專利名稱::用于電子設(shè)備的柔性阻燃絕緣線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于電子設(shè)備的絕緣線用組合物,所述絕緣線包括導(dǎo)電芯和包覆導(dǎo)電芯的絕緣層。更具體地,本發(fā)明涉及用于電子設(shè)備的絕緣線,其對消費者極具吸引力(柔韌,輕,柔軟和平滑),并且具有優(yōu)異的機械性能和電性能,耐濕、耐熱和抗紫外線性能以及阻燃性。用于電氣/電子設(shè)備等的內(nèi)部和外部布線的絕緣線,電纜和線纜,需要具有各種各樣的性能,包括阻燃性,耐熱性,電性能和機械性能(如拉伸性能和抗磨損性)。UL,JIS等中規(guī)定了電氣/電子設(shè)備的布線材料所需的標(biāo)準(zhǔn),例如阻燃性,耐熱性,和機械性能(如拉伸性能和抗磨損性)。特別地,對于阻燃性,其試驗方法取決于所需水平(其應(yīng)用的用途)等等。因此實際上,對于材料而言至少具有需求水平的阻燃性才是足夠的。例如可以提及的阻燃性分別為通過UL1581(用于電線、電纜和線纜的參考標(biāo)準(zhǔn))規(guī)定的垂直燃燒試驗(VW-I)或JISC3005(橡膠/塑料絕緣線試驗方法)規(guī)定的水平試驗和傾斜試驗。此外,用于電氣/電子設(shè)備的布線材料在連續(xù)使用時往往需要具有80-105°C,或者甚至125°C的耐熱性。通常,作為用于這些布線材料的包覆材料,使用包括增塑劑,重金屬穩(wěn)定劑和含鹵素原子阻燃劑的聚氯乙烯(PVC)混合物。然而這些材料造成了環(huán)境問題,因為當(dāng)沒有進(jìn)行妥當(dāng)處理丟棄或燃燒電線時,增塑劑和/或重金屬穩(wěn)定劑會滲出,或者當(dāng)其燃燒時,會因鹵素而產(chǎn)生有害氣體。因為PVC混合物變得有爭議,所以使用包括聚烯烴共聚物和包含金屬氫氧化物和任選紅磷的無鹵阻燃劑體系的無鹵混合物作為布線絕緣材料。使用紅磷能減少金屬氫氧化物的量,因為當(dāng)金屬氫氧化物單獨使用時,必須以很高的量添加,以致?lián)p害了機械性能。然而,含磷的阻燃劑材料會產(chǎn)生其它問題,因為當(dāng)材料燃燒時,磷會產(chǎn)生有毒的煙,而丟棄材料時,磷會通過富營養(yǎng)化污染水環(huán)境。而且,在電線和電纜必須用彩色標(biāo)記編碼的情況下,不能使用紅磷。為了滿足耐熱性要求,通過電子束交聯(lián)方法或化學(xué)交聯(lián)方法使包覆材料交聯(lián)以賦予布線材料高耐熱性,或者使用具有高熔點的絕緣材料,例如高熔點聚丙烯。然而,交聯(lián)防礙絕緣材料的熔融,從而限制了可回收性,而交聯(lián)措施不是使用特定添加劑的化學(xué)交聯(lián)就是采用特定設(shè)備,例如電子束交聯(lián)設(shè)備,會增加電導(dǎo)線的成本。另一方面,當(dāng)使用高比例的諸如聚丙烯的樹脂時,柔韌性會很差,并且當(dāng)包覆該樹脂的布線材料彎曲時,會出現(xiàn)表面發(fā)白現(xiàn)象。用于本發(fā)明目的的熱塑性聚合物組合物是指一種是或具有可反復(fù)熱加工能力的聚合物組合物,該材料被認(rèn)為在相同或其它應(yīng)用中是可回收的。因此,已經(jīng)一次或多次加工成為電線等的絕緣包覆層的熱塑性塑料組合物的機械性能可比得上起始材料的性能。用于本發(fā)明目的的熱固性聚合物組合物是指一種是或具有交聯(lián)至不可反復(fù)熱加工的程度的聚合物組合物,該材料被認(rèn)為是不可回收的。典型地,這通過電子束交聯(lián)方法或化學(xué)交聯(lián)方法實現(xiàn)。用于消費電子設(shè)備的電線包覆材料還需要滿足規(guī)定的動態(tài)力學(xué)性能,如依據(jù)UL標(biāo)準(zhǔn),更具體地,外部絕緣護(hù)套需要具有至少100%的伸長率和至少SMPa的拉伸強度以及內(nèi)部絕緣層需要具有至少5MPa的拉伸強度。特別地,電線或數(shù)據(jù)線的包覆材料還需要具有良好的柔韌性,因為這些電纜以卷狀裝運。在特定應(yīng)用中,絕緣線還需要具有良好的電性能,例如通過相比漏電起痕指數(shù)(CTI)測量的抗電弧性(1級(>400V)或0級(>600V)。當(dāng)絕緣線在電場中工作時該性能特別重要。除這些阻燃性,電和機械功能性之外,越來越需要吸引消費者的絕緣線。電子設(shè)備,例如計算機,音樂和多媒體設(shè)備的越來越普及導(dǎo)致競爭嚴(yán)重,因此需要制造商在市場中區(qū)分它們的產(chǎn)品。絕緣線的實例包括耳機線,電源線和無數(shù)將多媒體技術(shù)的各種元件互相連接的纜線(例如USB線)。雖然已經(jīng)開發(fā)了無線技術(shù),力圖使消費者免受電線的困擾,但仍然會需要絕緣線。在這些實例中,將探尋更能吸引消費者的絕緣線。絕緣線輕(低密度),軟,易彎曲,光滑和/或平滑被認(rèn)為是吸引消費者的屬性。上述機械屬性能解決電線纏結(jié);壓倒外物;穿過平面時產(chǎn)生過多摩擦;持續(xù)接觸時產(chǎn)生皮膚刺激和/或消費者不適等等問題。上述問題的解決能吸引消費者。絕緣線符合阻燃性,機械和電性能的多功能需求進(jìn)一步限制了“吸引消費者”這一挑戰(zhàn)性的任務(wù)。W02005/118698公開了用于包括電氣或電子元件的模塑制品的無鹵阻燃劑組合物,其提供了一種包括聚酰胺,芳香族聚合物和包括次膦酸金屬鹽或二次膦酸金屬鹽的阻燃劑體系;和至少一種來源于三聚氰胺的縮合產(chǎn)物和/或磷酸的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的含氮化合物的溶液。該文獻(xiàn)公開了可以向基體施加額外的涂層以賦予附加性能,例如抗劃傷性和美學(xué)作用。最終的組合物顯示了改進(jìn)的電性能和易燃性。在維持足夠的機械性能,電性能和阻燃性能的同時,使絕緣線更吸引消費者的難題,已經(jīng)通過將阻燃劑和具有柔軟性,柔韌性和彈性的熱塑性彈性體結(jié)合使用部分地得到解決。但是仍需要的進(jìn)一步改善阻燃絕緣線,特別是直接面向消費者市場的那些。本發(fā)明的目的是提供用于電子設(shè)備的絕緣線,其包括導(dǎo)電芯和包覆導(dǎo)電芯的由無鹵阻燃彈性體組合物構(gòu)成的絕緣層,其提供了阻燃性,機械和電性能之間的良好平衡。而且,絕緣線還必須具有良好的消費者吸引力,即提供良好的柔軟性,表面光潔度,低密度和/或柔韌性的結(jié)合。在本發(fā)明的一個具體實施方式中,提供了用于電子設(shè)備的絕緣線,其包括導(dǎo)電芯和包覆導(dǎo)電芯的由無鹵阻燃彈性體組合物構(gòu)成的絕緣層和/或絕緣護(hù)套,其中阻燃彈性體組合物包括(A)選自苯乙烯嵌段共聚物、烯烴熱塑性彈性體和其組合的彈性體;和(B)式[R1R2P(0)0]_mMm+(式I)的次膦酸金屬鹽和/或式2_nMxm+(式II)的二次膦酸金屬鹽,和/或其聚合物,其中-R1和R2是相同或不同的取代基,選自氧,線性、支化和環(huán)狀C1-C6脂族基,和芳基,-R3選自線性、支化和環(huán)狀Cl-ClO脂族基,和C6-C10芳族和脂族-芳族基團(tuán),-M是選自Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Zn,Fe,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na,禾口K的金屬,和-m,η和χ是相同或不同的1-4的整數(shù)。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,組分A的水平大于10重量%,12重量%,15重量%,18重量%,20重量%,25重量%,30重量%或50重量%。組分A的比例越高,通過柔軟性和柔韌性測得的消費者吸引力越大。