本發(fā)明涉及一種用于如鋰二次電池等電化學(xué)器件的隔膜、以及具有其的電化學(xué)器件。更具體而言,本發(fā)明涉及一種具備含有機(jī)-無(wú)機(jī)混合物的多孔涂層的隔膜、以及具有其的電化學(xué)器件。該申請(qǐng)要求于2011年11月01日在韓國(guó)提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2011-0112980號(hào)、和于2012年10月31日在韓國(guó)提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2012-0122137號(hào)的優(yōu)先權(quán),其全文以引用的方式納入本說(shuō)明書(shū)。
背景技術(shù):近來(lái),對(duì)儲(chǔ)能技術(shù)的關(guān)注逐漸提高。電化學(xué)器件的使用范圍不僅在便攜式電話、攝像機(jī)、筆記本計(jì)算機(jī)領(lǐng)域、甚至擴(kuò)大到電動(dòng)車(chē)領(lǐng)域的能源中,由此對(duì)其進(jìn)行大量的研究和開(kāi)發(fā)。電化學(xué)器件在這方面是一個(gè)廣泛關(guān)注的主題。特別地,可再充電的二次電池的開(kāi)發(fā)已經(jīng)是被關(guān)注的焦點(diǎn)。近來(lái),在該電池的研究和開(kāi)發(fā)中,為提高容量密度和比能,正進(jìn)行著對(duì)新的電極和電池的設(shè)計(jì)的研究開(kāi)發(fā)。目前許多二次電池是可得的。在這些中,在二十世紀(jì)九十年代早期開(kāi)發(fā)的鋰二次電池,由于與常規(guī)水性電解質(zhì)基電池諸如Ni-MH、Ni-Cd和H2SO4-Pb等電池相比,具有更高的工作電壓和更高的能量密度的優(yōu)點(diǎn),因此引起特別的關(guān)注。然而,該鋰離子電池具有由使用有機(jī)電解質(zhì)而發(fā)生如起火和爆炸等的安全問(wèn)題,并且具有制造復(fù)雜的缺點(diǎn)。為克服鋰離子電池的缺點(diǎn),已經(jīng)開(kāi)發(fā)了鋰離子聚合物電池作為下一代電池。與鋰離子電池相比,由于目前為止鋰離子聚合物電池的電池容量相對(duì)低,并且在低溫下的放電容量不充分,因此仍亟需對(duì)其進(jìn)行改善。許多公司已經(jīng)生產(chǎn)了具有不同安全特性的各種電化學(xué)器件。評(píng)估和確保這些電化學(xué)器件的安全性是非常重要的。對(duì)于安全最重要的考慮事項(xiàng)是,電化學(xué)器件在誤操作或故障時(shí)不應(yīng)對(duì)用戶造成傷害。為此,管理準(zhǔn)則嚴(yán)格地限制了電化學(xué)器件的潛在危險(xiǎn)(如著火和冒煙)。當(dāng)電化學(xué)器件的過(guò)熱而造成熱失控或隔膜的擊穿時(shí),存在發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。特別地,通常用作電化學(xué)器件隔膜的聚烯烴多孔基底,由于其材料特性和包括延伸在內(nèi)的制備過(guò)程而在100℃或更高的溫度下出現(xiàn)嚴(yán)重的熱收縮。由此該熱收縮性可以造成陰極與陽(yáng)極之間的短路。為解決電化學(xué)器件的上述安全問(wèn)題,已經(jīng)提出了一種隔膜,所述隔膜包括高多孔基底,和通過(guò)在多孔基底的至少一個(gè)面上涂布過(guò)量的無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的混合物而形成的有機(jī)/無(wú)機(jī)多孔涂層。當(dāng)為了安全性目的將有機(jī)/無(wú)機(jī)多孔涂層形成在多孔基底的外表面時(shí),需要根據(jù)多孔基底的特性調(diào)整無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的含量比或多孔涂層的厚度等。然而,還沒(méi)有這種調(diào)整的具體基準(zhǔn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題,本發(fā)明的目的在于,提供一種為加強(qiáng)電化學(xué)器件的安全性目的具備最佳條件的具有有機(jī)/無(wú)機(jī)多孔涂層的隔膜和使用其的電化學(xué)器件。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,提供了一種隔膜,其特征在于,包括:多孔基底;和多孔涂層,其在上述多孔基底的至少一個(gè)表面形成,并且包括無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的混合物,其中,以下述式1和式2表示的孔隙率×單位厚度的透氣度(airpermeability)的值的范圍為5至40,[式1]孔隙率=(1–(無(wú)機(jī)顆粒的重量比/無(wú)機(jī)顆粒的密度+粘結(jié)劑聚合物的重量比/粘結(jié)劑聚合物的密度))[式2]單位厚度的透氣度=(隔膜的透氣度–多孔基底的透氣度)/(隔膜的厚度–多孔基底的厚度)優(yōu)選地,在本發(fā)明中,孔隙率具有0.5以上至小于1的范圍,并且單位厚度的透氣度范圍為5至80。