專利名稱：一種混合超級(jí)電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電化學(xué)儲(chǔ)能器件領(lǐng)域，具體涉及一種新型的混合超級(jí)電容器。
背景技術(shù)：
電源是各種電路都不可缺少的重要部分。在沒有市電的情況下，只有采取將電能 存儲(chǔ)的方式才能滿足電路使用，因此各種儲(chǔ)能器件是移動(dòng)用電系統(tǒng)的重要組成部分，其性 能直接關(guān)系到移動(dòng)用電器的使用壽命、功率特性等重要指標(biāo)。 目前儲(chǔ)能器件有一次電池、二次電池、超級(jí)電容器等。 一次電池不可充電，無法反 復(fù)使用，綜合使用成本高。二次電池可反復(fù)充放電，是目前許多移動(dòng)用電器的首選儲(chǔ)能器 件；目前，常見二次電池有鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池、超級(jí)電容器等。鉛 酸電池、鎳鎘電池有鉛、鎘重金屬的污染，正逐步被世界各國限制使用；由于鎳的價(jià)格不斷 上漲，鎳氫電池的性價(jià)比也在不斷下降。鋰離子電池和超級(jí)電容器是近年來出現(xiàn)的新型儲(chǔ) 能器件，具有明顯的性能優(yōu)勢(shì)。鋰離子電池能量密度高，但功率密度較低，壽命較短(1000 次左右)；超級(jí)電容器壽命長(可達(dá)IO萬次以上)，功率密度大，但能量密度較低。
將鋰離子電池與超級(jí)電容器的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合，制造出一種具有鋰離子電池高能量密 度，超級(jí)電容器長壽命、高功率密度的器件是業(yè)界期盼的目標(biāo)。申請(qǐng)?zhí)枮?00710035205.3 的專利提出了一種超級(jí)電容電池，將鋰離子嵌入化合物和多孔碳混合物作為正極，多孔碳 和石墨混合物作為負(fù)極，提出了一種超級(jí)電容電池。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是將鋰離子電池與超級(jí)電容器的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合，制造出一種具有鋰
離子電池高能量密度，超級(jí)電容器長壽命、高功率密度的混合超級(jí)電容器。 本發(fā)明正極采用磷酸釩氧鋰(LiV0P04)等含鋰化合物、活性炭、導(dǎo)電炭黑，負(fù)極采
用鈦酸鋰(Li4Ti5012)、導(dǎo)電炭黑，并采用與200710035205. 3不同的電解液體系，制造出性能
良好的混合超級(jí)電容器，具有能量密度高、功率密度大、長壽命、安全性好等特點(diǎn)，特別適合
電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車等領(lǐng)域使用，并在許多場合可替代鉛酸電池。 為實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明采取以下技術(shù)方案本發(fā)明提出的一種混合超級(jí)電容器， 是由外殼、正極、負(fù)極、介于正負(fù)極之間的有機(jī)隔膜以及有機(jī)電解液組成，其特征在于所述 的正極主要有含鋰化合物、活性炭、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑和鋁箔；所述的負(fù)極主要有含 鋰化合物、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑和銅箔；所述的有機(jī)電解液由含有鋰離子的電解質(zhì)鹽和 混合有機(jī)溶劑組成。 所述的混合有機(jī)溶劑為碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亞乙烯酯、碳酸乙丙酯、碳 酸乙異丙酯、碳酸甲丁酯、碳酸二丁酯、碳酸乙丁酯、Y-戊內(nèi)酯、四氫呋喃、二甲基四氫呋 喃、乙二醇二甲醚、二甲氧甲烷、l，2-二甲氧乙烷中的至少兩種，每種溶劑重量占混合有機(jī) 溶劑總重《70%。 所述組成混合超級(jí)電容器正極的含鋰化合物為磷酸釩氧鋰LiV0P(^、磷酸亞鐵鋰LiFeP04、錳酸鋰LiM化04以及上述含鋰化合物的其它摻雜元素X的材料中的至少一種。所述 的摻雜元素X為S、Si、P、B、Al、Cr、V、Ti、Mn、Fe、Zn、Ni、Li、Mg、La、Ce、Nd中的至少一種。 其中正極材料的重量含量為含鋰化合物50 95%，活性炭0. 5 45%，導(dǎo)電炭黑0. 5 10%，高分子粘結(jié)劑3 15% ;鋁箔起集流體作用，其厚度為12 30iim。
