專利名稱：：非水電解質(zhì)二次電池用負極材料及其制造方法、以及非水電解質(zhì)二次電池和電池組的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池用負極材料、非水電解質(zhì)二次電池用負極材料的制造方法、非水電解質(zhì)二次電池及電池組。
背景技術(shù)：
：近年來，通過使鋰離子在負極和正極之間移動而進行充放電的鋰離子二次電池作為高能量密度電池，一直在對其進行積極的研究開發(fā)。特別地，期待著將非水電解質(zhì)電池作為混合動力汽車、電動汽車、手機基站的不間斷電源用等的電源。這樣的電池一直要求快速充放電特性、長期可靠性等與高能量密度化不同的特性。例如，可快速充放電的非水電解質(zhì)電池的實用化不僅可大幅度縮短充電時間，而且還能夠提高混合動力汽車等的動力性能或高效地回收動力的再生能量。在非水電解質(zhì)電池中，為了能進行高速充放電，正極和負極間的電子及鋰離子的快速移動是必要的。采用以往的碳系負極的鋰離子二次電池如果重復(fù)進行快速充放電，則在電極上產(chǎn)生金屬鋰的枝晶析出，從而有可能因內(nèi)部短路而發(fā)熱或著火?；谶@種情況，人們著眼于以金屬復(fù)合氧化物作為負極的鋰宿主(host)。特別地，在金屬氧化物中，鈦氧化物具有在電位特性等方面可進行穩(wěn)定的快速充放電，而且含有鈦氧化物作為活性物質(zhì)的負極在壽命方面也比以往的碳材料高的特性。但是，以往的鈦氧化物與普通的碳系負極相比，由于相對于金屬鋰的電位較高，而且每單位重量的容量密度較低，因而存在作為二次電池重要的能量密度低下的問題。例如為人所知的是，以往的銳鈦礦型氧化鈦的理論容量為165mAh/g左右，即使在LUTi50,2之類的鋰鈦復(fù)合氧化物系中，理論容量也達180mAh/g左右，因此，與普通的石墨系負極材料的理論容量385mAh/g相比，容量密度更低。這些化合物中的大多數(shù)由于在結(jié)晶結(jié)構(gòu)上嵌入鋰的等價的位點較少，或者在結(jié)構(gòu)中鋰容易穩(wěn)定化，因而容量實質(zhì)性下降。另一方面，鈦氧化物的電極電位起因于電化學(xué)上嵌入脫嵌鋰時的T產(chǎn)和Ti"之間的氧化還原反應(yīng)，按金屬鋰基準產(chǎn)生大約1.5V的電位。因此，在進行利用鈦的氧化還原的鋰的嵌入脫嵌時，電極電位在電化學(xué)上受到制約。此外，由于能夠以電極電位為1.5V左右的高電位穩(wěn)定地進行鋰離子的快速充放電，因此，為提高能量密度而降低電極電位實質(zhì)上是很困難的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，且具有更高的能量密度的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)及其制造方法。本發(fā)明的另一目的在于，提供一種非水電解質(zhì)電池及具有多個此種電池的電池組，該非水電解質(zhì)電池具備含有負極活性物質(zhì)的負極、并具有穩(wěn)定的重復(fù)快速充放電性能，該負極活性物質(zhì)按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，并具有更高的能量密度。根據(jù)本發(fā)明的第1方式，提供一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)，其特征在于，包含鋰鈦復(fù)合氧化物，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在20=10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在29=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=48。士2。處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/29。根據(jù)本發(fā)明的第2方式，提供一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⑩佀徕浄鬯?，以得到平均粒徑?.1Pm5um的鈦酸鉀粉末的工序；使酸與所述鈦酸鉀反應(yīng)，從而用質(zhì)子交換鉀離子的工序；使鋰化合物與得到的質(zhì)子交換體粉末反應(yīng)，從而用鋰交換質(zhì)子，由此生成鋰鈦復(fù)合氧化物的工序，所述鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在20=10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在26=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=48°士2。處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/20。根據(jù)本發(fā)明的第3方式，提供一種非水電解質(zhì)電池，其特征在于，具備正極，能夠嵌入和脫嵌鋰；負極，其含有包含鋰鈦復(fù)合氧化物的負極活性物質(zhì)，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在20=10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在2e=30°士2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在29=48°土2。