專利名稱::鎳氫蓄電池及其負(fù)極的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及鎳氫蓄電池,更詳細(xì)地說,涉及通過改善負(fù)極結(jié)構(gòu)而改善電極組向有底筒狀容器的插入性。
背景技術(shù):
:堿性蓄電池作為能反復(fù)充放電的電池而廣泛用于可攜式機(jī)器用電源中。其中,使用儲(chǔ)氫合金作為負(fù)極活性物質(zhì)的鎳氫蓄電池由于能量密度高,在環(huán)境方面也比較清潔,因此正被推廣用作各種攜帶機(jī)器的主電源。鎳氫蓄電池的集電方法是以收容由正負(fù)極構(gòu)成的電極組的有底筒狀容器作為負(fù)極端子,以與其絕緣的封口板作為正極端子。正極通過引線與封口板一體化,從而形成集電結(jié)構(gòu),相反,負(fù)極通過將其最外周部與有底筒狀容器的側(cè)面內(nèi)壁相連而形成集電結(jié)構(gòu)。從使該鎳氫蓄電池高容量化的觀點(diǎn)出發(fā),提出了下述方法使設(shè)置在由正負(fù)極和隔膜構(gòu)成的螺旋狀電極組的最外周部上的負(fù)極的厚度比其它部分的厚度薄(例如特許第3056521號(hào)公報(bào))。參照?qǐng)D11、12對(duì)上述特許第3056521號(hào)公報(bào)中記載的現(xiàn)有例進(jìn)行具體說明。在鎳氫蓄電池中也適用的堿蓄電池具有如下結(jié)構(gòu)將帶狀的負(fù)極101和帶狀的正極102隔著隔膜103巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,在有底筒狀的容器104內(nèi)收容該電極組。在上述電極組的最外周部上設(shè)置有上述負(fù)極101,該負(fù)極101的最外周部105形成如下結(jié)構(gòu)與上述容器104接觸,同時(shí)負(fù)極101的最外周部105的厚度比其它部分106的厚度小(具體地說為50%90%)。上述負(fù)極101的最外周部105的長度L與上述容器104的內(nèi)圓周長基本相同,在該最外周部105與其它部分106之間形成了邊界部107。上述公報(bào)中記載的負(fù)極的最外周部通常可以通過減小在集電體上涂布負(fù)極合劑時(shí)的厚度、或削去以與其它部分相同的厚度形成的負(fù)極合劑層、或提高填充密度來形成。然而,在所有的情況下都存在下述課題由于負(fù)極的最外周部與其它部分的厚度差的影響,在隔著隔膜將正極巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組時(shí),只有最外周部不能彎曲成螺旋狀而從電極組脫落,在將該電極組插入到有底筒狀容器中時(shí)會(huì)被掛住,因而產(chǎn)生插入不良。該課題在負(fù)極最外周部的外側(cè)(有底筒狀容器的內(nèi)壁側(cè))的合劑層比內(nèi)側(cè)(電極組的中心側(cè))更薄,在構(gòu)成電極組時(shí)將其設(shè)置在外側(cè)的情況下尤其顯著。即,這是由于在芯材的正面和背面具有不同厚度的涂布物具有因壓延而產(chǎn)生應(yīng)力變形、并按照厚度薄的一側(cè)成為內(nèi)側(cè)的方式產(chǎn)生巻曲的性質(zhì),負(fù)極在電極組的最外周部上與巻曲方向反向地巻曲。本發(fā)明解決了上述課題,其目的是在構(gòu)成螺旋狀電極組時(shí),能抑制負(fù)極最外周部從該電極組脫落,改善向有底筒狀容器的插入性。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述課題,本發(fā)明的第1發(fā)明所述的鎳氫蓄電池是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極和帶狀正極隔著隔膜巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)收容該電極組而構(gòu)成的,其中,在上述電極組的最外周部上設(shè)置有上述負(fù)極,上述負(fù)極在與上述電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位具有上述合劑層的厚度比其它部位小的薄壁部,上述薄壁部預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀。在上述發(fā)明中,如第2發(fā)明所述,薄壁部優(yōu)選為如下構(gòu)成在芯材的正面和背面具有不同厚度,上述薄壁部中合劑層厚度小的面與有底筒狀容器的內(nèi)壁接觸。為了實(shí)現(xiàn)第1發(fā)明或第2發(fā)明所述的負(fù)極結(jié)構(gòu),本發(fā)明的第3發(fā)明所述的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法是用于下述鎳氫蓄電池的鎳氫蓄電池的制造方法,上述鎳氫蓄電池是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極和帶狀正極隔著隔膜巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)收容該電極組而構(gòu)成的,上述制造方法包括如下工序在芯材上涂布和干燥含有儲(chǔ)氫合金的合劑糊,從而制備在兩面具有合劑層的負(fù)極帶(hoop)的第1工序;加壓和切斷上述負(fù)極帶,獲得帶狀負(fù)極的第2工序;在上述帶狀負(fù)極的縱長側(cè)的一端,僅從其一面剝離合劑層的一部分以形成薄壁部的第3工序;以及使上述薄壁部在硬輥和軟輥的間隙中通過,從而使其按照合劑層厚度小的面成為外側(cè)的方式彎曲成圓弧狀的第4工序。此外,為了實(shí)現(xiàn)第1發(fā)明或第2發(fā)明所述的負(fù)極結(jié)構(gòu),本發(fā)明的第6發(fā)明所述的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法是用于下述鎳氫蓄電池的鎳氫蓄電池的制造方法,上述鎳氫蓄電池是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極和帶狀正極隔著隔膜巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)收容該電極組而構(gòu)成的,上述制造方法包括如下工序在芯材上涂布和干燥含有儲(chǔ)氫合金的合劑糊,從而制備在兩面具有合劑層、且在其一部分形成合劑層厚度小的薄壁部的負(fù)極帶的第1工序;加壓和切斷上述負(fù)極帶,獲得帶狀負(fù)極的第2工序;以及使上述薄壁部在硬輥和軟輥的間隙中通過,從而使其按照合劑層厚度小的面成為外側(cè)的方式彎曲成圓弧狀的第3工序。