2O5)來代替無水氧化鈣(CaO)形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物之外，按照與示例I的方式相同的方式來制備有機發(fā)光裝置。
[0088]按照與示例I的方式相同的方式來測量根據(jù)示例4和示例5制備的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的透 射率。結果，發(fā)現(xiàn)所有這些密封劑層具有適于前發(fā)射型發(fā)光裝置的適合的透光度。
[0089]示例 6
[0090]除了采用僅含有環(huán)氧丙烯酸酯的形成透明密封劑層的組合物來代替形成含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層的組合物之外，按照與示例I的方式相同的方式來制備有機發(fā)光裝置。
[0091]示例7
[0092]將示例性吸氣劑(HD-204，由日本Dynic公司生產(chǎn))安放在鈉玻璃基底上。環(huán)氧樹脂作為密封劑涂覆在鈉玻璃基底的一個表面上以及玻璃基底的其上有第一電極、有機層和第二電極的一個表面上。接著，將這兩個基底結合在一起。附著結構在100°c下熱處理并用UV光固化，以生產(chǎn)有機發(fā)光裝置。
[0093]示例 8
[0094]測量根據(jù)示例I和示例7制備的有機發(fā)光裝置的水蒸氣吸收率。結果如圖6中所示。在這種情況下，使用能夠計量到小數(shù)點后第五位的精密天平。
[0095]參照圖6，與根據(jù)示例7制備的有機發(fā)光裝置相比，根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置顯示出較高的水蒸氣吸收率和較快的水蒸氣透過速度。具體地講，根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置，按重量計每100份的水蒸氣吸收材料吸收按重量計30份的水蒸氣。
[0096]測量根據(jù)示例2至示例5制備的有機發(fā)光裝置的水蒸氣吸收率。結果發(fā)現(xiàn)根據(jù)示例2至示例5制備的有機發(fā)光裝置顯示出與根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置的水蒸氣吸收率相似的水蒸氣吸收率。
[0097]示例 9
[0098]測量根據(jù)示例I和示例7制備的有機發(fā)光裝置的壽命。結果如圖7中所示。具體地，為了測量壽命，有機發(fā)光裝置被保持在70°C、相對濕度為90%的條件下，經(jīng)過O小時、250小時和500小時之后測定有機發(fā)光顯示裝置的屏幕。
[0099]參照圖7，在250小時之后，根據(jù)示例7制備的有機發(fā)光裝置在其屏幕上出現(xiàn)了許多暗點。在500小時之后，暗點的數(shù)量增加。因此，發(fā)現(xiàn)根據(jù)示例7制備的有機發(fā)光裝置的屏幕質(zhì)量經(jīng)過長時間之后下降。然而，根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置即使在500小時之后也基本上沒有暗點。因此，發(fā)現(xiàn)根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置具有優(yōu)良的屏幕質(zhì)量。
[0100]如上所述，以相同的時間間隔測量根據(jù)示例2至示例5制備的有機發(fā)光裝置的壽命。結果，發(fā)現(xiàn)根據(jù)示例2至示例5制備的有機發(fā)光裝置顯示出與根據(jù)示例I制備的有機發(fā)光裝置的壽命相似的壽命。即，根據(jù)本發(fā)明實施例的有機發(fā)光裝置具有比示例性有機發(fā)光裝置的壽命更長的壽命。
[0101]現(xiàn)在，將詳細描述本發(fā)明實施例的效果。首先，包含透明密封劑和水蒸氣吸收材料(其為納米級的金屬氧化物和/或金屬鹽)并具有優(yōu)良的透光率的含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層覆蓋有機發(fā)光單元。這種結構適于前發(fā)射型發(fā)光裝置。其次，含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層中的透明密封劑具有非常低的水蒸氣吸收率，從而可以有效地防止水蒸氣和/或氧氣從外部滲透到有機發(fā)光裝置中。
[0102]第三，由于含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層包含水蒸氣吸收材料(其為金屬氧化物和/或金屬鹽)，所以水蒸氣吸收材料可以吸收相當少量的已經(jīng)滲透到有機發(fā)光裝置中的水蒸氣和/或氧氣。因此，與使用的示例性吸氣劑相比，可以有效地防止水蒸氣和/或氧氣與有機發(fā)光單元接觸。第四，由于含有水蒸氣吸收材料的透明密封劑層包含水蒸氣吸收材料(其為金屬氧化物和/或金屬鹽)，所以水蒸氣吸收材料吸收在固化透明密封劑時產(chǎn)生的少量的水蒸氣和氣體組分。結果，可以防止有機發(fā)光裝置開始操作時出現(xiàn)的暗點的形成。另外，有機發(fā)光裝置具有較長的壽命。