同時,熱塑性聚合物可以基本上由組分A組成,取決于絕緣線的具體最終用途,一般加入組分C和/或D(下述定義的),以增強機械性能,電性能和/或消費者吸引力。相對于阻燃彈性體組合物中聚合物組分的總重量,組分A不超過90重量%,優(yōu)選不超過80重量%和70重量%。一般地,組分A水平太高,會導(dǎo)致阻然性的下降和一些機械性能的惡化。然而,在本發(fā)明的特別實施例中,當(dāng)組分A由一種或多種烯烴熱塑性彈性體組成時,相對于阻燃彈性體組合物中聚合物組分的總重量,組分A可以大于90重量%,和甚至100重量%。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)在保持所需阻燃性,電和/或機械性能的同時,可以通過本發(fā)明的組合物增強阻燃絕緣線的消費者吸引力。由所述阻燃彈性體組合物構(gòu)成的依照本發(fā)明的絕緣線中的絕緣層和/或護(hù)套的效果是絕緣線具有符合UL94-V2,UL94-V1,UL94-V0(1.5-3mm間距)或UL1581-VW-1的阻燃性能,并顯示出同時具有功能化和吸引消費者(如柔軟性,高柔韌性,低熱變形性和/或表面光潔性能)的機械性能。阻燃彈性體組合物優(yōu)選進(jìn)一步包括(C)熱塑性聚合物,其選自共聚酯彈性體(TPE-E)、共聚酰胺彈性體(TPE-A)、共聚聚氨酯彈性體(TPE-U)和其組合。在組合物中包括熱塑性聚合物是有利的,其賦予了改進(jìn)的機械性能和熱穩(wěn)定性。在本發(fā)明的這一方面中,組合物具有良好的熱變形性能,該性能使得組合物在經(jīng)受高溫時也不會有過多的永久形變。該性能尤其重要,因為它使得電纜在日常情況下,如與熱飲料或電氣設(shè)備接觸時,經(jīng)受高溫時也能維持其形狀和柔韌性。與由于不良的熱變形性而引起的減弱絕緣層相關(guān)的電危險也得到降低。在高溫穩(wěn)定性不特別重要的應(yīng)用中,共聚聚氨酯彈性體和/或聚丙烯(組分D)的加入可以提供費用和功能之間的成本效率平衡。在高溫性質(zhì)和阻燃性更加重要時,可以有利地加入共聚酯彈性體和/或共聚酰胺彈性體。在優(yōu)選實施方式中,熱塑性聚合物包括共聚酯彈性體,例如共聚醚酯。阻燃彈性體組合物優(yōu)選進(jìn)一步包括(D)烯烴聚合物。將烯烴聚合物加入到苯乙烯共聚物中,尤其在苯乙烯共聚物水平較高時(如相對于阻燃彈性體組合物的總重量,大于50重量%),提供了改善的可加工性和增強的絕緣線消費者吸引力,以及降低聚合物成本的協(xié)同效果。例如,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或乙烯或丙烯基共聚物的加入產(chǎn)生了平滑和有光澤的表面。因此,在組合物形成絕緣線外層的實施方式中,組合物包括烯烴聚合物是特別優(yōu)選的。在特定的實施方式中,阻燃彈性體組合物進(jìn)一步包括(E)由含氮阻燃增效劑和/或含磷/氮阻燃劑組成的阻燃劑組分,和/或(F)無機化合物,其選自堿性和兩性氧化物,氫氧化物,碳酸鹽,硅酸鹽,硼酸鹽,錫酸鹽,混合的氧化物_氫氧化物,氧化物_氫氧化物_碳酸鹽,氫氧化物_硅酸鹽和氫氧化物-硼酸鹽,和其混合物。組分(E)和(F)提供了附加的阻燃性能并且可以有利地與組分⑶結(jié)合以提供經(jīng)濟(jì)有效的阻燃劑體系?;旧嫌删酆衔锝M分A和阻燃劑成分(B)和(E)組成的阻燃彈性體組合物能夠滿足UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性的要求。然而,可有利地加入其它熱塑性聚合物組分(C)和(D)進(jìn)一步增強電性能,機械性能和/或消費者吸引力。令人驚訝地,加入其它聚合物組分協(xié)同地降低了滿足UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性要求所需的組分(B)和(E)的總量。當(dāng)阻燃劑組分⑶和(E)以較低量即遠(yuǎn)低于獲得例如UL-V-O等級所需的最小量的水平存在時,獲得了符合UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性能。該結(jié)果是非常令人驚訝地,尤其是考慮以下事實在包括TPE-E(其至少具有與苯乙烯嵌段共聚物例如SEBS—樣良好的阻燃性能)和進(jìn)一步包括其它無鹵阻燃劑例如氰尿酸三聚氰胺的阻燃劑組合物中,可以調(diào)節(jié)阻燃劑的水平至符合UL-V-O等級,但該水平仍不能有效地符合UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn)。符合UL-V-O的氰尿酸三聚氰胺的最小水平(但仍不滿足UL1581VW-1)遠(yuǎn)高于根據(jù)本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物中所用的已經(jīng)符合UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn)所需的阻燃劑體系的水平。可以調(diào)整特定的阻燃彈性體組合物以適合于用作需要具有符合UL-V-2,UL-V-I或UL-V-O或UL1581VW-1的阻燃性能的電纜的絕緣層或護(hù)套。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,絕緣線還具有根據(jù)CTI的等級0或等級1。如本發(fā)明所定義的達(dá)成特定絕緣線最終應(yīng)用阻燃目標(biāo)所需的阻燃劑的較低水平與苯乙烯嵌段共聚物或烯烴熱塑性彈性體的有利性能結(jié)合能更容易地獲得電性能,機械性能和消費者吸引力目標(biāo)的良好平衡。例如,較低的阻燃劑水平能生產(chǎn)具有非常高柔韌性(通過低E模量或屈服應(yīng)力顯示)的阻燃彈性體組合物。該低E模量或屈服應(yīng)力可歸功于阻燃彈性體組合物中的苯乙烯嵌段共聚物或烯烴熱塑性彈性體以及TPE-E,TPE-U,TPE-A和/或烯烴聚合物例如PP或LLDPE(當(dāng)存在時)??紤]到阻燃體系的存在和性能,柔韌性的程度是令人驚訝的。這與其它阻燃體系例如氰尿酸三聚氰胺相比不同,當(dāng)依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃體系相同量使用其它阻燃體系例如氰尿酸三聚氰胺時,從苯乙烯嵌段共聚物或烯烴熱塑性彈性體的初始彎曲模量的下降大得多。當(dāng)氰尿酸三聚氰胺的量不得不提高到使得組合物至少符合UL94-V2的水平時該消極影響會進(jìn)一步增大至有害水平,更不用提UL1581VW-1(如果可能的話)T。聚合物組分(A),(C)和(D)苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烴熱塑性彈性體(TPO)(A)苯乙烯嵌段共聚物依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物包含的苯乙烯嵌段共聚物(A)包括二嵌段或三嵌段聚合物或其組合。苯乙烯嵌段共聚物在幾乎一直到軟化溫度下具有良好的表面質(zhì)量,高尺寸穩(wěn)定性和穩(wěn)定的機械性能。在優(yōu)選的實施方式中,相對于阻燃彈性體組合物中的聚合物組分的總重量,苯乙烯嵌段共聚物為15-40%和優(yōu)選20-30%。優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物包括丙烯腈_苯乙烯共聚物(AS),丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物,苯乙烯-丙烯腈-乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物(AES),和其氫化產(chǎn)物。