為了實(shí)現(xiàn)第3、6發(fā)明的制造方法,優(yōu)選如下構(gòu)成使用金屬輥?zhàn)鳛橛草?,使用在金屬軸芯上覆蓋有橡膠的橡膠輥?zhàn)鳛檐涊?,并具有能雙向旋轉(zhuǎn)橡膠輥的驅(qū)動(dòng)部。根據(jù)上述發(fā)明,通過使負(fù)極最外周部預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀,可實(shí)現(xiàn)電極組向有底筒狀容器的順利插入,減少插入不良。該效果在如第2發(fā)明的負(fù)極那樣本來的彎曲與巻曲方向相反的情況下,能獲得特別顯著的效果。為了解決上述課題,本發(fā)明的第10發(fā)明所述的鎳氫蓄電池是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極和帶狀正極隔著隔膜巻曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)收容該電極組而構(gòu)成的,其中,在上述電極組的最外周部上設(shè)置有上述負(fù)極;上述負(fù)極在與上述電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位具有上述合劑層的厚度比通常部小且上述合劑層的填充密度比通常部高的薄壁部;在將上述薄壁部的厚度設(shè)定為A,將上述薄壁部與通常部在長度方向截面中的厚度方向的各自中心線的偏離間隔設(shè)定為B的情況下,B/A為0.15以在上述發(fā)明中,如第ll發(fā)明所述,優(yōu)選如下構(gòu)成薄壁部的中心線相對(duì)于通常部的中心線,偏向于巻曲成螺旋狀的電極組的中心側(cè)。上述B/A必須為0.15以下,優(yōu)選為0.10以下。在上述發(fā)明中,如第12發(fā)明所述,優(yōu)選如下構(gòu)成在將上述薄壁部的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度設(shè)定為X,將通常部的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度設(shè)定為Y的情況下,X/Y在1.031.15的范圍。另外,上述X/Y更優(yōu)選為1.071.11。此外,作為制造該鎳氫蓄電池用負(fù)極的方法,本發(fā)明的第13發(fā)明所述的鎳氫蓄電池的負(fù)極的制造方法是具有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法,其具有以下工序在由二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布負(fù)極合劑層以制備負(fù)極帶的第1工序;均勻壓延上述負(fù)極帶的第2工序;以及在上述負(fù)極帶中,僅對(duì)與電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位再次壓延以形成合劑層的厚度比通常部小的薄壁部的第3工序,并且在將薄壁部的厚度設(shè)定為A,將上述薄壁部與通常部在長度方向截面中的厚度方向的各自中心線的偏離間隔設(shè)定為B的情況下,形成B/A為0.15以下的薄壁部。根據(jù)上述發(fā)明,在負(fù)極的薄壁部和通常部中,通過使長度方向截面中的厚度方向的各自中心線接近,并設(shè)置成基本對(duì)稱,可降低巻曲程度,大幅度降低向有底筒狀容器的插入不良。更具體地說明上述第13發(fā)明所述的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法中的第1工序的是本發(fā)明的第15發(fā)明所述的發(fā)明。該發(fā)明是在第1工序中,在由二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布糊狀的負(fù)極合劑,并通過使帶狀的芯材通過具有狹縫和梳齒狀中心導(dǎo)向用突起的合劑涂布裝置來在芯材上涂布負(fù)極合劑,然后通過干燥而制備負(fù)極帶,上述狹縫用于決定與膜厚大的通常部和膜厚小的薄壁部對(duì)應(yīng)的負(fù)極合劑層的膜厚,上述梳齒狀中心導(dǎo)向用突起在上述狹縫的兩面內(nèi)并用于決定芯材的厚度方向的位置。此外,在上述發(fā)明中,如第16發(fā)明所述,優(yōu)選如下構(gòu)成在將狹縫的上述通常部的形成部和上述薄壁部的形成部之間的涂布面的臺(tái)階(step)高度設(shè)定為X,將上述狹縫的兩面間的間隔中以臺(tái)階為邊界寬的部分設(shè)定為Tl、窄的部分設(shè)定為T2,將涂布和干燥后的電極厚度中以臺(tái)階為邊界厚的部分設(shè)定為tl、薄的部分設(shè)定為t2,將作為涂布速度和糊狀負(fù)極合劑的粘度的函數(shù)的涂布收縮率定義為tl/Tl二t2/T2=a的情況下,臺(tái)階高度為X二U/a—t2/a。利用上述發(fā)明的最佳方法使狹縫面的臺(tái)階高度以及形狀最佳化,從而在涂布、壓延、單板切斷結(jié)束時(shí),能夠獲得內(nèi)周部、最外周部均為期望厚度的鎳氫蓄電池用負(fù)極。此外,在電極成形后,無需削落負(fù)極合劑,能夠解決材料費(fèi)的損失、由于粉塵導(dǎo)致的操作環(huán)境惡化、由于粉塵粘附導(dǎo)致的微小短路、由于摩擦熱導(dǎo)致的負(fù)極合劑的儲(chǔ)氫合金的燃燒等課題。根據(jù)本發(fā)明,能夠降低電極組的插入不良,可以高生產(chǎn)率地制備高容量型鎳氫蓄電池。圖1是本發(fā)明的負(fù)極彎曲裝置的立體概略圖。圖2是本發(fā)明的負(fù)極彎曲裝置的截面概略圖。圖3是本發(fā)明的鎳氫蓄電池的電極組的局部放大圖。圖4是本發(fā)明的鎳氫蓄電池的負(fù)極的要部截面放大圖。