所述組成負(fù)極的含鋰化合物為鈦酸鋰Li4Ti5012或含有其它摻雜元素X的鈦酸鋰 Li 4Ti5012材料。摻雜元素X為S、 Si、 P、 B、 Al、 Cr、 V、 Ti、Mn、 Fe、 Zn、 Ni、 Li、 Mg、 La、 Ce、 Nd 中的至少一種。其中負(fù)極材料的重量含量為含鋰化合物55 95% ，導(dǎo)電炭黑0. 5 10% ， 高分子粘結(jié)劑2 15%，活性炭0 20% ;銅箔起集流體作用，其厚度為9 25iim。
所述混合超級(jí)電容器的負(fù)極還可以由石墨、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑、選加的活性 炭和銅箔組成，其中負(fù)極材料的重量含量為石墨55 95% ，導(dǎo)電炭黑0. 5 10% ，粘結(jié)劑 2 15%，活性炭0 20%;銅箔起集流體作用，其厚度為9 25ii m ;負(fù)極所用的石墨包括 天然石墨、人造石墨、中間相碳微球中的至少一種。 所述的含有鋰離子的電解質(zhì)鹽為Li(C2H5)PF3、 LiN(CF3S02)2、 LiB0B、 LiBMB、 LBPFPB、 LiBF4、 LiPF6、 LiC104、 LiSCN、 LiAsF6中的至少一種，其在有機(jī)電解液中的重量含量 為5 20% ;所述的有機(jī)溶劑中(以重量計(jì))每種溶劑不大于70%。 高分子粘結(jié)劑主要采用聚偏氟乙烯(PVDF)、羧基丁苯膠乳(SBR) +羧甲基纖維素 鈉(CMC)、羧基丁苯膠乳(SBR) +羥丙基甲基纖維素(HPMC)、聚乙烯醇(PVA)等。
本發(fā)明的混合超級(jí)電容器制造工藝為稱重配料一漿料攪拌一漿料涂布于鋁箔或 銅箔集流體上制成極片一極片軋制一分切為適當(dāng)大小一焊接極耳一巻繞為芯包一裝殼一 干燥一注電解液一老練一封口 一檢測(cè)。 本發(fā)明的混合超級(jí)電容器可以根據(jù)需要做成圓柱形、長方體形或紐扣型等。其外 殼可以采用不銹鋼殼、鋁殼、塑料殼或鋁塑膜。 本發(fā)明所提出的混合超級(jí)電容器與現(xiàn)有鋰離子電池技術(shù)相比，產(chǎn)品具有更高的功 率密度，更長的壽命，安全性能更好；特別是所提出的負(fù)極采用鈦酸鋰Li4Ti5012材料的產(chǎn)品 安全性能有較大提高。與超級(jí)電容器相比，本發(fā)明技術(shù)產(chǎn)品具有更高的能量密度，可以大幅 度擴(kuò)展其應(yīng)用領(lǐng)域。與專利200710035205. 3提出的超級(jí)電容電池相比，由于負(fù)極采用鈦酸 鋰Li4Ti5012材料以及改進(jìn)了電解液組成，因此具有更高的壽命和安全性能。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，下面的例子只是符合本發(fā)明技術(shù)內(nèi)容的 幾個(gè)實(shí)例，并不說明本發(fā)明僅限于下述實(shí)例所述的內(nèi)容，本行業(yè)中的技術(shù)人員依照本發(fā)明 權(quán)利要求項(xiàng)制造的產(chǎn)品均屬本發(fā)明內(nèi)容。
實(shí)施例1 ①正極漿料配制(以重量計(jì))將商用磷酸釩氧鋰50%，活性炭25%，導(dǎo)電炭黑 10X，粘結(jié)劑PVDF(15X)以及總量為上述固體樣總量2.5倍的(N-甲基吡咯烷酮)NMP溶 劑，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ②負(fù)極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用天然石墨95%，導(dǎo)電炭黑 2X，粘結(jié)劑SBR(2X ) 、CMC(1% )以及總量為上述固體樣總量3. 5的倍去離子水，在真空行 星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。鋁箔集流體上、 負(fù)極漿料涂在銅箔集流體上。
極片軋制用對(duì)輥軋機(jī)將涂好正負(fù)電極片分別軋制為更加密實(shí)的極片，以進(jìn)一 步增加結(jié)合強(qiáng)度、減小電阻。 ⑤極片分切與極耳焊接用分切機(jī)將上步軋制好極片分切成適當(dāng)大小，并將極耳 焊接在電極片上。 ⑥巻繞為芯包、裝殼、干燥將焊好極耳的極片與商用鋰離子電池隔膜一起巻繞成
圓形或扁形芯包，并將芯包放入長寬高分別為70mm、27mm、120mm的外殼中，并將芯包的正
負(fù)極極耳與外殼的正負(fù)極接線柱焊接在一起；用激光焊接機(jī)將外殼的蓋板進(jìn)行密封焊接，
只留下一個(gè)①lmm左右的注液孔；然后連外殼一起放入真空干燥箱烘干10小時(shí)。
⑦注電解液向已裝殼并干燥好的芯包中注入電解液，電解液組成溶劑為碳酸