氫化嵌段共聚物包括中間嵌段為乙烯/丁烯的(S-(EB/S)-S)和聚苯乙烯-b-聚(乙烯/丙烯),聚苯乙烯-b-聚(乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯,聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丁烯)-b-聚苯乙烯和聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b_聚苯乙烯。優(yōu)選地,苯乙烯嵌段共聚物是氫化苯乙烯嵌段共聚物,該類化合物顯示了優(yōu)異的耐紫外線性能。特別優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯_乙烯_丁烯_苯乙烯(SEBS)共聚物或苯乙烯_乙烯/丙烯_苯乙烯(SEPS)。苯乙烯嵌段共聚物可以單獨或組合使用。苯乙烯嵌段共聚物優(yōu)選在共聚物的中間嵌段上接枝馬來酸酐(MA)等。典型地,相對于苯乙烯嵌段共聚物的總重量,0.5-5.0重量%,更優(yōu)選地1.0-2.5重量%的嫩接枝到共聚物的中間嵌段上。MA接枝改進(jìn)了共聚物與包括聚酰胺和聚酯的各種基材間的粘附。相對于苯乙烯嵌段共聚物的總重量,苯乙烯嵌段共聚物優(yōu)選具有至少10重量%,更優(yōu)選至少20重量%,更優(yōu)選至少30重量%,甚至更優(yōu)選至少35重量%和最優(yōu)選至少40重量%的苯乙烯含量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)苯乙烯含量越高,為達(dá)到相同的阻燃水平所需的阻燃劑組分(B),(E)和(F)越少。相對于苯乙烯嵌段共聚物的總重量,苯乙烯含量優(yōu)選不超過70重量%和更優(yōu)選不超過60重量%。苯乙烯含量太高易于產(chǎn)生不適于電纜和電線應(yīng)用的剛性組合物。依照ISO54782006概述的方法確定苯乙烯的含量。優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物具有至少lOg/lOmin(230V/2.16kg),更優(yōu)選10g/10min(230°C/2.16kg)的MFI值。高M(jìn)FI值有助于生成的電纜的表面更平滑。烯烴熱塑件彈件體(TPO)本發(fā)明的范圍內(nèi)的烯烴熱塑性彈性體包括熱塑性烯烴(未交聯(lián)的熱塑性彈性體)和熱塑性硫化物(交聯(lián)熱塑性彈性體)。TPO賦予了類似橡膠的性質(zhì),例如柔軟和柔韌性,體現(xiàn)為增加了生成絕緣線的消費者吸引力。在耐熱性、阻燃性需求低的應(yīng)用中,TPO還可以提供成本收益。TPO是聚烯烴基體,優(yōu)選結(jié)晶的,熱塑性或熱固性彈性體通常均勻分布于其中。TPO的實例包括分布于結(jié)晶聚烯烴基體中的EPM和EPDM熱固性材料。任何具有所需的柔軟性,柔韌性和強度的常規(guī)TPO都可以用于本發(fā)明。盡管不是意在限制,但合適的用于本發(fā)明的TPO實例包括通過將烯烴熱塑性塑料與乙烯共聚物或三元共聚物(例如授予Hert的US專利號4990566中所公開的),或腈橡膠(例如授予Aldred等的US專利號4591615中所公開的)共混制備得到的那些,上述公開都通過引用包含于此。商品ΤΡ0,也被稱為TPV,典型地基于在熱塑性基體中的硫化橡膠,其中,用酚醛樹月旨、硫或過氧化物交聯(lián)體系通過動態(tài)硫化(即混合的同時交聯(lián)橡膠的方法)硫化即交聯(lián)二烯(或更一般地,多烯)共聚物橡膠,因而材料能進(jìn)一步熱加工和/或可再回收。盡管本具體實施方式可以考慮任何硫化體系,但硫典型地優(yōu)于過氧化物自由基或酚醛樹脂硫化體系,因為過氧化物會降解和/或交聯(lián)聚丙烯或聚乙烯熱塑性塑料(像橡膠一樣)。這又反過來限制了能在整個混合物降解或交聯(lián)并不再是熱塑性材料之前發(fā)生的橡膠交聯(lián)的程度,而酚醛樹脂交聯(lián)體系可能導(dǎo)致最終產(chǎn)品出現(xiàn)黃斑。優(yōu)選的商品TPO的兩個實例是由AdvancedElastomerSystems生產(chǎn)的SANTOPRENE熱塑性橡膠,和來自DSMElastomers的SARLINK,兩者都是交聯(lián)EPDM粒子在結(jié)晶聚丙烯基體中的混合物。典型的TPO是聚烯烴塑料與交聯(lián)的烯烴共聚物彈性體(OCE)的熔體混合物或反應(yīng)器混合物,聚烯烴塑料典型地為丙烯聚合物,交聯(lián)的烯烴共聚物彈性體(OCE)典型地為乙烯-丙烯橡膠(EPM)或乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)。在那些由EPDM制成的TPO中,用于形成EPDM三元共聚物的二烯單體優(yōu)選是非共軛二烯??墒褂玫姆枪曹椂┑氖纠詫嵗嵌h(huán)戊二烯,烷基二環(huán)戊二烯,1,4-戊二烯,1,4-己二烯,1,5-己二烯,1,4-庚二烯,2-甲基-1,5-己二烯,環(huán)辛二烯,1,4-辛二烯,1,7-辛二烯,5-乙叉-2-降冰片烯,5-正亞丙基-2-降冰片烯,5-(2-甲基-2-丁烯基)-2_降冰片烯等等。熱塑件聚合物(C)依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物中包括的熱塑性聚合物(C)選自由共聚酯彈性體TPE-E,共聚酰胺彈性體TPE-A和/或共聚聚氨酯彈性體組成的組。該熱塑性塑料的組具有良好的機械和熱性能,提高了阻燃彈性體組合物的性能。TPE-E/TPE-A共聚酯彈性體和共聚酰胺彈性體是具有彈性體性能的熱塑性聚合物,其包括分別由聚酯鏈段或聚酰胺鏈段構(gòu)成的硬嵌段和由另一種聚合物鏈段構(gòu)成的軟嵌段。這些聚合物也被稱為嵌段共聚物。共聚酯共聚酯彈性體硬嵌段中的聚酯鏈段通常由衍生自至少一種亞烷基二醇和至少一種芳香族或環(huán)脂族二元羧酸的重復(fù)單元組成。共聚酰胺彈性體硬嵌段中的聚酰胺鏈段通常由衍生自至少一種芳香族和/或脂肪族二胺和至少一種芳香族和/或脂肪族二元羧酸,和/或脂肪族氨基羧酸的重復(fù)單元組成。典型地,構(gòu)成硬嵌段的聚酯或聚酰胺具有大大高于室溫的熔融溫度或玻璃化溫度(適用的話),并且可高達(dá)300C,或甚至更高。優(yōu)選地,熔融溫度或玻璃化溫度至少為150°C,更優(yōu)選至少170°C,或者甚至至少190°C。還更優(yōu)選地,硬嵌段的熔融溫度或玻璃化溫度為200-2800C,或者甚至220-250°C。典型地,構(gòu)成軟嵌段的無定形聚合物鏈段具有遠(yuǎn)低于室溫的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且可以低到-70°C或甚至更低。優(yōu)選地,無定形聚合物的玻璃化溫度至多0°C,更優(yōu)選至多-10°C,或者甚至至多_20°C。還更優(yōu)選地,軟嵌段的玻璃化溫度為-20到-600C,或者甚至-30到-500C。合適地,共聚酯彈性體是共聚酯酯彈性體,共聚碳酸酯酯彈性體,和/或共聚醚酯彈性體;即分別具有由聚酯,聚碳酸酯或聚醚構(gòu)成的軟嵌段的共聚酯嵌段共聚物。合適的共聚酯酯彈性體例如描述于EP-0102115-B1。合適的共聚碳酸酯酯彈性體例如描述于EP-0846712-B1中。共聚酯彈性體例如可從荷蘭DSMEngineeringPlasticsB.V.以商品名Arnitel得到。合適地,共聚酰胺彈性體是共聚醚酰胺彈性體。共聚醚酰胺彈性體例如可從法國ElfAtochem以商品名PEBAX得到。優(yōu)選地,阻燃彈性體組合物中的嵌段共聚物彈性體是共聚酯彈性體,更優(yōu)選共聚醚酯彈性體。共聚醚酯彈性體具有衍生自至少一種聚烷撐氧二醇的軟鏈段。