圖5是表示本發(fā)明的鎳氫蓄電池的負(fù)極的制造方法的概略圖。圖6是本發(fā)明中使用的電池電極制造裝置的截面圖。圖7是表示加料斗內(nèi)部的圖6的A—A線放大截面圖。圖8是沿圖6的B—B線的加料斗內(nèi)部的參考截面圖。圖9是沿圖6的B—B線的加料斗內(nèi)部的截面圖。圖10是利用圖9的狹縫涂布的負(fù)極的截面圖。圖11是現(xiàn)有例的鎳氫蓄電池的截面圖。圖12是現(xiàn)有例的鎳氫蓄電池用負(fù)極的立體圖。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。[第1實(shí)施方式]第1實(shí)施方式是在有底筒狀容器內(nèi)收容有螺旋狀電極組的鎳氫蓄電池,其特征在于,將與有底筒狀容器的側(cè)面內(nèi)壁接觸的負(fù)極的最外周部預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀。通過使負(fù)極最外周部預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀,從而在構(gòu)成螺旋狀電極組時(shí),能抑制負(fù)極最外周部從該電極組脫落,能提高電極組向有底筒狀容器的插入性,減少插入不良。其中,在考慮鎳氫蓄電池的高容量化的情況下,負(fù)極最外周部優(yōu)選與其它部分相比是合劑層厚度小的薄壁部,從考慮與正極的反應(yīng)平衡的角度出發(fā),更優(yōu)選的是在薄壁部中,與有底筒狀容器的內(nèi)壁相對(duì)的面(即不與正極相對(duì)的面)的合劑層厚度比相反面(即與正極相對(duì)的面)的合劑層厚度小,在這樣的情況下,使薄壁部中合劑層厚度小的面成為外側(cè),預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀。對(duì)于用于實(shí)現(xiàn)上述負(fù)極結(jié)構(gòu)的設(shè)備,使用附圖進(jìn)行說明。圖l是本發(fā)明的負(fù)極彎曲裝置的立體概略圖。圖2是其截面概略圖。從在壓接狀態(tài)下設(shè)置有作為硬輥的金屬輥1和作為軟輥的在金屬軸芯上覆蓋有橡膠的橡膠輥2的裝置的間隙中使負(fù)極4的最外周部5通過,從而預(yù)先彎曲成圓弧狀。其中,驅(qū)動(dòng)部3如圖1中的箭頭,具有能雙向旋轉(zhuǎn)的功能。即,由于利用本裝置僅對(duì)負(fù)極最外周部5進(jìn)行預(yù)先成形,而負(fù)極4的其它部分不彎曲,因此對(duì)驅(qū)動(dòng)部3要求具有上述功能。這里,如果預(yù)先成形而使整個(gè)負(fù)極4彎曲,則在巻曲螺旋狀電極組吋難以搬送負(fù)極4,因此是不優(yōu)選的。此外,在將負(fù)極最外周部5制成薄壁部的情況下,如圖2所示,通過將合劑層厚度大的面壓貼在金屬輥1上,能夠使薄壁部按照合劑層厚度小的面成為外側(cè)的方式彎曲成圓弧狀,從而容易構(gòu)成螺旋狀電極組。其中,通過使金屬輥1的直徑比橡膠輥2的直徑小,能使由本裝置構(gòu)成的工序穩(wěn)定。此外,通過使金屬輥l的直徑比螺旋狀電極組的直徑小,能切實(shí)地預(yù)先成形。上述的預(yù)先成形工序在負(fù)極制備的最終階段進(jìn)行。具體地說,在負(fù)極最外周部的合劑層厚度與其它部分相同的情況下,在經(jīng)過了在芯材上涂布和干燥含有儲(chǔ)氫合金的合劑糊,從而制備在芯材的兩面具有合劑層的負(fù)極帶的第1工序、以及加壓和切斷該負(fù)極帶,獲得帶狀負(fù)極的第2工序之后,作為第3工序,進(jìn)行上述的預(yù)先成形工序。此外,在負(fù)極最外周部為薄壁部的情況下,可以從下述的2種方法中選擇。第1種是在經(jīng)過了在芯材上涂布和干燥含有儲(chǔ)氫合金的合劑糊,從而制備在兩面具有合劑層的負(fù)極帶的第1工序、加壓和切斷該負(fù)極帶,獲得帶狀負(fù)極的第2工序、以及在該帶狀負(fù)極的縱長側(cè)的一端僅在其一面剝離合劑層的一部分,從而形成薄壁部的第3工序之后,作為第4工序,進(jìn)行上述的預(yù)先成形工序。第2種是在經(jīng)過了在芯材上涂布和干燥含有儲(chǔ)氫合金的合劑糊,從而制備在兩面具有合劑層、且在其一部分形成合劑層厚度小的薄壁部的負(fù)極帶的第1工序、以及加壓和切斷該負(fù)極帶,獲得帶狀負(fù)極的第2工序之后,作為第3工序,進(jìn)行上述的預(yù)先成形工序。在所有的情況下,均可以實(shí)現(xiàn)能發(fā)揮本發(fā)明效果的負(fù)極。其中,負(fù)極通過如下方法制備使用儲(chǔ)氫合金作為活性物質(zhì),在其中適量添加碳黑等導(dǎo)電劑、根據(jù)需要的羧甲基纖維素(以下簡稱為CMC)等增粘劑和苯乙烯一丁二烯共聚物(以下簡稱為SBR)等粘合劑而形成糊,將其涂布或填充在穿孔金屬等芯材上后,將其進(jìn)行干燥、壓延、切斷。正極通過如下方法制備使用氫氧化鎳作為活性物質(zhì),在其中適量添加氫氧化鈷或金屬鈷粉末等導(dǎo)電劑、根據(jù)需要的CMC等增粘劑和聚四氟乙烯等粘合劑而形成糊,將其涂布或填充在發(fā)泡鎳三元多孔體等芯材上后,將其進(jìn)行干燥、壓延、切斷。隔膜可以使用聚丙烯等烯烴類樹脂的無紡布。此外,根據(jù)需要,還可以對(duì)該無紡布進(jìn)行磺化等親水處理。電解液可以使用適當(dāng)調(diào)整了KOH、NaOH、LiOH的比例的水溶液。有底筒狀容器可以使用以鐵或不銹鋼為材料,并適當(dāng)進(jìn)行了用于防銹的鍍鎳等的容器。以下通過列舉實(shí)施例,對(duì)本實(shí)施方式進(jìn)行更詳細(xì)的說明。(實(shí)施例1)使用由MmNi3.55Co。.75Alo.3Mno.4構(gòu)成的儲(chǔ)氫合金,用粉碎機(jī)粉碎成350um的粒徑后,在熱堿水溶液中浸漬處理。相對(duì)于100重量份該儲(chǔ)氫合金,添加0.2重量份CMC、0.8重量份SBR、以及作為分散介質(zhì)的水后,混煉而制備合劑糊。在進(jìn)行了鍍鎳的穿孔金屬集電體上涂布該合劑糊,干燥后,壓延、切斷成規(guī)定的形狀、尺寸而制備負(fù)極。