專利名稱：：儲存特性改善的蓄電池及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及儲存特性改善的蓄電池及其制造方法。
背景技術(shù)：
：隨著近來電子設(shè)備朝小型化和輕量型方向發(fā)展的趨勢，對用作便攜式電子設(shè)備電源的電池的纖巧和輕量結(jié)構(gòu)也有了極大的要求。其結(jié)果是，目前普遍使用鋰基蓄電池作為一種能夠?qū)崿F(xiàn)高充電/放電容量、同時具有小體積的電池。鋰離子電池正在被用作小型電子設(shè)備的電源，并且其適用性逐漸延伸至電動汽車(EV)、電動自行車等廣泛范圍。為此，需要開發(fā)一種具有常規(guī)小型電池所需的較好的高溫儲存特性和壽命特性的鋰離子電池。特別地，用于混合動力電動汽車電源的鋰離子電池需要提高穩(wěn)定性和長期儲存特性。通常，鋰蓄電池使用金屬氧化物如LiCoO2作為陰極活性材料，使用碳材料作為陽極活性材料，并且通過在所述陽極和陰極之間放置一種多孔聚烯烴隔膜、繼而注入含有鋰鹽如LiPF6的非水電解質(zhì)而制造。充電時，鋰離子從陰極活性材料中脫出并嵌入陽極的碳層中。相反，放電時，鋰離子從陽極的碳層中脫出并嵌入陰極活性材料中。在這里，所述非水電解質(zhì)用作鋰離子在陽極和陰極之間遷移的通道。隔膜是鋰離子電池的關(guān)鍵元件，其防止電極之間可能的短路并有利于離子遷移。在鋰離子電池中，隔膜不僅用于將陰極和陽極相互電隔離，而且對于電池穩(wěn)定性的提高起重要作用。鋰離子電池是一種不采用金屬鋰且具有高穩(wěn)定性的電池。然而，其缺點是需要多種措施來防止可能由于使用多種易燃材料——如Li-LiC、電解質(zhì)等等——作為電池構(gòu)成組分而造成的電池著火。通常使用聚烯烴基的隔膜作為鋰離子電池的隔膜。為滿足提高電池穩(wěn)定性的要求，最近已經(jīng)引入有機/無機復(fù)合膜作為隔膜。在隔膜涂層中使用無機材料提供有機/無機復(fù)合膜，提高了電解質(zhì)的潤濕性并顯著改善了鋰離子電池的電和熱穩(wěn)定性。不幸的是，使用所述有機/無機復(fù)合膜會導(dǎo)致長期儲存性能的顯著下降。防止在電池儲存中——尤其是高溫儲存中一發(fā)生的阻抗增加，對于作為機動車(EV和HEV)電源的電池——其需要瞬時高功率輸出——尤其重要。因此，急需開發(fā)一種兼具優(yōu)異的穩(wěn)定性和優(yōu)異的儲存性能的鋰離子電池。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題因此，考慮到上述問題做出了本發(fā)明，本發(fā)明的一個目的是提供一種通過使用經(jīng)改性的有機/無機復(fù)合膜作為隔膜而制造鋰電池的方法，所述鋰電池能夠獲得優(yōu)異的儲存特性，同時確保電池的熱和電穩(wěn)定性。技術(shù)方案依照本發(fā)明的一個方面，上述和其他目的可通過提供這樣一種蓄電池而實現(xiàn)，所述蓄電池包含具有無機層的隔膜，其中所述無機層中無機顆粒的活性位點被改性為非活性位點。依照本發(fā)明的另一個方面，提供這樣一種制造蓄電池的方法，其中制備隔膜的步驟包括對無機顆粒和含有改性劑的溶液進行攪拌，以將所述無機顆粒改性；制備含有經(jīng)改性的無機顆粒、溶劑和樹脂的漿體；以及將所述漿體涂布至有機膜的至少一個表面，以形成無機層。此外，所述改性劑可具有與無機顆粒的OH基團反應(yīng)的官能團。此外，所述改性劑可具有至少一種選自膦酸酯、磷酸酯、膦酸、硅烷和羧酸的官能團。此外，所述改性劑可為至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。此外，所述改性劑的官能團和所述無機顆粒的OH基團可以15到110的摩爾比混合并攪拌。依照本發(fā)明的另一個方面，提供一種生產(chǎn)蓄電池的方法，其中制備隔膜的步驟包括制備含有改性劑、無機顆粒、溶劑和樹脂的漿體；以及將所述漿體涂布至有機隔膜的至少一個表面，以形成無機層。此外，所述改性劑可具有與所述無機顆粒的OH基團反應(yīng)的官能團。此外，所述改性劑可具有至少一種選自膦酸酯、磷酸酯、膦酸、硅烷和羧酸的官能團。此外，所述改性劑可為至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。此外，所述改性劑可以基于漿體總重的1-20重量％的量加入。