二丙酯含量45 % 、碳酸甲乙酯含量50 % 、碳酸亞乙烯酯含量5 % ;溶質(zhì)Li (C2H5) PF3 (其重量
為溶劑總重的20% );電解液注好后，用透明膠帶將外殼上的注液孔暫時(shí)封上。
⑧老練、封口 將注液的混合超級(jí)電容器放于老練機(jī)上，其正負(fù)極分別與老練機(jī)的
正負(fù)極相連，啟動(dòng)老練機(jī)進(jìn)行老練，老練8小時(shí)后用不銹鋼鋼珠將注液孔封閉。
⑨檢測(cè)用電池充放電測(cè)試儀對(duì)制成的混合超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)試，以1C進(jìn)行充放
電，其放電容量為8. 6Ah，循環(huán)2000次后容量為初始容量的90. 5%;化充電，IOC放電測(cè)試，
放電容量為7. 8Ah。 實(shí)施例2 ①正極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用錳酸鋰95%，活性炭 1%，導(dǎo)電炭黑1X，商用鋰離子電池粘結(jié)劑L135(3X )以及總量為上述固體樣總量5倍的 水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ②負(fù)極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化鋰離子電池用人造石墨55%，導(dǎo)電炭黑
10%，商用有機(jī)超級(jí)電容器活性炭20%，聚乙烯醇15%，以及總量為上述固體樣總量4倍的
去離子水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ③槳料涂布同實(shí)施例1 。
極片軋制同實(shí)施例1 。
⑤極片分切與極耳焊接同實(shí)施例1 。
⑥巻繞為芯包、裝殼、干燥同實(shí)施例1。 ⑦注電解液向已裝殼并干燥好的芯包中注入電解液，電解液組成溶劑為碳酸 乙丙酯含量30%、 ^-戊內(nèi)酯含量70% ;溶質(zhì)LiPF6(其重量為溶劑總重的15% );電解液
注好后，用透明膠帶將外殼上的注液孔暫時(shí)封上。
⑧老練、封口 將注液的混合超級(jí)電容器放于老練機(jī)上，其正負(fù)極分別與老練機(jī)的
正負(fù)極相連，啟動(dòng)老練機(jī)進(jìn)行老練，老練8小時(shí)后用不銹鋼鋼珠將注液孔封閉。
⑨檢測(cè)用電池充放電測(cè)試儀對(duì)制成的混合超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)試，以1C進(jìn)行充放
電，其放電容量為9. 2Ah，循環(huán)2000次后容量為初始容量的91. 4%;化充電，IOC放電測(cè)試，
放電容量為7. 5Ah。 實(shí)施例3 ①正極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用磷酸亞鐵鋰85%，活性炭7. 5%，導(dǎo)電炭黑0. 5X，粘結(jié)劑SBR(5X )、CMC(2% )以及總量為上述固體樣總量3. 8倍的 去離子水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ②負(fù)極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用中間相碳微球85%，導(dǎo)電
炭黑10 % ，商用有機(jī)超級(jí)電容器活性炭0. 5 % ，商用鋰離子電池粘結(jié)劑L135 (4. 5 % )以及總
量為上述固體樣總量5倍的水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ③槳料涂布同實(shí)施例1 。
極片軋制同實(shí)施例1 。
⑤極片分切與極耳焊接同實(shí)施例1 。
⑥巻繞為芯包、裝殼、干燥同實(shí)施例1。 ⑦注電解液向已裝殼并干燥好的芯包中注入電解液，電解液組成溶劑為碳酸 乙異丙酯含量30X、碳酸甲丁酯含量40X、二甲氧甲烷20X、四氫呋喃10X;溶質(zhì)LiPFe(其 重量為溶劑總重的10% ) 、 LiBF4(為溶劑總重的5% );電解液注好后，用透明膠帶將外殼 上的注液孔暫時(shí)封上。
⑧老練、封口 將注液的混合超級(jí)電容器放于老練機(jī)上，其正負(fù)極分別與老練機(jī)的
正負(fù)極相連，啟動(dòng)老練機(jī)進(jìn)行老練，老練8小時(shí)后用不銹鋼鋼珠將注液孔封閉。
⑨檢測(cè)用電池充放電測(cè)試儀對(duì)制成的混合超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)試，以1C進(jìn)行充放
電，其放電容量為12. 2Ah，循環(huán)2000次后容量為初始容量的96.4% ;1C充電，10C放電測(cè)