共聚醚酯彈性體以及其制備方法和性能是本領(lǐng)域公知的,并且例如詳細(xì)描述于《熱塑性彈性體》,第二版,第八章,CarlHanserVerlag(1996)ISBN1-56990-205-4,《熱塑性塑料手冊》,Ed.0.Otabisi,第17章,MarchelDekkerInc.,紐約1997,ISBN0-8247-9797-3,和《聚合物科學(xué)和工程百科全書》,第12卷,75-117頁(1988),JohnWileyandSons,都引入其中以作參考。合適的聚醚酯彈性體硬嵌段中的芳香族二羧酸選自對苯二甲酸,間苯二甲酸,鄰苯二甲酸,2,6_萘二羧酸和4,4’_聯(lián)苯二羧酸,和其混合物。優(yōu)選地,芳香族二羧酸包括對苯二甲酸,更優(yōu)選相對于二元羧酸的總摩爾量,包括至少50摩爾%,更優(yōu)選至少90摩爾%對苯二甲酸,或者甚至完全由對苯二甲酸組成。合適的聚醚酯彈性體硬嵌段中的亞烷基二醇選自乙二醇,丙二醇,丁二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,4-丁二醇,苯二甲醇,環(huán)己醇,環(huán)己基二甲醇,和其混合物。優(yōu)選地,亞烷基二醇包括乙二醇和/或1,4_丁二醇,更優(yōu)選地相對于亞烷基二醇的總摩爾量,包括至少50摩爾%,更優(yōu)選至少90摩爾%乙二醇和/或1,4-丁二醇,或者甚至完全由乙二醇和/或1,4丁二醇組成。聚醚酯彈性體硬嵌段最優(yōu)選包括或者甚至由聚對苯二甲酸丁二醇酯鏈段組成。合適地,聚烷撐氧二醇是環(huán)氧乙烷,氧雜環(huán)丁烷和/或氧雜環(huán)戊烷的均聚物或共聚物。合適的可以作為聚烷撐氧二醇基礎(chǔ)的環(huán)氧乙烷實例是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。相應(yīng)的聚烷撐氧二醇均聚物分別稱為聚乙二醇,聚環(huán)氧乙烷,或聚氧化乙烯二醇(簡稱為PPG或ΡΕ0),和聚丙二醇,聚環(huán)氧丙烷或聚氧化丙烯二醇(簡稱為PPG或ΡΡ0)。合適的可以作為氧聚烷撐氧二醇基礎(chǔ)的雜環(huán)丁烷的實例是1,3_丙二醇。相應(yīng)的聚烷撐氧二醇均聚物稱為聚(三亞甲基)二醇。合適的可以作為氧聚烷撐氧二醇基礎(chǔ)的雜環(huán)戊烷的實例是四氫呋喃。相應(yīng)的聚烷撐氧二醇均聚物稱為聚(四亞甲基)二醇(PTMG)或聚四氫呋喃(PTHF)。聚烷撐氧二醇共聚物可以是無規(guī)共聚物,嵌段共聚物或其混合結(jié)構(gòu)。合適的共聚物是,例如環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物,(或Ε0/Ρ0嵌段共聚物),尤其是環(huán)氧乙烷封端的聚氧化丙烯。聚烷撐氧也可以是基于亞烷基二醇或亞烷基二醇的混合物或低分子量聚烷撐氧二醇或前述二醇的混合物的酯化產(chǎn)物。優(yōu)選地,用于依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物中的聚烷撐氧二醇選自聚氧化丙烯均聚物(PPG),環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(Ε0/Ρ0嵌段共聚物)和聚(四亞甲基)二醇(PTMG),和其混合物。TPE-U基于氨基甲酸酯的熱塑性彈性體是通過氨基甲酸酯反應(yīng)合成的樹脂,其中異氰酸酯化合物與具有活潑氫的化合物,例如多元醇,任選在擴(kuò)鏈劑或另外的添加劑存在下反應(yīng)。其可以在泡沫產(chǎn)生時或事先制備,或商購。異氰酸酯化合物包括6-20個碳原子(NC0基團(tuán)中的碳原子不包括在內(nèi))的芳香族二異氰酸酯,2-18個碳原子的脂肪族二異氰酸酯,4-15個碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯,4-15個碳原子的芳香族脂肪族二異氰酸酯,和其改性物(如含有氨基甲酸酯基,碳化二亞胺基,脲基甲酸酯基,脲基,縮二脲基,脲酮基,脲亞胺基,異氰脲酸酯基和噁唑烷酮基的改性物)。更具體地,異氰酸酯化合物包括甲苯二異氰酸酯,二苯基甲烷二異氰酸酯,萘二異氰酸酯,環(huán)己烷二異氰酸酯,二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,二甲苯二異氰酸酯,降冰片二甲基二異氰酸酯等等。具有活潑氫的化合物包括多元醇,多元胺化合物等等。具體的多元醇化合物實例包括基于酯、基于己二酸酯、基于醚、基于內(nèi)酯和基于碳酸酯的化合物。擴(kuò)鏈劑包括低分子量二醇,亞烷基二胺等等?;邗ズ突诩憾狨サ亩嘣蓟衔锇ㄓ啥嗔u基醇(如乙二醇,丙二醇,丁二醇,丁烯二醇,己二醇,戊二醇,新戊基二醇或戊二醇)和二元酸(己二酸,癸二酸,壬二酸,對苯二甲酸,馬來酸,芳香族羧酸等等)之間的縮合反應(yīng)制備的化合物?;诿训亩嘣蓟衔锢绨ň垡叶迹蹃啽讯?,聚四亞甲基醚二醇,聚六亞甲基醚二醇等等。基于內(nèi)酯的多元醇包括聚己內(nèi)酯二醇,聚丙內(nèi)酯二醇,聚戊內(nèi)酯二醇等等。基于碳酸酯的多元醇包括由多元醇(如乙二醇,丙二醇,丁二醇,戊二醇,辛二醇或壬二醇等等)與化合物,如二亞乙基碳酸酯或二亞丙基碳酸酯的脫醇化反應(yīng)得到的化合物?;诎被姿狨サ纳唐坊療崴苄詮椥泽w包括,例如,Pellethane2103系列(PTMG醚型),2102系列(己酸酯型),2355系列(聚己二酸酯型)和2363系列(PTMG醚型)(DowChemical商品名);ResamineP-1000和P-7000系列(己二酸酯型),P-2000系列(醚型),P-4000系列(己內(nèi)酯型)和P-800系列(碳酸酯型)(DainichiseikaColorandChemical商品名);PandexT系列(DICBayerPolymer商品名;MiractoneE禾口P型(NipponMiractone商品名);Estolan(TakedaBurdayshUrethane商品名);禾口Morcene(Morton商品名)。以下有時將它們稱為熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)。除共聚酯彈性體、共聚聚氨酯彈性體和/或共聚酰胺彈性體外,熱塑性聚合物(C)還可以包括一種和多種其它熱塑性聚合物。合適的其它熱塑性聚合物是,例如,聚酯,聚酰胺,聚碳酸酯。其它的熱塑性聚合物適合的存在量應(yīng)使得保持阻燃性能如UL-V-2,UL-V-I,UL-V-O或UL1581VW-1,并且機械性能保持在絕緣線預(yù)定應(yīng)用的需求相應(yīng)的水平。烯烴聚合物(D)烯烴聚合物⑶包括,例如C2,烯烴如乙烯和丙烯的均聚物或共聚物和其組合。特別地,優(yōu)選聚丙烯,LLDPE和/或乙烯系列樹脂(如作為共聚物的乙烯_丙烯共聚物或乙烯與丙烯,丁烯,己烯或辛烯的共聚物)。術(shù)語聚丙烯包括均聚物和共聚物。共聚物優(yōu)選含有不超過10,5或2wt.%的非丙烯烯烴單體,如α-烯烴單體。烯烴聚合物的加入有助于表面平滑和外觀有光澤從而增加了消費者吸引力。進(jìn)一步地,烯烴聚合物的加入幫助改進(jìn)苯乙烯嵌段共聚物的加工性,尤其在高苯乙烯嵌段共聚物水平(如相對于聚合物組分的總重量大于50wt.%)下。全部聚合物混合物阻燃彈性體組合物包括由組分A、C、D和在阻燃彈性體組合物中的所有其它聚合物組分組成的全部聚合物組分。優(yōu)選地,烯烴聚合物D在阻燃彈性體組合物中以相對于全部聚合物組分的總重量O重量%-15重量%、更優(yōu)選5重量%_10重量%的量存在。然而,在一些需要低阻燃性的應(yīng)用中,也可以以高達(dá)20重量%或25重量%的水平使用。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物中全部聚合物組分的總重量,組分A+D的組合用量水平超過15重量%,20重量%,25重量%或30重量%。