依照本發(fā)明的另一個方面，提供這樣一種制造蓄電池的方法，其中制備電解質(zhì)的步驟包括制備一種含有添加劑、電解質(zhì)鹽和溶劑的電解質(zhì)，其中所述添加劑具有與OH基團反應(yīng)的官能團。此外，所述添加劑可包括至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。此外，所述添加劑可以基于所述電解質(zhì)總重的0.1-3重量％的量加入。有益效果本發(fā)明提供這樣一種蓄電池及其制造方法，所述蓄電池能夠通過使用具有無機層的隔膜而獲得電解質(zhì)潤濕性和電池?zé)犭姺€(wěn)定性的改善，并且還能夠通過所述無機層的改性而獲得優(yōu)異的長期儲存特性。具體實施例方式本發(fā)明的蓄電池包括這樣一種隔膜，所述隔膜具有形成于有機隔膜的至少一側(cè)的無機層。所述無機層具有這樣一種結(jié)構(gòu)，其中無機顆粒的活性位點被改性為非活性位點。以有機/無機復(fù)合膜形式存在的隔膜通過以下方式制備使用常規(guī)方法將溶劑、樹脂和無機顆粒的混合漿體涂布到有機層上，并將所得涂層干燥以形成有機/無機復(fù)合膜，其中所述常規(guī)方法為例如浸涂、模涂、輥涂、刮涂(commacoating)或它們的任意組合。當(dāng)使用這種有機/無機復(fù)合膜作為隔膜時，電池的穩(wěn)定性提高。然而，當(dāng)鋰離子電池在高溫條件下長期儲存時，在制造電池時存在的濕氣會粘附以增加阻抗，從而導(dǎo)致電池性能的下降。具體而言，形成所述隔膜的無機材料是親水性的，這會導(dǎo)致濕氣的強化學(xué)吸附，因此電池的長期儲存特性顯著下降。然而，在本發(fā)明的鋰離子電池中，構(gòu)成所述隔膜的無機層中無機顆粒的活性位點被改性為非活性位點，因此抑制了在濕氣和電解質(zhì)等組成部分之間可能發(fā)生副反應(yīng)的危險。因此，電和熱穩(wěn)定性以及電解質(zhì)潤濕性得以提高，并且獲得了優(yōu)異的高溫儲存特性。所述隔膜是通過將含有無機顆粒的漿體涂布在有機膜上以形成無機層而制備的。所述漿體的涂布可通過本領(lǐng)域所知的任何常規(guī)方法進行，例如浸涂、模涂、輥涂、刮涂或它們的任意組合。所述有機膜優(yōu)選選自聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜、聚乙烯/聚丙烯雙層隔膜、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三層隔膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三層隔膜、有機纖維濾紙和陶瓷隔膜。所述漿體是通過使用分散劑將無機顆粒和耐熱樹脂混合并分散在溶劑中而制備的。所述無機顆粒通常以粉末形式提供，優(yōu)選由至少一種選自氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、二氧化硅和氧化鎂的金屬氧化物構(gòu)成。所述無機顆粒的改性是通過先將改性劑加入溶劑(如丙酮、醇等)中、再將所述顆粒引入漿體中而進行的。所述反應(yīng)可在室溫到60°C進行1-24小時。所述改性劑含量可為基于漿體總重的1-20重量％。在將所述改性劑和所述無機顆粒進行混合時，所述改性劑的官能團與所述無機顆粒的OH基團的摩爾比優(yōu)選介于15到110之間。所述改性劑可具有至少一種選自膦酸酯或磷酸酯(P=0)、膦酸(ΡΟΗ)、硅烷(SiOR)和羧酸(COOH)的官能團。此外，所述改性劑可為至少一種選自以下物質(zhì)的物質(zhì)硅烷如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷；膦酸如苯基膦酸和甲基膦酸；膦酸酯如磷酸三苯酯和甲基膦酸二甲酯；以及羧酸如辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸。本發(fā)明蓄電池中所用的隔膜也可通過將改性劑加入意欲形成無機層的漿體中而制備。在這種情況下，將具有與OH基團反應(yīng)的官能團的改性劑加入含有無機顆粒、溶劑和樹脂的漿體中，并將所得漿體涂布到有機膜的表面上，然后干燥以制備隔膜。充分混合所述漿體以便可充分獲得所述改性劑對所述無機顆粒的改性，然后將所述漿體涂布到所述有機膜上從而形成無機層。