如圖1和圖2所示,在以壓接狀態(tài)設(shè)置了直徑15mm的金屬輥和直徑60mm的橡膠輥(在金屬軸芯上覆蓋有橡膠的輥)的裝置的間隙中使該負(fù)極的最外周部通過,從而使其預(yù)先沿螺旋狀電極組的巻曲方向彎曲成圓弧狀。使該負(fù)極的最外周部的彎曲方向和巻曲方向一致,然后與以氫氧化鎳為主成分構(gòu)成的正極隔著由磺化的聚丙烯無紡布構(gòu)成的隔膜以交替重疊的狀態(tài)巻曲成螺旋狀,從而制備直徑15mm的螺旋狀電極組。與圖11、12所示的現(xiàn)有例同樣,將該電極組插入至對(duì)鐵施加了鍍鎳的有底筒狀容器中,制備鎳氫蓄電池。其為實(shí)施例l的電池。(實(shí)施例2)對(duì)照于實(shí)施例l的電池,在彎曲負(fù)極的最外周部之前,僅在最外周部的一面剝離合劑層的一部分而形成薄壁部,將合劑層厚度大的面壓貼在金屬輥上,從而使薄壁部按照合劑層厚度小的面成為外側(cè)的方式彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例1同樣的鎳氫蓄電池。其為實(shí)施例2的電、池。(實(shí)施例3)對(duì)照于實(shí)施例1的電池,在穿孔金屬集電體上涂布負(fù)極合劑糊時(shí),按照合劑層厚度減小的方式涂布與最外周部對(duì)應(yīng)的部位,從而形成薄壁部,將合劑層厚度大的面壓貼在金屬輥上,從而使薄壁部按照合劑層厚度小的面成為外側(cè)的方式彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例1同樣的鎳氫蓄電池。其為實(shí)施例3的電池。(實(shí)施例4)對(duì)照于實(shí)施例2的電池,使用直徑23mm的金屬輥使負(fù)極最外周部彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例2同樣的鎳氫蓄電池。其為實(shí)施例4的電池。(實(shí)施例5)對(duì)照于實(shí)施例2的電池,使用直徑60mm的金屬輥使負(fù)極最外周部彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例2同樣的鎳氫蓄電池。其為實(shí)施例5的電池。(比較例1)對(duì)照于實(shí)施例l的電池,使負(fù)極的整個(gè)面彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例1同樣的鎳氫蓄電池。其為比較例1的電池。(比較例2)對(duì)照于實(shí)施例2的電池,使負(fù)極的整個(gè)面彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例2同樣的鎳氫蓄電池。其為比較例2的電池。(比較例3)對(duì)照于實(shí)施例1的電池,不將負(fù)極最外周部彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例1同樣的鎳氫蓄電池。其為比較例3的電池。(比較例4)對(duì)照于實(shí)施例2的電池,不將負(fù)極最外周部彎曲成圓弧狀,除此以外,制備與實(shí)施例2同樣的鎳氫蓄電池。其為比較例4的電池。對(duì)于所得實(shí)施例和比較例的鎳氫蓄電池,各制備1000個(gè)螺旋狀的電極組,評(píng)價(jià)電極組對(duì)有底筒狀容器的插入性。作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),將在有底筒狀容器中插入電極組時(shí)電極組無法插入的電池以及在負(fù)極最外周部發(fā)生了折斷或折疊的狀態(tài)下插入的電池記為插入不良,記錄其數(shù)量。結(jié)果在(表l)中示出。表l金屬輥(mm小)橡膠輥(mm4>)輥的直徑比金屬/橡膠極組的直徑比最外周部的厚度最外周部薄壁部的形成彎曲的部位1000個(gè)中插入不良個(gè)數(shù)實(shí)施例115600.251與其它部位同樣—最外周部1實(shí)施例215600.251薄壁化剝離合劑層的一面最外周部2實(shí)施例15600.251薄壁化合劑涂布厚度變化最外周部2實(shí)施例423600.381.5薄壁化剝離合劑層的一面最外周部4實(shí)施例606014薄壁化剝離合劑層的一面最外周部6比較例115600.251與其它部位同樣_全部15比較例15600.251薄壁化剝離合劑層的一面全部35比較例----一一一12比較例4----——一57從表1可知,相對(duì)于不預(yù)先將負(fù)極的最外周部彎曲成圓弧狀的比較例34的電池,本發(fā)明實(shí)施例15的電池可以大幅減少插入不良。其中,在負(fù)極最外周部為薄壁部的情況下,本發(fā)明的效果變得顯著(比較實(shí)施例25和比較例4)。然而,不僅將負(fù)極的最外周部,而且將整個(gè)面彎曲成圓弧狀的比較例12的電池不怎么能看到減少插入不良的效果。其理由可以認(rèn)為是由于整個(gè)負(fù)極的彎曲而使得在巻曲螺旋狀電極組時(shí)負(fù)極的搬送性降低,電極組中負(fù)極的位置不穩(wěn)定,因此電極組的形狀容易歪曲,結(jié)果由于與產(chǎn)生本發(fā)明課題的要因所不同的理由而引起對(duì)有底筒狀容器的插入性降低。此外,金屬輥的直徑比電極組的直徑大的實(shí)施例4的插入不良數(shù)比實(shí)施例2稍高。其理由可以認(rèn)為是由于負(fù)極最外周部的彎曲程度不足,因此本發(fā)明的效果不充分。同樣,在金屬輥的直徑比橡膠輥的直徑大的實(shí)施例5中,該傾向變得顯著。由以上的結(jié)果可知,優(yōu)選在預(yù)先將負(fù)極的最外周部彎曲的鎳氫蓄電池用負(fù)極的彎曲裝置中,金屬輥的直徑比橡膠輥的直徑小,更優(yōu)選還比螺旋狀電極組的直徑小。以下,使用附圖,對(duì)本發(fā)明的第2實(shí)施方式進(jìn)行說明。圖3是第2實(shí)施方式鎳氫蓄電池的電極組的局部放大圖。按照正極13與負(fù)極的通常部12隔著隔膜14交替設(shè)置的方式巻曲成螺旋狀,在其最外周部設(shè)置有厚度比通常部12薄的負(fù)極的薄壁部11。圖4是表示上述鎳氫蓄電池的負(fù)極的薄壁部11與通常部12的邊界周圍的要部截面放大圖。在薄壁部11的厚度為A,通常部12的厚度為C時(shí),由薄壁部11的厚度A和通常部12的厚度C導(dǎo)出薄壁部11和通常部12在長度方向截面中的厚度方向的中心線的偏離間隔B。