[0103]盡管已經(jīng)參照本發(fā)明的示例性實施例具體示出和描述了本發(fā)明的各種實施例，但是本領域的普通技術人員應該理解，在不脫離由權利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以對這里的實施例作各種形式和細節(jié)上的改變。
【權利要求】
1.一種有機發(fā)光裝置，包括: 基底； 包封基底； 有機發(fā)光單元，位于所述基底和所述包封基底之間； 含有水蒸氣吸收材料的密封劑層，位于基底和包封基底之間以使基底和包封基底互連，并且覆蓋所述有機發(fā)光單元的至少一部分，所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層包含: 密封劑，具有大約10g/m2.天或更小的水蒸氣透過率，其中，在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下利用厚度為IOOym的密封劑的膜來測量水蒸氣透過率，其中，所述密封劑基本透明； 水蒸氣吸收材料，從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇。
2.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述密封劑包括從由有機密封劑、無機密封劑和有機/無機復合密封劑組成的組中選擇的至少一種密封劑。
3.如權利要求2所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述有機密封劑包括從由丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚異戊二烯基樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、尿烷基樹脂和纖維素基樹脂組成的組中選擇的至少一種密封劑。
4.如權利要求2所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述無機密封劑包括從由二氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氧化鋁和這些物質(zhì)的前驅(qū)物組成的組中選擇的至少一種密封劑。
5.如權利要求2所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述有機/無機復合密封劑包括從由環(huán)氧硅烷或其衍生物、乙烯基硅烷或其衍生物、胺基硅烷或其衍生物、甲基丙烯酸酯硅烷或其衍生物、芳基硅烷或其衍生物、甲基丙烯酰氧基硅烷或其衍生物以及這些物質(zhì)的部分固化的反應產(chǎn)物組成的組中選擇的至少一種密封劑。
6.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述水蒸氣吸收材料包括從由堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、金屬鹵化物、金屬硫酸鹽、金屬高氯酸鹽和五氧化二磷組成的組中選擇的至少一種材料。
7.如權利要求6所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述堿金屬氧化物Li20、Na2O或K2O;其中，所述堿土金屬氧化物是BaO、CaO或MgO ;其中，所述金屬硫酸鹽是Li2S04、Na2S04、CaS04、MgSO4' CoSO4' Ga2 (SO4) 3、Ti (SO4) 2 或 NiSO4 ;其中，所述金屬鹵化物是 CaCl2、MgCl2' SrCl2,YC13、CuCl2、CsF、TaF5^NbF5, LiBr、CaBr2' CeBr3' SeBr2、VBr2、MgBr2、BaI2 或 MgI2 ;其中，所述金屬高氯酸鹽是Ba (ClO4) 2或Mg (ClO4) 2。
8.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述水蒸氣吸收材料是無水氧化鈣。
9.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，以按重量計所述水蒸氣吸收材料為100份為基準，所述密封劑的量在按重量計大約1000份至按重量計大約4000份的范圍內(nèi)。
10.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，含有水蒸氣吸收材料的密封劑層的厚度在大約10 μ m至大約40 μ m的范圍內(nèi)。