所述改性劑可具有至少一種選自膦酸酯或磷酸酯(Ρ=0)、膦酸(ΡΟΗ)、硅烷(SiOR)和羧酸(COOH)的官能團。優(yōu)選地，所述改性劑可為至少一種選自以下的物質(zhì)硅烷如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷；膦酸如苯基膦酸和甲基膦酸；膦酸酯如磷酸三苯酯和甲基膦酸二甲酯；以及羧酸如辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸。如果所述改性劑的含量低于1重量％，那么基本上不發(fā)生反應(yīng)。另一方面，如果所述改性劑的含量高于10重量％，那么儲存性能與加入1-10重量％相比基本上并無不同。因此，所述漿體中改性劑的含量優(yōu)選為1-10重量％。此外，本發(fā)明的蓄電池也可通過將具有與OH基團反應(yīng)的官能團的添加劑加入電解質(zhì)中而制造。所述電解質(zhì)在鋰蓄電池制造的最后一步被弓丨入電池中。所述電解質(zhì)含有溶劑和鋰鹽?？捎糜诒景l(fā)明中的鋰鹽的實例可包括LiC104、LiCF3S03、LiAsF5,LiBF4,LiN(CF3SO2)2、LiPF5,LiSCN和LiC(CF3SO2)3。對可用于本發(fā)明中的溶劑并無特別限制，只要其可用于電解質(zhì)中即可。所述溶劑可為至少一種選自以下的溶劑質(zhì)子惰性的高介電常數(shù)溶劑，如乙醚、四氫呋喃、1，2_二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、1，3-二氧戊環(huán)、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、乙腈、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸亞丁酯；以及質(zhì)子惰性的低粘度溶劑，如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、丙腈、苯甲醚和乙酸酯類(如乙酸甲酯)或丙酸酯類?？捎糜诒景l(fā)明中的添加劑可為一種具有與OH基團反應(yīng)的官能團的添加劑。此外，所述添加劑可具有至少一種選自膦酸酯或磷酸酯(P=0)、膦酸(POH)、硅烷(SiOR)和羧酸(COOH)的官能團。優(yōu)選地，所述添加劑可為至少一種選自以下的添加劑硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷；膦酸，如苯基膦酸和甲基膦酸；膦酸酯，如磷酸三苯酯和甲基膦酸二甲酯；以及羧酸，如辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸。如果所述添加劑的含量低于0.1重量％，那么長期儲存特性基本沒有改善。另一方面，如果所述添加劑的含量高于3重量％，那么與加入0.1-3重量％相比基本上并無進一步改善的效果。因此，所述添加劑的含量優(yōu)選為0.1-3重量％。此外，所述電解質(zhì)還可包含過充電抑制劑、壽命延長劑(Iifeenhancer)等。所述過充電抑制劑的實例可包括聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、環(huán)己基苯、叔丁基苯、二苯醚、苯并呋喃等。所述壽命延長劑的實例可包括碳酸亞乙烯酯、甲基碳酸亞乙烯酯、乙基碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯等。實施例現(xiàn)在，將結(jié)合以下實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述。提供這些實施例只是為了示例說明本發(fā)明，而不應(yīng)被理解為限制本發(fā)明的范圍和精神。實施例1陰極的制備將88重量％的LiCoO2(陰極活性材料)、6.5重量％的炭黑(導(dǎo)電材料)和5.5重量％的？￥(^(粘合劑)混合在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中以制備陰極混合漿體。將所得的陰極混合漿體涂布在厚度為20μm的鋁箔上然后干燥以制備陰極，然后輥壓。