通過使薄壁部11在長度方向截面中的厚度方向的中心線與通常部2在長度方向截面中的厚度方向的中心線接近,使B/A為0.15以下,可以避免壓延導(dǎo)致的應(yīng)力變形的影響形成與巻曲方向反向的巻曲,因此可以降低向有底筒狀容器中插入電極組時(shí)的摩擦,并大幅降低電極組的巻繞錯(cuò)位所產(chǎn)生的內(nèi)部短路(插入不良)。B/A與在芯材的正面和背面涂布的合劑層的涂布厚度之差成比例增大。在該比超過0.15的情況下,由于巻曲程度顯著化,因此無法解決作為本發(fā)明課題的插入不良。其中,在薄壁部11的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度為x,通常部12的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度為Y的情況下,X/Y優(yōu)選在1.031.]5的范圍。在X/Y不足1.03的情況下,薄壁部11的厚度與通常部2的厚度基本沒變化,因此作為本發(fā)明目的的高容量設(shè)計(jì)難以成立。相反,在X/Y超過1.15的情況下,由于薄壁部ll的填充密度過量,利用負(fù)極進(jìn)行的過充電時(shí)的氧氣吸收能力降低,因此電池內(nèi)壓稍微增加。為了實(shí)現(xiàn)上述負(fù)極,優(yōu)選采用以下的方法。即,具有下述工序的制造方法在由二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布負(fù)極合劑層而制備負(fù)極帶的第1工序;將負(fù)極帶均勻壓延的第2工序;以及在負(fù)極帶中,僅對(duì)電極組的對(duì)應(yīng)于最外周部的部位再次壓延的第3工序。在圖5中示出其具體的一個(gè)例子。將經(jīng)過第l工序制備的負(fù)極帶17用1對(duì)壓延輥15均勻壓延后,僅對(duì)特定部位用賦予了臺(tái)階的1對(duì)臺(tái)階型輥16再次壓延。通過在與壓延方向垂直的方向上切斷該負(fù)極帶17,能連續(xù)制備具有與電極組最外周部對(duì)應(yīng)的薄壁部11和其以外的通常部12的負(fù)極。另外,還可以列舉相對(duì)于上述方法生產(chǎn)率較低的方法經(jīng)過壓延輥15后,以期望的尺寸切斷負(fù)極帶17,形成負(fù)極的前體,對(duì)該負(fù)極前體的一部分用平板施壓,從而形成薄壁部ll。此外,在由二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布負(fù)極合劑層后,通過削去與電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位,使其與其他部位相比厚度變小,這與整個(gè)涂布厚度均勻的情況相比,能更容易地形成薄壁部l。負(fù)極帶17通過如下方法制備使用儲(chǔ)氫合金作為活性物質(zhì),在其中適量添加碳黑等導(dǎo)電劑、根據(jù)需要的羧甲基纖維素(以下簡稱為CMC)等增粘劑和苯乙烯一丁二烯共聚物(以下簡稱為SBR)等粘合劑而形成糊,將其涂布在由穿孔金屬等二維多孔體構(gòu)成的芯材上。正極通過如下方法制備使用氫氧化鎳作為活性物質(zhì),在其中適量添加氫氧化鈷或金屬鈷粉末等導(dǎo)電劑、根據(jù)需要的CMC等增粘劑和聚四氟乙烯等粘合劑而形成糊,將其涂布或填充在發(fā)泡鎳三元多孔體等芯材上后,將其干燥、壓延、切斷。隔膜可以使用聚丙烯等烯烴類樹脂的無紡布。此外,根據(jù)需要,還可以對(duì)該無紡布進(jìn)行磺化等親水處理。電解液可以使用適當(dāng)調(diào)整了KOH、NaOH、LiOH的比例的水溶液。有底筒狀容器可以使用以鐵或不銹鋼為材料、并適當(dāng)進(jìn)行了用于防銹的鍍鎳等的容器。以下通過參照附圖并列舉實(shí)施例,對(duì)本實(shí)施方式進(jìn)行更詳細(xì)的說明。(實(shí)施例6)使用由MmNi3.55Co。.75Al。.3Mn。.4構(gòu)成的儲(chǔ)氫合金,用粉碎機(jī)粉碎成350tim的粒徑后,在熱堿水溶液中浸漬處理。相對(duì)于100重量份該儲(chǔ)氫合金,添加0.2重量份CMC、0.8重量份SBR、作為分散劑的水之后,混煉而制備合劑糊。在進(jìn)行了鍍鎳的穿孔金屬集電體上涂布該合劑糊,獲得負(fù)極帶17。對(duì)于對(duì)應(yīng)于該負(fù)極帶17的薄壁部11的部位,削去一面的合劑使得該面的合劑相對(duì)于另一面的合劑為90重量%,然后通過壓延輥15將整個(gè)負(fù)極合劑層的儲(chǔ)氫合金的填充密度調(diào)整為5.4g/ml(整體厚度0.46mm)。然后,僅在對(duì)應(yīng)于薄壁部1的部位再用臺(tái)階型輥16的凸部壓延,從而將該部位的儲(chǔ)氫合金的填充密度調(diào)整為5.9g/ml(厚度0.40mm)。其中,薄壁部的厚度A與薄壁部1和通常部2在長度方向截面中的厚度方向的中心線的偏離間隔B的比B/A為0.03。與壓延方向垂直地切斷用臺(tái)階型輥16壓延后的負(fù)極帶17以得到負(fù)極,該負(fù)極作為實(shí)施例6的負(fù)極。(實(shí)施例78)對(duì)照于實(shí)施例6的負(fù)極,削去與薄壁部11對(duì)應(yīng)部位的一面的合劑,使得該面的合劑相對(duì)于另一面的合劑為80、60重量%,從而使薄壁部11的厚度分別為0.38、0.34mm,薄壁部的厚度A與薄壁部11和通常部12在長度方向截面中的厚度方向的中心線的偏離間隔B的比B/A為0.06、0.15,除此以外,獲得與實(shí)施例6同樣的負(fù)極。將這些作為實(shí)施例78的負(fù)極。(實(shí)施例912)對(duì)照于實(shí)施例7的負(fù)極,制備薄壁部11使得薄壁部11的儲(chǔ)氫合金的填充密度為X/Y=1.02、1.04、1.15、1.17,薄壁部ll的厚度分別為0.41、0.40、0.36、0.35mm,除此以外,制備與實(shí)施例7相同的負(fù)極。將這些作為實(shí)施例912的負(fù)極。