組分A+D的比例越高,由柔軟性,柔韌性,表面平滑性和/或光澤所衡量的消費者吸引力性能越大。優(yōu)選地,相對于全部聚合物組分的總重量,組分C不超過85重量%、75重量%或者甚至65重量%。組分C的最小水平取決于絕緣線所需的機械和/或耐熱性,優(yōu)選10重量%,20重量%,30重量%或者40重量%。優(yōu)選地,熱塑性聚合物組分A+C+D以相對于阻燃彈性體組合物中全部聚合物組分的總重量至少50重量%,更優(yōu)選至少70重量%,更加優(yōu)選至少90%或95重量%的水平存在。組分A+C+D這樣的總量水平賦予彈性體組合物阻燃性,機械性能,電性能和消費者吸引力之間的良好平衡。阻燃劑組分(B,E和F)阻燃彈性體組合物中的組分B由次膦酸和/或二次膦酸的金屬鹽或其聚合衍生物構(gòu)成,這些化合物也被稱為金屬次膦酸鹽。該術(shù)語在此進(jìn)一步使用以表示相同的化合物。合適的金屬次膦酸鹽是式[R1R2P(O)OrmM"^式I)的次膦酸金屬鹽和/或式2_nMxm+(式II)的二次膦酸金屬鹽,和/或其聚合物,其中-R1和R2是相同或不同的取代基,選自氧,線性、支化和環(huán)狀C1-C6脂族基,和芳基,-R3選自線性、支化和環(huán)狀Cl-ClO脂族基,和C6-C10芳族和脂族-芳族基團(tuán),-M是選自Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Zn,Fe,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na禾口K的金屬,和-m,η和χ是相同或不同的1_4的整數(shù)。合適的可用作本發(fā)明的組分B的金屬次膦酸鹽描述于例如DE-A2252258,DE-A2447727,PCT/ff-097/39053和EP-0932643-B1中。優(yōu)選的次膦酸鹽是鋁_,鈣-和鋅-次膦酸鹽,即金屬M分別為Al,Ca,Zn金屬次膦酸鹽,和其組合。并且優(yōu)選其中R1和R2相同或不同,并且為氫,線性或支化C1-C6烷基基團(tuán),和/或苯基的金屬次膦酸鹽。特別優(yōu)選地,R1,R2相同或不同,并且選自氫(H),甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,叔丁基,正戊基和苯基。更優(yōu)選地,RSR2相同或不同,并且選自由氧,甲基和乙基組成的取代基的組。并且優(yōu)選地,R3選自亞甲基,亞乙基,正亞丙基,異亞丙基,正亞丁基,叔亞丁基,正亞戊基,正亞辛基,正亞十二烷基,亞苯基和亞萘基。高度優(yōu)選地,金屬次膦酸鹽包括連二磷酸鹽和/或C1-C2二烷基次膦酸鹽,更優(yōu)選連二磷酸鈣和/或C1-C2二烷基次膦酸鋁,即二甲基次膦酸鋁,甲基乙基次膦酸鋁和/或二乙基次膦酸鋁。阻燃彈性體共聚物組合物中的含氮和含氮/磷組分(E)可以是任何其自身是阻燃劑和/或是次膦酸鹽阻燃劑的阻燃增效劑的含氮或者含氮和磷的化合物。合適的可以用作組分(E)的含氮和含氮/磷化合物描述于例如PCT/EP97/01664,DE-A-19734437,DE-A-1973772,和DE-A-19614424。優(yōu)選地,含氮增效劑選自2,4二氨基6苯基均三嗪,三(羥乙基)異氰脲酸酯,5-脲基乙內(nèi)酰脲,甘油酯,三聚氰胺,氰尿酸三聚氰胺,雙氰胺,胍,碳化二亞胺,和其衍生物。更優(yōu)選地,含氮增效劑包括三聚氰胺的縮合產(chǎn)物。三聚氰胺的縮合產(chǎn)物例如為蜜勒胺,蜜白胺和氰尿酰胺,以及更高級衍生物和其混合物。三聚氰胺的縮合產(chǎn)物可以按照例如PCT/W096/16948描述的方法生產(chǎn)。優(yōu)選地,含氮/磷阻燃劑是三聚氰胺與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物和/或其縮合產(chǎn)物。這里的三聚氰胺與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物和/或其縮合產(chǎn)物應(yīng)理解為三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物例如蜜勒胺,蜜白胺和氰尿酰胺與磷酸反應(yīng)得到的化合物。實例包括二密胺磷酸鹽,二密胺連二磷酸鹽,密胺磷酸鹽,密胺多磷酸鹽,密胺連二磷酸鹽,密胺多磷酸鹽,蜜白胺多磷酸鹽,氰尿酰胺多磷酸鹽和蜜勒胺多磷酸鹽,如例如PCT/W098/39306中描述的。更優(yōu)選地,含氮/磷阻燃劑是密胺多磷酸鹽。并且優(yōu)選地,含氮/磷阻燃劑是氨與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物或其多磷酸鹽改性產(chǎn)物。合適的例子包括磷酸氫銨,磷酸二氫銨和多磷酸銨。更優(yōu)選地,含氮/磷阻燃劑包括多磷酸銨。優(yōu)選地,阻燃劑組分(E)是磷酸鹽化合物,更優(yōu)選密胺磷酸鹽化合物,最優(yōu)選密胺多磷酸鹽。依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物優(yōu)選包括無機化合物F,其選自堿性和兩性氧化物,氫氧化物,碳酸鹽,硅酸鹽,硼酸鹽,錫酸鹽,混合的氧化物_氫氧化物,氧化物_氫氧化物_碳酸鹽,氫氧化物_硅酸鹽和氫氧化物_硼酸鹽,和其混合物。優(yōu)選金屬氧化物是氧化鎂,氧化鈣,氧化鋁,氧化鋅,氧化鎂和氧化錫。優(yōu)選氫氧化物是氫氧化鋁,軟水鋁石,氫氧化鎂,水合滑塊石,二水合滑塊石(dihydrotalcite),水鋁鈣石,氫氧化鈣,氫氧化錫和氫氧化錳。優(yōu)選地,無機化合物F包括,或者甚至是選自包括硼酸鋅,堿性硅酸鋅和錫酸鋅,氫氧化鎂,氧化鋅,亞硫酸鋅,水合滑塊石,二水合滑塊石和軟水鋁石,和其混合物的組的化合物,更優(yōu)選硼酸鋅,亞硫酸鋅,氧化鋅,氫氧化鎂,水合滑塊石和二水合滑塊石,和其混合物。最優(yōu)選地,無機化合物F包括,或者甚至是硼酸鋅。阻燃劑組分比例在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,阻燃彈性體組合物包括總量為10-50重量%,更優(yōu)選15-40重量%,更優(yōu)選18-35重量%和甚至20-30重量%的組分(B),(E)和(F)0更優(yōu)選地,組分(B)、(E)和(F)的用量相對于組分(B)、(E)和(F)的總重分別為20-90重量%或甚至50-80重量%的組分(B),10-80重量%或甚至20-50重量%的組分(E)以及0-20重量%或甚至2-10重量%的組分(F)。在依照本發(fā)明的絕緣線的更優(yōu)選的實施方式中,金屬鹽(B)和阻燃劑組分(E)以9:1-2:9,優(yōu)選51-11的重量比存在。在另一個優(yōu)選實施方式中,無機化合物(F)以相對于阻燃彈性體組合物總重量0.01-5重量%,優(yōu)選0.1-2重量%的量存在。添加劑(G)本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物可以適當(dāng)?shù)匕ㄒ环N或多種添加劑,可用于阻燃彈性體組合物中的添加劑可以是適合用于阻燃彈性體組合物的任何輔助添加劑,或輔助添加劑的組合。合適的添加劑包括穩(wěn)定劑,例如抗氧劑,紫外吸收劑和熱穩(wěn)定劑,增韌劑,沖擊改性劑,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,成核劑,填料,顏料,光學(xué)增白劑,其他的阻燃劑和抗靜電劑。合適的填料例如是碳酸鈣,硅酸鹽,滑石和炭黑。優(yōu)選地,阻燃彈性體組合物包括一種或多種穩(wěn)定劑??