陽極的制備將92重量％的炭粉(陽極活性材料)、6重量％的PVdF(粘合劑)和2重量％的炭黑(導(dǎo)電材料)混合在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中以制備陽極混合漿體。將所得的陽極混合漿體涂布在厚度為20μm的銅箔上然后干燥以制備陽極，然后輥壓。隔膜的制備將Al2O3粉末加入10重量％甲基膦酸二甲酯(DMMP)的丙酮溶液中，并將該混合物在室溫攪拌24小時以使所述Al2O3粉末改性。將約5重量％的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)共聚物加入丙酮中并在50°C溶解約12小時以制備聚合物溶液。將所述Al2O3粉末加入所述聚合物溶液，使所述聚合物溶液Al2O3的比例為8020(重量/重量)。然后通過球磨研磨法將所述Al2O3粉末壓碎研磨12小時或更長時間，從而制備漿體。使用浸涂法將所得漿體涂布在厚度為20μm的聚乙烯隔膜上。將所涂布的無機層的厚度調(diào)節(jié)為5μm。蓄電池的制造將所制備的陰極、陽極和隔膜組裝在一起以制造電極裝置。然后，將IM六氟磷酸鋰(LiPF6)的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)(12，體積/體積)溶液作為電解質(zhì)注入所述電極裝置中，從而制造鋰蓄電池。實施例2隔膜的制備將約5重量％的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)共聚物加入丙酮中并在50°C溶解約12小時以制備聚合物溶液。將Al2O3粉末加入所述聚合物溶液，使所述聚合物溶液Al2O3的比例為8020(重量/重量)。然后通過球磨研磨法將所述Al2O3粉末壓碎研磨12小時或更長時間，從而制備漿體。將5重量％的甲基膦酸二甲酯(DMMP)加入所得漿體中。使用浸涂法將所述漿體涂布在厚度為20μm的聚乙烯隔膜上。將所涂布的無機層的厚度調(diào)節(jié)為5μm。陰極、陽極和蓄電池以與實施例1中相同的方式制備。實施例3隔膜的制備將約5重量％的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)共聚物加入丙酮中并在50°C溶解約12小時以制備聚合物溶液。將Al2O3粉末加入所述聚合物溶液，使所述聚合物溶液Al2O3的比例為8020(重量/重量)。然后通過球磨研磨法將所述Al2O3粉末壓碎研磨12小時或更長時間，從而制備漿體。使用浸涂法將所得漿體涂布在厚度為20μm的聚乙烯隔膜上。將所涂布的無機層的厚度調(diào)節(jié)為5μm。蓄電池的制造將所制備的陰極、陽極和隔膜組裝在一起以制造電極裝置。然后，將IMLiPF6WEC和EMC(12，體積/體積)溶液和0.97重量％的甲基膦酸二甲酯(DMMP)作為電解質(zhì)注入所述電極裝置中，從而制造鋰蓄電池。陰極和陽極以與實施例1中相同的方式制備。實施例4除了Al2O3粉末用含有磷酸三苯酯(TPP)而非DMMP的溶液進行改性以外，以與實施例1中相同的方式制造鋰蓄電池。實施例5除了漿體含有TPP而非DMMP以外，以與實施例2中相同的方式制造鋰蓄電池。實施例6除了將TPP而非DMMP加入電解質(zhì)以外，以與實施例3中相同的方式制造鋰蓄電池。實施例7除了Al2O3粉末用含有二甲基二甲氧基硅烷(DMDS)而非DMMP的溶液進行改性以夕卜，以與實施例1中相同的方式制造鋰蓄電池。實施例8除了漿體含有DMDS而非DMMP以外，以與實施例2中相同的方式制造鋰蓄電池。實施例9除了將DMDS而非DMMP加入電解質(zhì)以外，以與實施例3中相同的方式制造鋰蓄電池。對比例1陰極的制備將88重量％的LiCoO2(陰極活性材料)、6·5重量％的炭黑(導(dǎo)電材料)和5.5重量％的？￥(^(粘合劑)混合在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中以制備陰極混合漿體。將所得的陰極混合漿體涂布在厚度為20μm的鋁箔上然后干燥以制備陰極，然后輥壓。陽極的制備將92重量％的炭粉(陽極活性材料)、6重量％的PVdF(粘合劑)和2重量％的炭黑(導(dǎo)電材料)混合在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中以制備陽極混合漿體。將所得的陽極混合漿體涂布在厚度為20μm的銅箔上然后干燥以制備陽極，然后輥壓。