多孔基底可以由聚烯烴基聚合物制成,但不限于此。聚烯烴基聚合物優(yōu)選選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯等。本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)顆粒可以為介電常數(shù)為5以上的無(wú)機(jī)顆粒、具有傳遞鋰離子能力的無(wú)機(jī)顆粒、及其混合物。優(yōu)選地,介電常數(shù)為5以上的無(wú)機(jī)顆粒的實(shí)例選自BaTiO3、Pb(Zrx,Ti1-x)O3(PZT、0<x<1)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT、0<x<1、0<y<1)、(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT、0<x<1)、二氧化鉿(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、SiO2、Y2O3、Al2O3、SiC、TiO2中的任意一種無(wú)機(jī)顆?;蚱渲袃煞N以上的混合物,但是不特別限于此。同樣,優(yōu)選地,具有傳遞鋰離子能力的無(wú)機(jī)顆粒的實(shí)例選自磷酸鋰(Li3PO4)、磷酸鋰鈦(LixTiy(PO4)3、0<x<2、0<y<3)、磷酸鋰鋁鈦(LixAlyTiz(PO4)3、0<x<2、0<y<1、0<z<3)、(LiAlTiP)xOy型玻璃(0<x<4、0<y<13)、鈦酸鑭鋰(LixLayTiO3、0<x<2、0<y<3)、硫代磷酸鍺鋰(LixGeyPzSw、0<x<4、0<y<1、0<z<1、0<w<5)、氮化鋰(LixNy、0<x<4、0<y<2)、SiS2型玻璃(LixSiySz、0<x<3、0<y<2、0<z<4)、P2S5型玻璃(LixPySz、0<x<3、0<y<3、0<z<7)中的任意一種無(wú)機(jī)顆?;蚱渲袃煞N以上的混合物,但不限于此。此外,粘結(jié)劑聚合物可以選自聚偏1,1-二氟乙烯-共-六氟丙烯(polyvinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene)、聚偏1,1-二氟乙烯-共-三氯乙烯(polyvinylidenefluoride-co-trichloroethylene)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚丙烯酸丁酯(polybutylacrylate)、聚丙烯腈(polyacrylonitrile)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)、聚乙酸乙烯酯(polyvinylacetate)、聚乙烯醇(polyvinylalchol)、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯(polyethylene-co-vinylacetate)、聚環(huán)氧乙烷(polyethyleneoxide)、多芳基化合物(polyarylate)、乙酸纖維素(celluloseacetate)、乙酸丁酸纖維素(celluloseacetatebutyrate)、乙酸丙酸纖維素(celluloseacetatepropionate)、氰基乙基支鏈淀粉(cyanoethylpullulan)、氰基乙基聚乙烯醇(cyanoethylpolyvinylalcohol)、氰基乙基纖維素(cyanoethylcellulose)、氰基乙基蔗糖(cyanoethylsucrose)、支鏈淀粉(pullulan)、羧甲基纖維素(carboxylmethylcellulose)、分子量為10,000g/mol以下的低分子化合物等,但是不限于此。本發(fā)明的隔膜可以適用于如鋰二次電池或超級(jí)電容器器件等電化學(xué)器件。有益效果本發(fā)明具有多孔涂層的隔膜,根據(jù)多孔基底的透氣度而調(diào)整多孔涂層的孔隙率,由此使其具有優(yōu)異的離子電導(dǎo)率以及良好的機(jī)械特性,從而有助于提高電化學(xué)器件的性能和安全性。附圖說(shuō)明圖1是在本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中用于測(cè)量透氣度的裝置的照片。圖2是在本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中用于測(cè)量厚度的裝置的照片。具體實(shí)施方式在下文中,將詳細(xì)描述本發(fā)明。在描述之前,應(yīng)理解說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)不應(yīng)理解為限于通常的、和字典的含義,而應(yīng)基于允許發(fā)明人為獲得最佳的解釋而合適地定義術(shù)語(yǔ)的原則、基于與本發(fā)明的各技術(shù)方面相對(duì)應(yīng)的意義和概念而解釋。同樣,本文提出的實(shí)施方案僅為用于示例說(shuō)明目的的優(yōu)選的實(shí)施例,不用于限制本公開(kāi)的范圍,所以應(yīng)理解在不偏離本發(fā)明精神和范圍下可以做出其他等同方案和修改方案。