試，放電容量為11. 3Ah。 實(shí)施例4 ①正極槳料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用磷酸亞鐵鋰30%，商用鋰
離子電池用錳酸鋰15X，活性炭45X，導(dǎo)電炭黑3X，PVDF(7X )以及總量為上述固體樣總
量2. 5倍的NMP溶劑，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ②負(fù)極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化鋰離子電池用人造石墨80%，導(dǎo)電炭黑
0. 5%，商用有機(jī)超級(jí)電容器活性炭10%，PVDF(9. 5% )以及總量為上述固體樣總量5倍的
去離子水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ③槳料涂布同實(shí)施例1 。
極片軋制同實(shí)施例1 。
⑤極片分切與極耳焊接同實(shí)施例1 。
⑥巻繞為芯包、裝殼、干燥同實(shí)施例1。
⑦注電解液向已裝殼并干燥好的芯包中注入電解液，電解液組成溶劑為碳酸 二丁酯含量30%、碳酸乙丁酯含量40%、二甲氧甲烷15%、乙二醇二甲醚10%、二甲基四 氫呋喃5% ;溶質(zhì)LiN(CF3S0》2(其重量為溶劑總重的10% )、 LiBOB(為溶劑總重的2% )、 LiSCN(為溶劑總重的3% );電解液注好后，用透明膠帶將外殼上的注液孔暫時(shí)封上。
⑧老練、封口 將注液的混合超級(jí)電容器放于老練機(jī)上，其正負(fù)極分別與老練機(jī)的 正負(fù)極相連，啟動(dòng)老練機(jī)進(jìn)行老練，老練8小時(shí)后用不銹鋼鋼珠將注液孔封閉。
⑨檢測(cè)用電池充放電測(cè)試儀對(duì)制成的混合超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)試，以1C進(jìn)行充放 電，其放電容量為7. 8Ah，循環(huán)2000次后容量為初始容量的97. 1%;化充電，IOC放電測(cè)試， 放電容量為7. 1Ah。
實(shí)施例5
①正極漿料配制(以重量計(jì))將商業(yè)化的鋰離子電池用磷酸亞鐵鋰81%，商用有
機(jī)超級(jí)電容器活性炭10%，導(dǎo)電炭黑3%，商用鋰離子電池粘結(jié)劑1^133(6%)以及總量為上
述固體樣總量3. 8倍的去離子水，在真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ②負(fù)極漿料配制(以重量計(jì))將鈦酸鋰(1^4115012)80%，導(dǎo)電炭黑5%，商用有機(jī)
超級(jí)電容器活性炭10X，PVDF粘結(jié)劑10%以及總量為上述固體樣總量5倍的去離子水，在
真空行星攪拌機(jī)內(nèi)混合8小時(shí)形成均勻的漿料。 ③槳料涂布同實(shí)施例1 。
極片軋制同實(shí)施例1 。
⑤極片分切與極耳焊接同實(shí)施例1 。
⑥巻繞為芯包、裝殼、干燥同實(shí)施例1。 ⑦注電解液向已裝殼并干燥好的芯包中注入電解液，電解液組成溶劑為碳酸 甲乙酯含量70%、碳酸亞乙烯酯含量5%、1，2-二甲氧乙烷10%、碳酸二丁酯15% ;溶質(zhì) LiBMB(其重量為溶劑總重的6% ) 、 LiAsF6(為溶劑總重的4% ) 、 LiBPFPB(為溶劑總重的 5% );電解液注好后，用透明膠帶將外殼上的注液孔暫時(shí)封上。 ⑧老練、封口 將注液的混合超級(jí)電容器放于老練機(jī)上，其正負(fù)極分別與老練機(jī)的 正負(fù)極相連，啟動(dòng)老練機(jī)進(jìn)行老練，老練8小時(shí)后用不銹鋼鋼珠將注液孔封閉。
⑨檢測(cè)用電池充放電測(cè)試儀對(duì)制成的混合超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)試，以1C進(jìn)行充放 電，其放電容量為14. 3Ah，循環(huán)2000次后容量為初始容量的96.8% ;1C充電，10C放電測(cè) 試，放電容量為13. 1Ah。
權(quán)利要求