捎米鞣€(wěn)定劑的合適的化合物包括亞磷酸酯,亞膦酸酯,長鏈脂肪酸的酯和鹽以及二羧酸酰胺化合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,阻燃彈性體組合物包括相對于阻燃彈性體組合物總重量0.01-20重量%,更優(yōu)選0.1-10重量%,還更優(yōu)選0.2-5重量%,或者甚至0.5-2重量%的一種或多種添加劑。更優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,阻燃彈性體組合物包括重量為0.01-3重量%,還更優(yōu)選0.1-1.0重量%的選自亞磷酸酯,亞膦酸酯,長鏈脂肪酸的酯和鹽以及二羧酸酰胺化合物中的一種或多種化合物。在另一個優(yōu)選實施方式中,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,阻燃彈性體組合物包括總量為0.1-10重量%,優(yōu)選0.2-5重量%,或者甚至0.5-2重量%的潤滑劑。合適的潤滑劑除硅酮化合物外還包括烴油(如礦物油,石蠟基油)和/或硅油。高用量的潤滑油,尤其烴基潤滑劑減小了組合物的阻燃性。合適的硅酮化合物包括硅橡膠,硅樹脂和/或娃月旨。合適的硅酮化合物包括聚硅氧烷化合物如聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選地,潤滑劑是一種超高分子量(即固體25°C)聚二甲基硅氧烷,如得自Wacker的GENIOPLASt8樹脂產(chǎn)品。與硅油對比,增加的分子量降低了硅酮化合物起霜的蔓延,起霜對表面印刷性能有不利的影響。其它合適的硅酮化合物也被描述于W0/2008/030768中。具體實施例方式烯烴熱塑性彈性體和/或苯乙烯嵌段共聚物和阻燃劑⑶和(E)的組合提供了所有達(dá)成的阻燃性,機械和電性能的獨特結(jié)合,同時給絕緣電纜提供了增強的消費者吸引力,這通過柔軟度,表面觸感和外觀,柔韌性和密度體現(xiàn)。另外,賦予阻燃性的阻燃劑組分(B)和(E)和賦予消費者性能的苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烴熱塑性彈性體組分(A)的有效性使得加入的其它組分能夠具有柔韌性能,所述其它組分被添加來改善其它功能性,如加工性,耐熱性,機械強度,和外觀和表面觸感。組分(B),和任選(E)和/或(F)的較高的最小總量有獲得甚至更好的阻燃性的優(yōu)點。組分(B),和任選(E)和/或(F)的較低的最大總量有絕緣線具有改善的柔軟性和柔韌性的優(yōu)點。此外,本發(fā)明范圍內(nèi)所需阻燃劑的較低水平使得為特定用途設(shè)計特定配方具有更大的靈活性,同時保持所需的阻燃性,機械性能,電性能,耐熱性,和消費者吸引力。出乎意料地,基本由苯乙烯嵌段共聚物和聚烯烴構(gòu)成聚合物組分的配方能夠保持所需的阻燃性能,同時具有所需的機械性能和消費者吸引力。例如,這里作為本發(fā)明的另一個實施方式提供了用于電子設(shè)備的絕緣線,其包括導(dǎo)電芯和包覆導(dǎo)電芯的由阻燃彈性體組合物構(gòu)成的絕緣層和/或絕緣護(hù)套,其中阻燃彈性體組合物的配方(%重量表示相對于阻燃彈性體組合物的總重量)基本由如下組成20重量%-70重量%苯乙烯嵌段共聚物㈧,10重量%-40重量%阻燃劑組分⑶,10重量%-60重量%聚丙烯(D);和0重量%-15重量%的LLDPE(D),5重量%-20重量%阻燃劑組分(E),0重量%-5重量%任選的無機化合物(F),其選自堿性和兩性氧化物,氫氧化物,碳酸鹽,硅酸鹽,硼酸鹽,錫酸鹽,混合的氧化物_氫氧化物,氧化物_氫氧化物_碳酸鹽,氫氧化物_硅酸鹽和氫氧化物_硼酸鹽,和其混合物;0重量%-10重量%添加劑(G)。相對于阻燃彈性體組合物的總重量,阻燃劑組分(B)和(E)的組合用量水平優(yōu)選20重量%-40重量%,和更優(yōu)選25重量%-35重量%。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,組分(A)為20重量%-60重量%,和更優(yōu)選25重量%-50重量%。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,組分(C)為25重量%-50重量%。或者,如在本發(fā)明的進(jìn)一步的實施方式中,較低比例的阻燃劑組分B可與苯乙烯嵌段共聚物和熱塑性彈性體共混物結(jié)合使用,其提供了用于電子設(shè)備的絕緣線,包括導(dǎo)電芯和包覆導(dǎo)電芯的由阻燃彈性體組合物構(gòu)成的絕緣層和/或絕緣護(hù)套,其中阻燃彈性體組合物的配方(%重量表示相對于阻燃彈性體組合物的總重量)基本由如下組成10重量%-70重量%苯乙烯嵌段共聚物㈧,3重量%-35重量%阻燃劑組分⑶,10重量%-65重量%TPE-E(C)(如共聚醚酯彈性體);和0重量%-15重量%LLDPE和/或PP(D),1.5重量%-15重量%阻燃劑組分(E),0重量%-5重量%無機化合物(F),其選自堿性和兩性氧化物,氫氧化物,碳酸鹽,硅酸鹽,硼酸鹽,錫酸鹽,混合的氧化物_氫氧化物,氧化物_氫氧化物_碳酸鹽,氫氧化物_硅酸鹽和氫氧化物_硼酸鹽,和其混合物;0重量%-10重量%和優(yōu)選0重量%-5重量%的添加劑(G)。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,組分㈧為20重量%-60重量%,和更優(yōu)選25重量%-50重量%。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,阻燃劑組分⑶和(E)的組合用量水平優(yōu)選5重量%-35重量%,和更優(yōu)選10重量%-30重量%。優(yōu)選地,相對于阻燃彈性體組合物的總重量,組分(C)為30重量%-60重量%。該組合物能符合UL1581VW-1標(biāo)準(zhǔn),尤其當(dāng)阻燃劑⑶和(E)處于范圍上限(即25重量%-35重量%⑶和(E)組合)時,同時在組分⑶和任選的(E)和/或(F)水平較低時能維持較低的阻燃劑標(biāo)準(zhǔn)。與其它無鹵阻燃劑體系相比,較低水平的阻燃劑組分(B),(E)和(F)導(dǎo)致較輕(低密度)的電纜,其具有與苯乙烯嵌段共聚物和任選烯烴相關(guān)的機械性能和消費者吸引力。上述具體實施方式的變型方式中,苯乙烯嵌段共聚物可以被TPO代替。在該改進(jìn)的實施方式中,阻燃劑組分(B)和(E)的組合用量水平優(yōu)選提高至20重量%-40重量%。優(yōu)選地,在水中的絕緣電阻高于0.5,0.75,1.0,1.5或2.OGQm0優(yōu)選地,依照ISO527/1A測定的阻燃彈性體組合物的斷裂伸長率至少是100%,200%,300%,400%,500%或者甚至至少600%。優(yōu)選地,依照ISO527/1A測定的阻燃彈性體組合物的彈性模量小于lOOMPa,90MPa,80MPa,70MPa,60MPa,50MPa或者40MPa。優(yōu)選地,組合物具有至少5MPa和更優(yōu)選至少IOMPa的最小彈性模量,賦予電纜足夠的剛性以履行其功能。優(yōu)選地,依照ISO527/1A測定的阻燃彈性體組合物的屈服應(yīng)力小于6MPa,更優(yōu)選小于5MPa,更優(yōu)選小于4.5MPa和甚至更優(yōu)選小于4MPa。優(yōu)選地,組合物具有大于1.2MPa,和更優(yōu)選大于1.SMPa的最小屈服應(yīng)力,賦予電纜足夠的剛性以履行其功能。優(yōu)選地,依照DIN53505測得的ShoreA硬度小于90,85,80,70,60,50或40。優(yōu)選地,按照IS0R868測得的ShoreD硬度小于45,40,36,34,33,32或31。優(yōu)選地,電纜表面粗糙度(Ra)小于llRa,更優(yōu)選小于8Ra,更優(yōu)選小于6Ra,更優(yōu)選小于5Ra,更優(yōu)選小于4Ra,甚至更優(yōu)選小于3Ra和最優(yōu)選小于2Ra。