(實(shí)施例13)對(duì)照于實(shí)施例6的負(fù)極,不削去與薄壁部11對(duì)應(yīng)部位的一面的合劑,使薄壁部11的厚度為0.42mm,薄壁部的厚度A與薄壁部11和通常部12在長度方向截面中的厚度方向的中心線的偏離間隔B的比B/A為0,除此以外,制備與實(shí)施例6相同的負(fù)極。將其作為實(shí)施例13的負(fù)極。(比較例5)對(duì)照于實(shí)施例6的負(fù)極,削去與薄壁部11對(duì)應(yīng)部位的一面的合劑,使得該面的合劑相對(duì)于另一面的合劑為40重量%,從而使薄壁部11的厚度為0.30mm,薄壁部的厚度A與薄壁部11和通常部12在長度方向截面中的厚度方向的中心線的偏離間隔B的比B/A為0.2,除此以外,獲得與實(shí)施例6同樣的負(fù)極。將其作為比較例5的負(fù)極。(比較例6)對(duì)照于實(shí)施例6的負(fù)極,除了不對(duì)薄壁部11進(jìn)一步加壓以外,制備與實(shí)施例6同樣的負(fù)極。將其作為比較例6的負(fù)極。將所得實(shí)施例和比較例的負(fù)極與在三元鎳多孔體中填充了氫氧化鎳的帶狀正極3,隔著進(jìn)行了磺化處理的聚丙烯制隔膜4巻曲成螺旋狀,從而在使用實(shí)施例6的負(fù)極的情況下,制備直徑為17.2mm的電極組。在將該電極組插入至內(nèi)徑17.8mm的在鐵上施加了鍍鎳的有底筒狀容器后,進(jìn)行下示評(píng)價(jià)。結(jié)果在(表2)中示出。(插入不良率測定)在有底筒狀容器中插入電極組后,通過X射線透射觀察電極組的形狀。將產(chǎn)生電極組的巻曲錯(cuò)位(具體地說,由于隔膜14錯(cuò)位而產(chǎn)生正極13和負(fù)極直接接觸的部位)的電池作為插入不良,記錄其數(shù)量。在每個(gè)例子中觀察1000個(gè)電池,在(表2)中以百分率示出檢測出的不良電池的個(gè)數(shù)。(電池內(nèi)壓測定)在收容了電極組的有底筒狀容器中注入規(guī)定量的電解液并封口,進(jìn)行活化充放電(break-incharging-discharging)后,以1小時(shí)率的電流充電至充電電量為110%,求出此時(shí)的電池內(nèi)壓。結(jié)果在(表2)中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>B/A為0.15以下這樣小的實(shí)施例613相對(duì)于中心線之間偏離較大的比較例5,由于薄壁部ll中的巻曲程度降低產(chǎn)生的效果,能提高向有底筒狀容器中的插入性,除了實(shí)施例9和13之外,能根絕插入不良。另夕卜,作為在實(shí)施例9和13中觀察到稍微插入不良的原因,可以認(rèn)為是由于薄壁部ll的厚度稍稍過量,電極組的直徑相對(duì)于實(shí)施例6變大(實(shí)測值是相對(duì)于實(shí)施例6的17.2mm,均為17.3mm),所以引起與有底筒狀容器的摩擦。比較例6(電極組的直徑17.4mm)的插入不良顯著也認(rèn)為是基于相同的理由。由此,為了實(shí)現(xiàn)高容量設(shè)計(jì),薄壁部11的厚度必須相對(duì)于通常部12明確減小。其中,在薄壁部11的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度為X,通常部2的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度為Y的情況下,相對(duì)于X/Y在1.031.15的范圍內(nèi)的實(shí)施例6、10、11,X/Y超過1.15的實(shí)施例12由于薄壁部11的填充密度過量,利用負(fù)極進(jìn)行的過充電時(shí)的氧氣吸收能力降低,結(jié)果電池內(nèi)壓稍微增加。以下,使用附圖對(duì)本發(fā)明第3實(shí)施方式進(jìn)行說明。該第3實(shí)施方式涉及制備第2實(shí)施方式的負(fù)極帶的第1工序,其他構(gòu)成與第2實(shí)施方式相同,因此省略說明。上述負(fù)極帶使用如圖13所示的制造裝置制造。以下示出其詳細(xì)情況。圖6是裝置的概略圖。圖7是加料斗(合劑涂布裝置)的圖6中A—A線放大截面圖。圖8是圖6中B—B線截面圖。在圖中,21是金屬薄板原料輥(masterroll),2是帶狀金屬薄板(由二維多孔體構(gòu)成的芯材)、23是在上方具有開口的加料斗,其進(jìn)深寬度與金屬薄板22的寬度方向尺寸對(duì)應(yīng)。在加料斗23的內(nèi)部和加料斗出口的正下方設(shè)置有挾持金屬薄板22的旋轉(zhuǎn)式中心導(dǎo)向輥24。25是貯藏在加料斗內(nèi)部的糊(糊狀負(fù)極合劑)、26是在加料斗23的直立部分31的下方設(shè)置的糊劑涂布量調(diào)整狹縫、27是通過加料斗23的糊劑涂布片(涂布有負(fù)極合劑的芯材)、28是干燥涂布糊25的通道干燥爐、29是巻曲干燥后的涂布片27的完成輥。在加料斗23內(nèi)的錐形部分32中設(shè)置有相對(duì)的中心導(dǎo)向用突起33,該相對(duì)的中心導(dǎo)向用突起33的縫隙與圖8所示形狀的金屬薄板22的厚度基本相同。此外,以提高活性物質(zhì)的成品率和確保熔接部分為目的,為了防止活性物質(zhì)糊向?qū)挾确较蚵┏?,與中心導(dǎo)向用突起33平行地設(shè)置有一對(duì)片材結(jié)構(gòu)體34。在涂布和干燥后,為了獲得僅一部分的厚度不同的電極(負(fù)極),在涂布量調(diào)整狹縫26的該部分上設(shè)置臺(tái)階就可以實(shí)現(xiàn),但電極的厚度必須在內(nèi)周部和最外周部分別控制,按照上述的臺(tái)階高度來決定各自的厚度的比率。制作分離可動(dòng)式(separable-movable)狹縫以便能夠改變臺(tái)階高度是困難的,因?yàn)榇嬖诤齽┬孤ⅹM縫耐久形等問題。因此,必須設(shè)定能獲得期望的電極厚度的臺(tái)階高度。圖9是為了解決上述課題而制備的改善后的涂布狹縫的示意圖,圖10是利用該狹縫涂布的電極的涂布和干燥后的截面圖。即,在將上述狹縫臺(tái)階高度設(shè)定為X,將上述狹縫的間隔中以臺(tái)階為邊界寬的部分設(shè)定為Tl、窄的部分設(shè)定為T2,將涂布和干燥后的電極厚度中以臺(tái)階為邊界厚的部分設(shè)定為tl、薄的部分設(shè)定為t2,將作為涂布速度與電極合劑糊粘度的函數(shù)的涂布收縮率定義為tl/Tl=t2/T2=a的情況下,當(dāng)將臺(tái)階高度設(shè)定為X=tl/a—t2/a,則在涂布后能獲得期望的電極厚度。