一種混合超級(jí)電容器，由外殼、正極、負(fù)極、介于正負(fù)極之間的有機(jī)隔膜以及有機(jī)電解液組成，其特征在于所述的正極主要有含鋰化合物、活性炭、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑和鋁箔；所述的負(fù)極主要有含鋰化合物、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑和銅箔；所述的有機(jī)電解液由含有鋰離子的電解質(zhì)鹽和混合有機(jī)溶劑組成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于所述的混合有機(jī)溶劑為碳酸 二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亞乙烯酯、碳酸乙丙酯、碳酸乙異丙酯、碳酸甲丁酯、碳酸二丁酯、 碳酸乙丁酯、Y-戊內(nèi)酉旨、四氫呋喃、二甲基四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甲氧甲烷、l，2-二 甲氧乙烷中的至少兩種，每種溶劑重量占混合有機(jī)溶劑總重《70%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于組成正極的含鋰化合物為磷 酸釩氧鋰LiVOPOp磷酸亞鐵鋰LiFePOp錳酸鋰LiMn204以及上述含鋰化合物的其它摻雜元 素X的材料中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于組成負(fù)極的含鋰化合物為鈦 酸鋰Li4Ti5012或含有其它摻雜元素X的Li4Ti5012材料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于所述的摻雜元素X為S、 Si、P、B、Al、Cr、V、Ti、Mn、Fe、Zn、Ni、Li、Mg、La、Ce、Nd中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于其中正極材料的重量含量為 含鋰化合物50 95 % ，活性炭0. 5 45 % ，導(dǎo)電炭黑0. 5 10 % ，高分子粘結(jié)劑3 15 %; 鋁箔的厚度為12 30iim。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于其中負(fù)極材料的重量含量為 含鋰化合物55 95%，導(dǎo)電炭黑0. 5 10%，高分子粘結(jié)劑2 15%，活性炭0 20% ; 銅箔的厚度為9 25iim。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于所述負(fù)極由石墨、導(dǎo)電炭黑、 高分子粘結(jié)劑、選加的活性炭和銅箔組成，其中負(fù)極材料的重量含量為石墨55 95%，導(dǎo) 電炭黑O. 5 10%，粘結(jié)劑2 15%，活性炭0 20% ;銅箔的厚度為9 25iim。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于負(fù)極所用的石墨包括天然石 墨、人造石墨、中間相碳微球中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的混合超級(jí)電容器，其特征在于所述的有機(jī)電解液中含有的鋰離子電解質(zhì)鹽為Li (C2H5)PF3、 LiN(CF3S02)2、 LiB0B、 LiBMB、 LBPFPB、 LiBF4、 LiPF6、 LiC104、 LiSCN、LiAsF6中的至少一種，其在有機(jī)電解液中的重量含量為5 20%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種混合超級(jí)電容器，是由外殼、正極、負(fù)極、介于正負(fù)極之間的有機(jī)隔膜以及有機(jī)電解液組成，正極采用磷酸釩氧鋰等含鋰化合物、活性炭、導(dǎo)電炭黑、高分子粘結(jié)劑和鋁箔；負(fù)極采用含鋰化合物、導(dǎo)電炭黑、粘結(jié)劑和銅箔；有機(jī)電解液由含有鋰離子的電解質(zhì)鹽和混合有機(jī)溶劑組成。本發(fā)明將鋰離子電池與超級(jí)電容器的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合，制造出具有鋰離子電池高能量密度，超級(jí)電容器長壽命、高功率密度的混合超級(jí)電容器。由于負(fù)極采用鈦酸鋰材料以及改進(jìn)了電解液組成，因此具有更高的壽命和安全性能。與超級(jí)電容器相比，本發(fā)明具有更高的能量密度，可以大幅度擴(kuò)展其應(yīng)用領(lǐng)域。特別適合電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車等領(lǐng)域使用，并在許多場合可替代鉛酸電池。
文檔編號(hào)H01G9/038GK101699590SQ20091021970
公開日2010年4月28日 申請(qǐng)日期2009年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月3日
發(fā)明者李國君, 李薦 申請(qǐng)人:朝陽立塬新能源有限公司