本發(fā)明提供一種隔膜,其特征在于,包括:多孔基底;和在多孔基底的至少一個(gè)表面形成的、并且包含無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的混合物的多孔涂層,以下述式1和式2表示的孔隙率×單位厚度的透氣度的值的范圍為5至40,[式1]孔隙率=(1-(無(wú)機(jī)顆粒的重量比/無(wú)機(jī)顆粒的密度+粘結(jié)劑聚合物的重量比/粘結(jié)劑聚合物的密度))[式2]單位厚度的透氣度=(隔膜的透氣度–多孔基底的透氣度)/(隔膜的厚度–多孔基底的厚度)本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)“無(wú)機(jī)顆粒的重量比”和“粘結(jié)劑聚合物的重量比”是指,無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物分別所占的重量,基于100重量份的無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的總重量計(jì)。同樣,除非另作說(shuō)明,應(yīng)理解在此使用的術(shù)語(yǔ)“孔隙率”和“單位厚度的透氣度”是指多孔涂層的孔隙率和透氣度。在多孔涂層中,粘結(jié)劑聚合物允許無(wú)機(jī)顆粒粘合以使無(wú)機(jī)顆??梢员舜苏辰Y(jié)(即,粘結(jié)劑聚合物使無(wú)機(jī)顆粒彼此連接并固定),并且同樣,多孔涂層的無(wú)機(jī)顆粒基本上以互相接觸的狀態(tài)存在以形成最緊密堆積的結(jié)構(gòu),并且在無(wú)機(jī)顆粒彼此接觸的狀態(tài)下產(chǎn)生的間隙體積(interstitialvolume)成為多孔涂層的孔隙。由于具有這種氣孔的多孔涂層的性質(zhì),保持隔膜的透氣度,同時(shí)提高熱安全性。然而,粘結(jié)劑聚合物起到阻礙離子的移動(dòng)而提高離子的阻力的作用。因此,當(dāng)過(guò)量使用粘結(jié)劑聚合物時(shí),降低電化學(xué)器件的性能,而當(dāng)少量使用粘結(jié)劑聚合物時(shí),引起無(wú)機(jī)顆粒的脫離等而降低機(jī)械特性。因此,控制粘結(jié)劑的用量是重要的。同樣,由于多孔涂層存在,因此必然引起多孔基底的透氣度的降低。因此,需要定義在使電化學(xué)器件的性能不過(guò)分降低程度上的多孔涂層的透氣度范圍。即,優(yōu)選需要考慮所使用的多孔基底的透氣度而調(diào)整多孔涂層的特性。因?yàn)樵诒景l(fā)明的隔膜中,孔隙率×單位厚度的透氣度范圍為5至40,因此根據(jù)多孔基底的透氣度而調(diào)整孔隙率,由此涂層具有良好的機(jī)械特性和離子電導(dǎo)率,從而最終有助于提高電化學(xué)器件的特性和安全性。更優(yōu)選地,對(duì)本發(fā)明的隔膜而言,在孔隙率×單位厚度的透氣度的值的范圍為5至40的同時(shí),孔隙率范圍為0.5以上至小于1,并且單位厚度的透氣度范圍為5至80。在此使用的術(shù)語(yǔ)“孔隙率”是指,孔體積在多孔物質(zhì)中所占據(jù)的比例,即空的孔的體積占物質(zhì)總體積的份額。本發(fā)明的孔隙率表示:所使用的無(wú)機(jī)顆粒和粘結(jié)劑聚合物的重量比除以密度所獲得的值。在本發(fā)明中,術(shù)語(yǔ)“單位厚度的透氣度”是指,隔膜的透氣度與多孔基底的透氣度之差除以多孔涂層的厚度(隔膜的厚度-多孔基底的厚度)而獲得的值??紫堵实膯挝粸椤皊ec/100ml”,并且多孔涂層的厚度單位為“μm”。如果“孔隙率×單位厚度的透氣度”的值小于5,則無(wú)機(jī)顆粒之間的孔變得過(guò)寬,由此可能在異物滲入時(shí)發(fā)生內(nèi)短路,從而降低安全性。如果“孔隙率×單位厚度的透氣度”的值大于40,則能夠傳遞鋰離子的通道降低,由此嚴(yán)重降低離子電導(dǎo)率,從而隔膜不能用于電化學(xué)器件。在本發(fā)明中,多孔基底可以使用聚烯烴基多孔基底。聚烯烴基多孔基底可以選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯中的任意一種的聚合物。本發(fā)明使用的無(wú)機(jī)顆??梢允褂媒殡姵?shù)為5以上的無(wú)機(jī)顆粒、能夠傳遞鋰離子的無(wú)機(jī)顆粒、及其混合物等。介電常數(shù)為5以上的無(wú)機(jī)顆粒的非限制性的實(shí)例包括BaTiO3、Pb(Zrx,Ti1-x)O3(PZT,0<x<1)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT,0<x<1,0<y<1)、(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT,0<x<1)、二氧化鉿(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、SiO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC等。