以下示出本實(shí)施方式的實(shí)施例。另外,本實(shí)施例涉及鎳一氫蓄電池用負(fù)極,也能擴(kuò)展為鎳一鎘蓄電池或鋰離子二次電池。(實(shí)施例14)使用由通式MmNi3.55Coo.75Mna4Alo.3(Mm是輕稀土類混合物的鈰合金)表示的儲(chǔ)氫合金粉末,使用球磨機(jī)在水中將其粉碎至平均粒徑為30um,從而獲得合金。使用作為導(dǎo)電劑的科琴碳黑(KetjenWack)、作為增粘劑的CMC(羧甲基纖維素)、作為粘合劑的SBR(苯乙烯丁二烯橡膠)將該合金粉末與作為分散介質(zhì)的水混合,制備活性物質(zhì)糊。使用圖7、圖9中所示的裝置,在金屬薄板上涂布該電極合劑糊并干燥。作為金屬薄板,使用厚度60um、穿孔孔徑lmm、開孔率42%的鍍鎳的鐵制穿孔金屬。根據(jù)事先的研究求出了在涂布速度為2cm/秒、電極合劑糊的粘度為10000cps的情況下的收縮率為50%。壓延、單板加工后的電極厚度目標(biāo)是內(nèi)周部為0.46mm、最外周部為0.26mm。通過壓延會(huì)使電極合劑涂布部分的厚度變?yōu)?0%,因此涂布和干燥后的電極厚度目標(biāo)是內(nèi)周部為0.86mm、最外周部為0.46mm。由于事先求得的電極合劑糊的收縮率為50%,因此狹縫的間隔在內(nèi)周部為1.66mm,在最外周部為0.86mm。艮卩,凸部的臺(tái)階為0.8mm。于是,涂布狹縫的形狀如下設(shè)置。涂布狹縫的寬度設(shè)定為200mm,設(shè)置臺(tái)階使距離狹縫端部70mm至距離狹縫端部150mm之間的部分成為凸部,該臺(tái)階的大小設(shè)定為0.8mm。在與該具有臺(tái)階的涂布狹縫相對(duì)的一側(cè)使用沒有臺(tái)階的狹縫,將兩端部的狹縫間隔設(shè)定為1.6mm來進(jìn)行涂布。在涂布和干燥后,在長度方向上以35mm的長度切斷負(fù)極帶,從相對(duì)于涂布的流動(dòng)方向?yàn)橹苯堑姆较颍诖蟪叽绲臓顟B(tài)下用輥式擠壓機(jī)壓延,然后在狹縫的寬度方向上的100mm的部分切斷,從而制備內(nèi)周部的長為60mm、最外周部的長為40mm的儲(chǔ)氫合金負(fù)極(鎳氫蓄電池用負(fù)極)。將其作為實(shí)施例14的負(fù)極。(實(shí)施例1518)除了將狹縫的臺(tái)階設(shè)定為0.4mm、0.6mm、l.Omm、1.2mm以夕卜,與實(shí)施例14同樣制備儲(chǔ)氫合金負(fù)極。將其作為實(shí)施例1518的負(fù)極。(比較例7)除了使用兩面均沒有臺(tái)階的狹縫以外,與實(shí)施例14同樣制備電極后,用80號(hào)的銼刀研磨電極長度100mm中從端部至40mm的部分,直到使厚度變?yōu)?.26mm,從而制備儲(chǔ)氫合金負(fù)極。將其作為比較例7的負(fù)極。對(duì)于制得的負(fù)極,進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。(厚度測定)分別各制備500個(gè)各實(shí)施例和比較例的負(fù)極,從其中選出30個(gè)測定內(nèi)周部和最外周部的厚度,計(jì)算出平均值。(微小短路不良率)用上述制備的500個(gè)負(fù)極、對(duì)應(yīng)的正極和隔膜構(gòu)成電池組,計(jì)算出微小短路不良率。(壽命試驗(yàn))在上述制備的電池內(nèi)各選出5個(gè)電池進(jìn)行循環(huán)壽命試驗(yàn),記錄成為初期容量的60%的循環(huán)數(shù),記錄下5個(gè)電池的平均值。(作業(yè)場所的粉塵量測定)在比較例的使用銼刀進(jìn)行研磨的工序中,測定作業(yè)過程中作業(yè)場所的大氣中的粉塵量。測定方法使用通常的粉塵量測定器。即,使用泵吸引一定量的大氣,通過測定過濾器上附著的異物中的鎳濃度來判定儲(chǔ)氫合金量。該工序由于在實(shí)施例的工序中不存在,因此為了比較,測定單板切斷工序的作業(yè)場所的大氣中的粉塵量。(研磨操作中的起火數(shù))記錄在比較例的使用銼刀進(jìn)行研磨的工序中電極板起火的個(gè)數(shù)。在表3中示出以上結(jié)果。表3狹縫臺(tái)階內(nèi)周部厚最外周部微小短路循環(huán)壽命粉塵量起火數(shù)mm度mm厚度mm不良率%cyclemg/m3個(gè)實(shí)施例140.80.470.260.05780.01_實(shí)施例150.40.460.370.8550※單板切—實(shí)施例160.60.470.300.2563斷工序的一實(shí)施例171.00.460.210.0505作業(yè)場地—實(shí)施例181.20.450.170.0441的氣氛一比較例7無0.460.262.64320.6943各個(gè)內(nèi)周部具有相同的厚度,夕卜周部為基本如目標(biāo)的值。收縮率為50%,通過壓延進(jìn)一步成為50%,因此與狹縫的間隔相比,成為了約25%的厚度。微小短路不良率是與比較例7相比,所有的實(shí)施例均得到大幅改善。這可以認(rèn)為是由于減少了銼刀研磨所產(chǎn)生的粉塵粘附。然而,實(shí)施例15、16的微小短路不良率稍多,可以認(rèn)為是由于最外周部的厚度比目標(biāo)厚,因此電池組的直徑超過盒的內(nèi)徑,在將電池組插入至盒中時(shí),最外周的電極合劑被削去時(shí)的粉塵所引起的。壽命試驗(yàn)中,實(shí)施例14、15、16的循環(huán)數(shù)最長,且相同。實(shí)施例17、18的循環(huán)數(shù)依次變短,可以認(rèn)為是由于最外周部的電極合劑量少,所以整體的儲(chǔ)氫合金量少所引起的。比較例7的循環(huán)數(shù)最短,這是由于在壽命試驗(yàn)的過程中,因粉塵導(dǎo)致的微小短路而引起一些試樣的容量急劇惡化。由此,可以明確的是通過在狹縫上設(shè)置臺(tái)階而廢除銼刀研磨工序,能大幅提高電池的質(zhì)量,其中,通過設(shè)置考慮了收縮率的臺(tái)階,能進(jìn)一步改善質(zhì)量。