對所得絕緣線或由其派生的產(chǎn)品的消費者吸引力而言,彈性(%斷裂伸長率),柔軟性(低ShoreA硬度),柔韌性(低彈性模量和屈服應(yīng)力)和/或光潔度(低粗糙度Ra)的結(jié)合是尤其重要的機械性能。本發(fā)明尤其涉及絕緣線,其中絕緣線是由兩根或三根導(dǎo)線芯,兩個或三個各自包覆一根導(dǎo)電芯的絕緣層,和任選包覆導(dǎo)電芯和絕緣層的護(hù)套層構(gòu)成的雙極或三極線,其中絕緣層和/或護(hù)套層由如上所述的包括組分(A)和(B)的阻燃彈性體組合物或任何優(yōu)選具體實施方式構(gòu)成。本發(fā)明還涉及連接電纜,其包括(i)一段根據(jù)本發(fā)明或其任何優(yōu)選具體實施方式的絕緣線;(ii)一個或多個固定在該段絕緣線上的連接元件,其用于將電纜連接到電氣和/或電子設(shè)備和/或供電單元;以及任選的(iii)電氣或電子部件。合適地,連接電纜是移動電話充電器電線或計算機附帶連接電線。本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的絕緣線和由其制造的連接電纜在電子設(shè)備中或者連接電子設(shè)備的用途,以及涉及包括根據(jù)本發(fā)明或其任何優(yōu)選實施方式的絕緣線的電子設(shè)備。本發(fā)明還涉及阻燃彈性體組合物。依照本發(fā)明的阻燃彈性體組合物與上述本文描述的依照本發(fā)明和其任何優(yōu)選的具體實施方式的絕緣線中的阻燃彈性體組合物一致。依照本發(fā)明的絕緣線中的阻燃彈性體組合物的優(yōu)點在于阻燃性和消費者吸引力的聯(lián)合效果,以及如上所述的當(dāng)阻燃彈性體組合物應(yīng)用于電纜時的其它效果。阻燃彈性體組合物可以通過本領(lǐng)域常用的制備阻燃熱塑性組合物的一般方法和彈性熱塑性組合物的的特殊方法來制造。這些方法中合適的方法包括熔融混合的方法,該方法為將苯乙烯嵌段共聚物(A)轉(zhuǎn)化為熔體,并且在轉(zhuǎn)化為熔體之前,期間或之后同時地,連續(xù)地,或部分同時地和部分連續(xù)地向苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烴熱塑性彈性體(A)加入組分(B)和其它任選的組分,并且將聚合物熔體與其它組分以及添加劑混合形成均勻混合物。合適地,在擠出機中進(jìn)行熔融混合,并且在通過所述熔融混合形成均勻混合物之后從擠出機中排出,之后將組合物冷卻以及任選地造粒。也可以將阻燃劑組分和添加劑以母料的形式加入。也可以,尤其對于固體添加劑,在冷卻和任選造粒之后加入添加劑,借此將添加劑施加于顆粒表面。冷卻和任選造粒的組合物可以用于制造絕緣線,例如通過一根或多根金屬線的擠出涂覆,所述金屬線隨后形成所得絕緣線的導(dǎo)電芯。通過下列實施例和比較試驗進(jìn)一步說明本發(fā)明。實施例MfiSEBS-I:SraS,其具有7g/10min(260°C/5kg)的MFI值,含有37-44重量%苯乙烯并且購自Kraton,商品名為ARP6936。SraS-2:SraS,其具有18g/10min(230°C/2.16kg)的MFI值,含有20重量%苯乙烯并且購自Kraton,商品名為G1643。SEBS-3:SEBS,其具有4g/10min(230°C/2.16kg)的MFI值,含有13重量%苯乙烯并且購自Kraton,商品名為MD6945。SEBS-4:SmS,其具有40g/10min(230°C/5kg)的MFI值,含有13重量%苯乙烯和1重量%MA并且購自Kraton,商品名為TO1924。TPE-E-1聚醚酯,其含有由聚丁二醇對苯二甲酸酯鏈段構(gòu)成的硬段和由聚E0/P0聚醚嵌段共聚物構(gòu)成的軟段,Shore-D硬度為38。TPE-E-2聚酯酯,其含有由聚丁二醇對苯二甲酸酯鏈段構(gòu)成的硬段和由聚內(nèi)酯鏈段構(gòu)成的軟段,所述硬段和軟段通過氨基甲酸酯基團(tuán)連接,Shore-D硬度為55。TPU熱塑性聚醚聚氨酯,其具有標(biāo)稱Shore95A的硬度,由Bayer生產(chǎn),并且商品名為Desmopan9395A。TP0-1硫化EPDM橡膠/熱塑性塑料共混物,具有標(biāo)稱Shore94A的硬度,由DSM生產(chǎn),并且商品名為Sarlink3190。TP0-2硫化EPDM橡膠/熱塑性塑料共混物,具有標(biāo)稱Shore65A的硬度,由DSM生產(chǎn),并且商品名為Sarlink3160。PP聚丙烯均聚物,其具有24g/10min(230°C/2.16kg)的MFI值,由Sabic生產(chǎn),并且商品名為PP515A。LLDPE:線性低密度聚乙烯,其使用茂金屬催化劑,通過溶液聚合方法制備,含有約20%的辛烷,具有10g/10min(190°C/2.16kg)的MFI值,并且購自Desplastomers,Heerlen,theNetherlands,商品名為Exact0210。Mecy氰尿酸三聚氰胺(MC50;具有d50為約4.2iim、d99為約45iim的粒子尺寸分布)化合物B:DEPAL二乙基次膦酸鋁;Clariant,德國?;衔顲:Melapur200三聚氰胺多磷酸鹽;CibaGeigy,瑞士?;衔顳硼酸鋅(2Zn03B2033.5H20),F(xiàn)lamebrake,Borax,美國。Add-1輔助穩(wěn)定劑組合的共混物。Add-2:乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物,其具有6g/10min(190°C/2.16kg)的MFI值,含有25重量%丙烯酸酯和8重量%甲基丙烯酸縮水甘油酯,Atofina出售,商品名為L0TADERAX8900。Add-3硅橡膠,其包括片狀超高分子量聚二甲基硅氧烷,購自Wacker,商品名為GenioplastPelletS。Add-4:硅油,其包括粘度為350厘沲的聚二甲基硅氧烷,并且購自DowCoring,商品名為200Fluid350cs。Add-5礦物油,其在40°C的動力學(xué)粘度為68-74mm2/S,并且購自Exxon,商品名為Primol3520Add-6:流動改性劑,其具有45D的ShoreD硬度,并且購自Kraton,商品名為KratonMD66990鑑為了制備模塑組合物,以表1-3所示的比例混合各組分。通過在ZSK25/33(表1組合物)或ZSK30/34D(表2和表3組合物)雙螺桿擠出機在螺桿轉(zhuǎn)速分別為400rpm和300rpm,輸送量25kg/hr,和熔融溫度調(diào)節(jié)為270°C的條件下熔融共混SEBS,TPE-E,TPU,TPO,PP和LLDPE與阻燃劑組分和穩(wěn)定劑組合,通過口模從擠出機中擠出熔體,并將熔體干燥和造粒,來制備模塑組合物。在進(jìn)一步使用前將通過在擠出機中混合得到的顆粒在90°C干燥24小時。樽塑試樣和絕緣電纜依照UL-94-V(厚度1.5mm)測試機械性能和阻燃性能的試樣在Engel80A型注射-模塑機中制備。注射模塑設(shè)備使用的溫度為235-245°C。模具溫度為90°C。制樣的周期時間約為50秒。依照UL1581VW-1測試阻燃性能的絕緣電纜在工業(yè)生產(chǎn)線上以50-100m/min的速度在可比運行條件下制備。如此生產(chǎn)的電纜包括電纜1雙極電纜,其由作為導(dǎo)電芯的兩根銅線和一個絕緣層構(gòu)成,所述絕緣層由下述試驗組合物中的一種構(gòu)成。電纜2絕緣18AWG電纜。該電纜用于A/C電源電纜型應(yīng)用。電纜3有絕緣護(hù)套的SVE電纜,其含有3根絕緣18AWG電纜芯。該電纜用于A/C電源電纜型應(yīng)用。電纜4具有0.2mm厚度的絕緣護(hù)套,含有多芯的絕緣護(hù)套電纜。該電纜的截面為直徑2.9mm的圓形。該電纜典型地用于USB型應(yīng)用。電纜1的阻燃性和機械性能示于表1。