同樣,能夠傳遞鋰離子的無(wú)機(jī)顆粒的非限制性的實(shí)例可以使用選自磷酸鋰(Li3PO4)、磷酸鋰鈦(LixTiy(PO4)3、0<x<2、0<y<3)、磷酸鋰鋁鈦(LixAlyTiz(PO4)3、0<x<2、0<y<1、0<z<3)、(LiAlTiP)xOy型玻璃(0<x<4、0<y<13)、鈦酸鑭鋰(LixLayTiO3,0<x<2、0<y<3)、硫代磷酸鍺鋰(LixGeyPzSw、0<x<4、0<y<1、0<z<1、0<w<5)、氮化鋰(LixNy、0<x<4、0<y<2)、SiS2型玻璃(LixSiySz、0<x<3、0<y<2、0<z<4)、P2S5型玻璃(LixPySz、0<x<3、0<y<3、0<z<7)中的任意一種無(wú)機(jī)顆?;蚱鋬煞N以上的混合物。粘結(jié)劑聚合物可以使用選自聚偏1,1-二氟乙烯-共-六氟丙烯(polyvinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene)、聚偏1,1-二氟乙烯-共-三氯乙烯(polyvinylidenefluoride-co-trichloroethylene)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、聚丙烯酸丁酯(polybutylacrylate)、聚丙烯腈(polyacrylonitrile)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)、聚乙酸乙烯酯(polyvinylacetate)、聚乙烯醇(polyvinylalcohol)、聚乙烯-共-乙酸乙烯酯(polythylene-co-vinylacetate)、聚環(huán)氧乙烷(polyethyleneoxide)、多芳基化合物(polyarylate)、乙酸纖維素(celluloseacetate)、乙酸丁酸纖維素(celluloseacetatebutyrate)、乙酸丙酸纖維素(celluloseacetatepropionate)、氰基乙基支鏈淀粉(cyanoethylpullulan)、氰基乙基聚乙烯醇(cyanoethylpolyvinylalcohol)、氰基乙基纖維素(cyanoethylcellulose)、氰基乙基蔗糖(cyanoethylsucrose)、支鏈淀粉(pullulan)、羧甲基纖維素(carboxylmethylcellulose)、分子量為10,000g/mol以下的低分子化合物中的任意一種粘結(jié)劑聚合物或其兩種以上的混合物。此外,本發(fā)明提供一種包括陰極、陽(yáng)極、陰極和陽(yáng)極之間的上述隔膜以及電解質(zhì)溶液的二次電池。在本發(fā)明中,對(duì)陰極和陽(yáng)極不特別限定,其可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法將電極活性材料粘合于電極集電器而制造。作為陰極活性材料,可以使用在常規(guī)電化學(xué)器件的陰極中通常使用的陰極活性材料。陰極活性材料的非限制性的實(shí)例可以使用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiCoPO4、LiFePO4、LiNiMnCoO2、LiNi1-x-y-zCoxM1yM2zO2(其中,M1和M2各自獨(dú)立地選自Al、Ni、Co、Fe、Mn、V、Cr、Ti、W、Ta、Mg和Mo中的任意一種,并且x、y和z各自獨(dú)立地為氧化物的組成元素的原子份額,其中,0≤x<0.5,0≤y<0.5,0≤z<0.5,并且x+y+z<1)等。同樣,作為陽(yáng)極活性材料,可以使用在常規(guī)電化學(xué)器件的陽(yáng)極中通常使用的陽(yáng)極活性材料,并且其非限制性的實(shí)例包括鋰、鋰合金和諸如碳、石油焦炭(petroleumcoke)、活性炭(activatedcarbon)、石墨(graphite)或其他含碳材料等的鋰插層材料等??墒褂玫年帢O集電器的非限制性的實(shí)例包括鋁箔、鎳箔及其結(jié)合體等。可以使用的陽(yáng)極集電器的非限制性的實(shí)例包括銅箔、金箔、鎳箔或銅合金箔及其結(jié)合體。本發(fā)明中可以使用的電解質(zhì)溶液通過(guò)將鹽溶解于或離解于有機(jī)溶劑而獲得,但是不限于此。所述鹽具有A+B-所示的結(jié)構(gòu),其中A+為如Li+、Na+、K+的堿金屬陽(yáng)離子或其組合,并且B-為如PF6-、BF4-、Cl-、Br-、I-、ClO4-、AsF6-、CH3CO2-、CF3SO3-、N(CF3SO2)2-、C(CF2SO2)3-的陰離子或其組合。所述有機(jī)溶劑的實(shí)例包括碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲基亞砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氫呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸乙基甲基酯(EMC)、γ-丁內(nèi)酯或其混合物。電解質(zhì)溶液的注入可以根據(jù)最終產(chǎn)品的物理特性和制備工藝而在電池制造過(guò)程中的合適的步驟中進(jìn)行。具體而言,電解質(zhì)可以在組裝電池之前或在組裝電池的最后步驟中注入。在下文中,為更好的理解而詳細(xì)描述本發(fā)明的各種優(yōu)選的實(shí)施例。