11.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，穿過所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層的可見光的透射率在大約90%至大約99%的范圍內(nèi)。
12.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，穿過所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層的可見光的透射率在大約95%至大約99%的范圍內(nèi)。
13.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層還包含從由低分子量的有機分散劑、高分子量的有機分散劑、低分子量的有機/或無機復合分散劑、高分子量的有機/無機復合分散劑和有機酸組成的組中選擇的至少一種分散劑，其中，以按重量計所述水蒸氣吸收材料為100份為基準，所述分散劑的量在按重量計為大約0.1份至大約100份的范圍內(nèi)。
14.如權利要求1所述的有機發(fā)光裝置，其中，還包括位于所述有機發(fā)光單元和含有水蒸氣吸收材料的密封劑層之間的保護層。
15.如權利要求14所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述保護層是無機層或者是至少一層無機層和至少一層有機層的層疊。
16.如權利要求15所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述無機層包含從由氮化硅、氮化鋁、氮化錯、氮化鈦、氮化鉿、氮化鉭、氧化娃、氧化招、氧化鈦、氧化錫、氧化鋪和氧氮化娃組成的組中選擇的至少一種金屬化合物。
17.如權利要求15所述的有機發(fā)光裝置，其中，所述有機層包含含有苯并環(huán)丁烯的化合物或者硅氫化倍半硅氧烷的交聯(lián)單元。
18.—種制造有機發(fā)光裝置的方法，所述方法包括的步驟為: 在基底上形成有機發(fā)光單元，所述有機發(fā)光單元包括第一電極、第二電極和位于所述第一電極和所述第二電極之間的有機層； 在包封基底的表面上涂覆包括密封劑、至少一種水蒸氣吸收材料和溶劑的組合物，其中，所述密封劑基本透明并具有大約10g/m2.天或更小的水蒸氣透過率，其中，在溫度為38°C、相對濕度為100%的環(huán)境下利用厚度為100 μ m的所述密封劑的膜來測量水蒸氣透過率，其中，所述至少一種水蒸氣吸收材料從由平均粒度為大約IOOnm或更小的金屬氧化物和金屬鹽組成的組中選擇； 布置所述包封基底和所述基底，使得所述組合物接觸所述包封基底和所述基底之間的所述有機發(fā)光單元； 將所述組合物固化，從而形成含有水蒸氣吸收材料的密封劑層， 其中，所述含有水蒸氣吸收材料的密封劑層位于基底和包封基底之間以使基底和包封基底互連。
19.如權利要求18所述的方法，其中，以按重量計所述水蒸氣吸收材料為100份為基準，所述組合物中的所述密封劑的量在按重量計大約1000份至按重量計大約4000份的范圍內(nèi)。
20.如權利要求18所述的方法，其中，所述溶劑包括從由乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、異丙醇、甲乙酮、去離子水、丙二醇(單)甲醚、異丙基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素組成的組中選擇的至少一種材料，其中，以按重量計所述水蒸氣吸收材料為100份為基準，所述溶劑的量在按重量計大約100份至按重量計大約1900份的范圍內(nèi)。
21.如權利要求18所述的方法，其中，所述組合物還包括從由低分子量的有機分散劑、高分子量的有機分散劑、低分子量的有機/或無機復合分散劑、高分子量的有機/無機復合分散劑和有機酸組成的組中選擇的至少一種分散劑，其中，以按重量計所述水蒸氣吸收材料為100份為基準，所述分散劑的量在按重量計大約1份至大約100份的范圍內(nèi)。
22.如權利要求18所述的方法，其中，通過浸涂、旋涂、噴涂、分散涂覆或絲網(wǎng)印刷來執(zhí)行涂覆。
23.如權利要求18所述的方法，其中，通過熱固化或者紫外線固化來執(zhí)行固化工藝。
24.如權利要求23所述的方法，其中，在大約50V至大約200 V的溫度范圍內(nèi)執(zhí)行所述熱固化。
25.如權利要求18所述的方法，其中，所述有機發(fā)光單元還包括接觸所述組合物的保護層。
【文檔編號】H01L51/56GK103956375SQ201410175640
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2006年12月30日 優(yōu)先權日:2005年12月30日
【發(fā)明者】趙尹衡, 李鐘赫, 金元鐘, 吳敏鎬, 李炳德, 崔鎮(zhèn)白 申請人:三星顯示有限公司