電纜2,3和4的阻燃性和機械性能示于表1。測試方法機械性能拉伸測試(彈件樽量,屈服應(yīng)力和斷裂伸長率)使用干燥-模塑試樣,依照ISO527/1A進(jìn)行。拉伸測試試樣的尺寸厚度4mm。ShoreD硬度依照IS0R868ShoreA硬度依照DIN53505通過符合IS04287的方法測定粗糙度(算術(shù)平均偏差,Ra),使用WykoNTllOOO光學(xué)斷面測量儀系統(tǒng),購自VeecoMetologyGroup,美國。150°C下變形依照UL1581和UL62對電纜2(18AWG)和電纜3(SVE)進(jìn)行。板在150°C下變形電纜用組合物板在150°C下變形也在拉伸試驗條上進(jìn)行,使得電纜組合物被更有效篩選。試樣準(zhǔn)備提供材料作為注射模塑試樣條IS0527-21993(E)型1BA。切掉試樣條端部以獲得lOmmXIOmm的正方形試樣。通過長度計測量試樣(T1)的厚度。試驗裝置長度計HeidenhainMT30E壓縮機ZwickZ1474控制和分析Zwicksoftware,TestXpertII載荷傳感器HBM型U2AFmax=2kN。位移測量機器位移壓縮載荷IMPa延遲荷載0.IN試驗速度5mm/min試驗條件150°C士1.0°C。試樣放置在互相平行的圓柱壓縮模具的表面直徑為5mm的平坦表面和安裝平面的光滑面之間,并在溫度為150°C下保持60min。初步加熱后,壓縮模具以恒定的速度(5mm/min)移動,直到達(dá)到規(guī)定的壓縮載荷IMPa。壓縮載荷維持在IMPa總計60min,然后壓縮模具以恒定速度(5mm/min)移動,釋放壓縮載荷至延遲荷載為0.1N。達(dá)到延遲載荷10秒鐘后,通過機器的位移路線測量壓縮模具和光滑面之間的距離以測定試樣(T2)的厚度。測試設(shè)備購自MaterialScienceCenterofDSM,Geleen,荷蘭。試樣的變形百分比通過下述公式計算得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中,T1=以毫米表示的在23°C測得的試樣厚度T2=以毫米表示的在150°C,于10秒延遲時間后測得的試樣厚度阻燃件分別依照UL94-V(1.5mm的間距)和UL1581VW-1進(jìn)行試樣準(zhǔn)備和測試。按上述說明制備和測試依照本發(fā)明的實施例1-24(E1_E24)的組合物的混合物和比較試驗1-10(C1-C10)。組合物和測試結(jié)果示于表1-5。MM表1的結(jié)果顯示本發(fā)明中所限定的聚合物和阻燃體系的組合產(chǎn)生了由彈性模量值顯示的改進(jìn)的柔韌性(即在預(yù)期的應(yīng)用范圍),同時在大多數(shù)實例中具有改進(jìn)的UL1581VW-1阻燃性能。表2-5進(jìn)一步證明了本發(fā)明的組合物機械性能的改進(jìn),延伸至柔軟性,表面和/或高溫工作性能的組合。機械性能的改進(jìn)也依賴于加入到彈性體聚合物中的其它添加劑和/或聚合物組分,彈性體聚合物選自苯乙烯嵌段共聚物,烯烴熱塑性彈性體和其組合。由各自的熱變形結(jié)果(表4和5)顯示,共聚醚酯(如TPE)的加入有助于得到優(yōu)異的熱變形性能。SEBS和TPE的組合產(chǎn)生了顯著有利的性能組合,其取得了柔韌性,柔軟性,阻燃性能和表面性能的平衡。聚醚聚氨酯(TPU)的加入有助于得到優(yōu)異的拉伸強度,伸長率保持性和表面性能。已注意到在保持良好的阻燃性的同時,可以通過使用低硬度的TPU容易地調(diào)節(jié)TPU實施例(E12和E13)的柔軟性和柔韌性。加入TP0產(chǎn)生了優(yōu)異的150°C下變形的結(jié)果。在本發(fā)明的范圍內(nèi),已進(jìn)一步注意到較軟的TP0的加入和進(jìn)一步的潤滑劑和熱穩(wěn)定劑的加入應(yīng)該會進(jìn)一步改進(jìn)TP0基組合物的機械性能和功能性。重要的是,組分(A)聚合物和組分(B)阻燃劑的組合產(chǎn)生了具有足夠高的整體阻燃性的熱穩(wěn)定組合物,可以靈活地在組合物中加入其它的組分,由此能夠針對特殊用途優(yōu)化機械性能。例如,也可以加入會降低阻燃性、因而傳統(tǒng)上不加入阻燃劑組合物中的聚合物(如PP)和添加劑(如礦物油),以改進(jìn)組合物的外觀,柔軟性和/或柔韌性。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求一種用于電子設(shè)備的絕緣線,其包括導(dǎo)電芯和由包覆所述導(dǎo)電芯的阻燃彈性體組合物構(gòu)成的絕緣層和/或絕緣護(hù)套,其中所述阻燃彈性體組合物包括(A)彈性體,其選自苯乙烯嵌段共聚物,烯烴熱塑性彈性體和其組合;和(B)式[R1R2P(O)O]-mMm+(式I)的次膦酸金屬鹽和/或式[O(O)PR1-R3-PR2(O)O]2-nMxm+(式Ⅱ)的二次膦酸金屬鹽,和/或其聚合物,其中-R1和R2是相同或不同的取代基,選自氫,線性、支化和環(huán)狀C1-C6脂族基和芳基,-R3選自線性、支化和環(huán)狀C1-C10脂族基,和C6-C10芳族和脂族-芳族基團(tuán),-M是選自Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Zn,F(xiàn)e,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na和K的金屬,-m,n和x是相同或不同的1-4的整數(shù),其中,相對于所述阻燃彈性體組合物中的聚合物組分的總重量,組分A不超過90重量%。2.權(quán)利要求1的絕緣線,其中,相對于所述阻燃彈性體組合物的總重量,組分(A)至少為10重量%。3.權(quán)利要求1或2的絕緣線,其進(jìn)一步包括(C)熱塑性聚合物,其選自共聚酯彈性體,共聚酰胺彈性體,共聚聚氨酯彈性體和其組合。4.前述權(quán)利要求任一項的絕緣線,其進(jìn)一步包括(D)烯烴聚合物。5.前述權(quán)利要求任一項的絕緣線,其進(jìn)一步包括(E)由含氮阻燃增效劑和/或含磷/氮阻燃劑組成的阻燃劑組分。6.前述權(quán)利要求任一項的絕緣線,其進(jìn)一步包括(F)無機化合物,其選自堿性和兩性氧化物,氫氧化物,碳酸鹽,硅酸鹽,硼酸鹽,錫酸鹽,混合的氧化物_氫氧化物,氧化物_氫氧化物_碳酸鹽,氫氧化物_硅酸鹽和氫氧化物-硼酸鹽,和其混合物。7.前述權(quán)利要求任一項的絕緣線,其中組分(A)+(B)+(C)為所述阻燃彈性體組合物中的全部聚合物組分的至少50重量%。8.前述權(quán)利要求任一項的絕緣線,其中所述阻燃彈性體組合物(以相對于阻燃彈性體組合物總重量的%重量表示)基本上由下述成分組成(A)10重量%-70重量%的苯乙烯嵌段共聚物,(B)3重量%-35重量%的式式I)的次膦酸金屬鹽和/或式-mMm+(式Ⅰ)的膦酸金屬鹽和/或式[O(O)PR1-R3-PR2(O)O]2-nMxm+(式Ⅱ)的二膦酸金屬鹽,和/或其聚合物,其中R1和R2是相同或不同的取代基,選自包括氫,線性,支化和環(huán)狀C1-C6脂族基,和芳基的組,R3選自包括線性,支化和環(huán)狀C1-C10脂族基,和C6-C10芳族和脂族-芳族基團(tuán)的組,M是選自包括Mg,Ca,Al,Sb,Sn,Ge,Ti,Zn,F(xiàn)e,Zr,Ce,Bi,Sr,Mn,Li,Na和K,和m,n和x是相同或不同的1-4的整數(shù)。文檔編號H01B3/28GK101835832SQ200880111340公開日2010年9月15日申請日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月11日發(fā)明者安格利卡·施密特申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司