然而,本發(fā)明的實(shí)施例可以以任何方式修改,并且其不應(yīng)理解為限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的實(shí)施例僅用于使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將5重量份的PVdF-HFP共聚物和5重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加90重量份的氧化鋁(密度:4.0g/cm3),然后通過(guò)球磨(ballmill)方法分散,由此獲得漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此形成的多孔涂層的平均厚度為5μm。實(shí)施例2:制造具備含氧化鋁/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將5重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加95重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此形成的多孔涂層的平均厚度為5μm。實(shí)施例3:制造具備含BaTiO3/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將5重量份的PVdF-HFP共聚物和5重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加90重量份的BaTiO3(密度:5.7g/cm3),然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此獲得的多孔涂層的平均厚度為5μm。實(shí)施例4:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將10重量份的PVdF-HFP共聚物和5重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加85重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此獲得的多孔涂層的平均厚度為5μm。實(shí)施例5:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將2重量份的PVdF-HFP共聚物和3重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加95重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此獲得的多孔涂層的平均厚度為5μm。對(duì)比實(shí)施例1:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將10重量份的PVdF-HFP共聚物和10重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加80重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此獲得的多孔涂層的平均厚度為5μm。對(duì)比實(shí)施例2:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP混合物的多孔涂層的隔膜在將20重量份的PVdF-HFP共聚物溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加80重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。將上述獲得的漿體涂布在9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)上并進(jìn)行了干燥,由此獲得的多孔涂層的平均厚度為5μm。對(duì)比實(shí)施例3:制造具備含氧化鋁/PVdF-HFP/氰基乙基聚乙烯醇混合物的多孔涂層的隔膜在將25重量份的PVdF-HFP共聚物和25重量份的氰基乙基聚乙烯醇溶解于丙酮的粘結(jié)劑溶液中,添加50重量份的氧化鋁,然后通過(guò)球磨方法分散,由此獲得了漿體。上述獲得的漿體涂覆至9μm厚的聚烯烴膜(AsahiKasei,ND509)并且干燥以形成平均厚度為5μm的多孔涂層。試驗(yàn)實(shí)施例測(cè)量實(shí)施例1至5和對(duì)比實(shí)施例1至3制備的隔板隔膜的特性,并且將其結(jié)果表示于表1。在隔板隔膜的特性中,其孔隙率通過(guò)使用GurleyTypeDensometer(Toyoseki社,日本)(參照?qǐng)D1)測(cè)量了100ml的空氣通過(guò)多孔基板基底或隔板隔膜的時(shí)間而獲得,并且其厚度通過(guò),在將多孔基底或隔板隔膜切割成5cm×5cm尺寸切割后、,使用如圖2所示厚度計(jì)(Tesa社,瑞士)(參照?qǐng)D2)測(cè)量5次四角和正中央的厚度,然后計(jì)算平均值而獲得。表1如表1所示,實(shí)施例1至5的隔膜具有3.7至6.4(×E4S/cm)的離子電導(dǎo)率,而對(duì)比實(shí)施例1和3的離子電導(dǎo)率分別為1.4和0.2(×E4S/cm)。即,證明實(shí)施例1至5的隔膜與對(duì)比實(shí)施例1和3相比具有優(yōu)異的離子電導(dǎo)率。同樣,確認(rèn)對(duì)比實(shí)施例2的隔膜不能用作隔膜,因?yàn)槠涠嗫淄繉釉陔娊赓|(zhì)溶液中溶解。