比較例7的銼刀研磨工序作業(yè)場所的粉塵量與實(shí)施例14的單板加工工序相比,大幅增加。此外,在該作業(yè)中,由于摩擦熱導(dǎo)致電極合劑中的儲(chǔ)氫合金起火的有43個(gè)。即,可以明確的是通過廢除銼刀研磨工序,在作業(yè)場所的環(huán)境和安全方面能得到大幅改善。另外,通過廢除銼刀研磨工序,能大大減少材料的損失。根據(jù)本發(fā)明,能大幅減少高容量型鎳氫蓄電池的電極組插入不佳,大幅提高本電池形式的生產(chǎn)率,因此其可利用性和涉及效果顯著增大。權(quán)利要求1、一種鎳氫蓄電池,其是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極和帶狀正極(13)隔著隔膜(14)卷曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)收容該電極組而構(gòu)成的,其中,在所述電極組的最外周部上設(shè)置有所述負(fù)極;所述負(fù)極在與所述電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位具有所述合劑層的厚度比通常部(12)小且填充密度比通常部(12)高的薄壁部(11);在將所述薄壁部(11)的厚度設(shè)定為A,將所述薄壁部(11)與通常部(12)在與長度方向垂直的截面中的厚度方向的各自中心線的偏離間隔設(shè)定為B的情況下,B/A為0.15以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的鎳氫蓄電池,其中,薄壁部(11)的中心線相對(duì)于通常部(12)的中心線,偏向于巻曲成螺旋狀的電極組的中心側(cè)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳氫蓄電池,其中,在將所述薄壁部(11)的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度設(shè)定為X,將通常部(12)的合劑層中的儲(chǔ)氫合金的填充密度設(shè)定為Y的情況下,X/Y在1.031.15的范圍。4.一種鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法,所述鎳氫蓄電池用負(fù)極具有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層,所述制造方法具有以下工序在由二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布負(fù)極合劑層以制備負(fù)極帶(17)的第1工序;均勻壓延所述負(fù)極帶(17)的第2工序;以及在所述負(fù)極帶(17)中,僅對(duì)與電極組的最外周部對(duì)應(yīng)的部位再次壓延以形成合劑層的厚度比通常部(12)小的薄壁部(11)的第3工序,并且在將薄壁部(11)的厚度設(shè)定為A,將所述薄壁部(11)與通常部(12)在與長度方向垂直的截面中的厚度方向的各自中心線的偏離間隔設(shè)定為B的情況下,形成B/A為0.15以下的薄壁部(11)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法,其中,代替第3工序,具有削去與所述電極組最外周部對(duì)應(yīng)的部位以使其厚度比其它部位小、從而形成薄壁部(11)的工序。6.—種鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法,該方法具有以下工序在山二維多孔體構(gòu)成的芯材的兩面涂布負(fù)極合劑層,然后在其一部分形成合劑層厚度小的薄壁部,從而制備負(fù)極帶(17)的第l工序;均勻壓延所述負(fù)極帶(17)的第2工序;其中,在第1工序中,在由二維多孔體構(gòu)成的芯材(22)的兩面涂布糊狀的負(fù)極合劑(25),并通過使帶狀的芯材(22)通過具有狹縫(26)和梳齒狀中心導(dǎo)向用突起(23)的合劑涂布裝置來在芯材(22)上涂布負(fù)極合劑(25),然后通過干燥而制備負(fù)極帶,所述狹縫(26)用于決定與膜厚大的通常部和膜厚小的薄壁部對(duì)應(yīng)的負(fù)極合劑層的膜厚,所述梳齒狀中心導(dǎo)向用突起(23)在所述狹縫(26)的兩面內(nèi)并用于決定芯材(22)的厚度方向的位置。'7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的鎳氫蓄電池用負(fù)極的制造方法,其中,在將狹縫(26)的所述通常部的形成部和所述薄壁部的形成部之間的涂布面的臺(tái)階高度設(shè)定為X,將所述狹縫(26)的兩面間的間隔中以臺(tái)階為邊界寬的部分設(shè)定為Tl、窄的部分設(shè)定為T2,將涂布和干燥后的電極厚度中以臺(tái)階為邊界厚的部分設(shè)定為tl、薄的部分設(shè)定為t2,將作為涂布速度與糊狀負(fù)極合劑(25)的粘度的函數(shù)的涂布收縮率定義為tl/Tl=t2/T2=a的情況下,臺(tái)階高度為X=tl/a—t2/a。全文摘要本發(fā)明提供一種鎳氫蓄電池及其負(fù)極的制造方法。鎳氫蓄電池是通過將在芯材上設(shè)置有由儲(chǔ)氫合金構(gòu)成的合劑層的帶狀負(fù)極(4)和帶狀正極隔著隔膜卷曲成螺旋狀而構(gòu)成電極組,并在有底筒狀容器內(nèi)按照負(fù)極(4)形成最外周部的方式收容該電極組而構(gòu)成的,與負(fù)極最外周部(5)對(duì)應(yīng)的部位為薄壁部,該薄壁部預(yù)先沿電極組的卷曲方向彎曲成圓弧狀,從而在構(gòu)成螺旋狀電極組時(shí),能抑制負(fù)極最外周部從電極組上脫落,改善向有底筒狀容器的插入性。文檔編號(hào)H01M10/30GK101459261SQ200810184918公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2005年12月28日優(yōu)先權(quán)日2005年1月6日發(fā)明者今村公洋,大川和史,村上恒義,臼井廣幸,青木健一申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社