隔膜的制備將約5重量％的聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)共聚物加入丙酮中并在50°C溶解約12小時以制備聚合物溶液。將Al2O3粉末加入所述聚合物溶液，使所述聚合物溶液Al2O3的比例為8020(重量/重量)。然后通過球磨研磨法將所述Al2O3粉末壓碎研磨12小時或更長時間，從而制備漿體。使用浸涂法將所得漿體涂布在厚度為20μm的聚乙烯隔膜上。將所涂布的無機層的厚度調(diào)節(jié)為5μm。蓄電池的制造將所制備的陰極、陽極和隔膜組裝在一起以制造電極裝置。然后，將IM六氟磷酸鋰(LiPF6)的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)(12，體積/體積)溶液作為電解質(zhì)注入所述電極裝置中，從而制造鋰蓄電池。表1.根據(jù)本發(fā)明制造的蓄電池的高溫阻抗性能<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種包含一種具有無機層的隔膜的蓄電池，其中所述無機層中無機顆粒的活性位點被改性為非活性位點。2.一種制造蓄電池的方法，其中制備隔膜的步驟包括對無機顆粒和含有改性劑的溶液進行攪拌，以將所述無機顆粒改性；制備含有經(jīng)改性的無機顆粒、溶劑和樹脂的漿體；以及將所述漿體涂布至有機膜的至少一個表面，以形成無機層。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述改性劑具有與所述無機顆粒的0H基團反應(yīng)的官能團。4.權(quán)利要求2的方法，其中所述改性劑具有至少一種選自膦酸酯、磷酸酯、膦酸、硅烷和羧酸的官能團。5.權(quán)利要求2的方法，其中所述改性劑為至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。6.權(quán)利要求2的方法，其中所述改性劑的官能團和所述無機顆粒的0H基團以15到110的摩爾比混合并攪拌。7.—種制造蓄電池的方法，其中制備隔膜的步驟包括制備含有改性劑、無機顆粒、溶劑和樹脂的漿體；以及將所述漿體涂布至有機隔膜的至少一個表面，以形成無機層。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述改性劑具有與所述無機顆粒的0H基團反應(yīng)的官能團。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述改性劑具有至少一種選自膦酸酯、磷酸酯、膦酸、硅烷和羧酸的官能團。10.權(quán)利要求7的方法，其中所述改性劑為至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。11.權(quán)利要求7的方法，其中所述改性劑的含量為基于漿體總重的1-20重量％。12.一種制造蓄電池的方法，其中制備電解質(zhì)的步驟包括制備一種含有添加劑、電解質(zhì)鹽和溶劑的電解質(zhì)，其中所述添加劑具有與0H基團反應(yīng)的官能團。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述添加劑具有至少一種選自膦酸酯、磷酸酯、膦酸、硅烷和羧酸的官能團。14.權(quán)利要求12的方法，其中所述添加劑為至少一種選自二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、苯基膦酸、甲基膦酸、磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、辛酸、鞣酸和氨基苯甲酸的物質(zhì)。15.權(quán)利要求12的方法，其中所述添加劑的含量為基于電解質(zhì)總重的0.1-3重量％。全文摘要本發(fā)明提供這樣一種包含一種具有無機層的隔膜的蓄電池，其中所述無機層中無機顆粒的活性位點被改性為非活性位點。所述隔膜的使用改善了電解質(zhì)的潤濕性以及所述蓄電池的熱電穩(wěn)定性和儲存特性。本發(fā)明還提供一種制造所述蓄電池的方法。文檔編號H01M2/16GK101836312SQ200880112618公開日2010年9月15日申請日期2008年11月21日優(yōu)先權(quán)日2007年11月21日發(fā)明者崔丞惇,李漢浩,金汝珍申請人:株式會社Lg化學(xué)