處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/26;以及非水電解質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的第4方式，提供一種組電池，其特征在于，具備多個所述非水電解質(zhì)電池，并且以串聯(lián)和/或并聯(lián)的方式將這些電池進行電連接。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，且具有更高的能量密度的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)及其制造方法。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種非水電解質(zhì)電池，其具備含有負極活性物質(zhì)的負極并具有穩(wěn)定的重復(fù)快速充放電性能，所述負極活性物質(zhì)按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，且具有更高的能量密度，另外，還能夠提供一種具有多個此種電池的電池組。圖1是第3實施方式的扁平形非水電解質(zhì)電池的剖視圖。圖2是圖1的A部的放大剖視圖。圖3是示意表示第3實施方式的另一種扁平形非水電解質(zhì)電池的局部剖切的立體圖。圖4是圖3的B部的放大剖視圖。圖5是第4實施方式的電池組的分解立體圖。圖6是表示圖5的電池組的電路的模塊圖。圖7是按合成例1得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末的利用Cu-Ka射線的粉末X射線衍射圖。符號說明1、11電極組2、12外裝材料3、14負極4、15隔膜5、13正極6、16負極端子7、17正極端子21單電池24印刷電路布線板25熱敏電阻26保護電路37收納容器具體實施例方式以下，參照附圖就本發(fā)明的實施方式的非水電解質(zhì)二次電池用負極材料、非水電解質(zhì)二次電池用負極材料的制造方法、非水電解質(zhì)二次電池及電池組進行說明。另外，在實施方式中，對于通用的構(gòu)成標注同一符號，并省略重復(fù)的說明。此外，各圖是用于幫助說明發(fā)明和理解發(fā)明的示意圖，其形狀或尺寸、比例等有的地方與實際裝置不同，但這些可參照以下的說明和公知的技術(shù)適宜地進行設(shè)計變更。(第1實施方式)第1實施方式的非水電解質(zhì)二次電池用負極材料包含鋰鈦復(fù)合氧化物，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Kci射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在26=10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在29=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在29=48°士2。處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°/203.0°/20。如果(002)晶面的最強峰的半峰寬低于0.5°/26，則鋰鈦復(fù)合氧化物的結(jié)晶性有可能提高，充放電容量有可能下降。另一方面，如果(002)晶面的最強峰的半峰寬超過3.0。/2e，則由于結(jié)晶性非常低，因而重復(fù)充放電特性有可能下降。更優(yōu)選的(002)晶面的最強峰的半峰寬為1°/202°/20。鋰鈦復(fù)合氧化物優(yōu)選的是用BET法測得的比表面積為200m2/g以上。在此，比表面積的測定所采用的方法是在液氮的溫度下使判定了吸附占有面積的分子吸附在粉體粒子表面上，然后從其量求出試樣的比表面積。最常用的方法是利用不活潑氣體的低溫低濕物理吸附的BET法，是將單分子層吸附理論即Langmuir理論向多分子層吸附擴張的作為比表面積的計算方法最有名的理論。將由此求出的比表面積稱為BET比表面積。認定分子能夠無限重疊地吸附，假設(shè)在吸附層間沒有相互作用，在各層中Langmuir式成立。BET式可由下式(1)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(1)在此，P為在一定溫度下處于吸附平衡狀態(tài)時的吸附平衡壓，P。為吸附溫度下的飽和蒸汽壓，V為吸附平衡壓P時的吸附量，Vm為單分子層吸附量(氣體分子在固體表面上形成單分子層時的吸附量)，C為BET常數(shù)(與固體表面和吸附物質(zhì)之間的相互作用有關(guān)的參數(shù))。所述關(guān)系式多在P/P。為0.050.35的范圍內(nèi)成立。如果改變式(1)(用P除左邊的分子分母)，則可得出下式(2)。[數(shù)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在比表面積測定儀中，使已知吸附占有面積的氣體分子吸附在試樣上，測定其吸附量(V)和相對壓力(P/P。)的關(guān)系。如果由測定的V和P/P。對式(2)的左邊和P/P。作圖，則可得到直線關(guān)系，如果將其斜率設(shè)為s，則可由式(2)得出下式(3)，如果在式(3)中將截距設(shè)為i，貝Ui可用下式(4)表示，s可用下式(5)表示。[數(shù)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>、ckwcrmcrm[數(shù)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(4)"丄-/(5)也就是說，如果多點測定某一相對壓力P/P。下的吸附量V，求出曲線的斜率和截距，則可求出單分子層吸附量Vm。因此，試樣的總表面積可由下式(6)求出。K由《)M(6)在此，St^為總表面積(m2)、Vm為單分子層吸附量(一)、N為阿伏伽德羅數(shù)(一)、Aes為吸附截面積(m2)、M為分子量(一)。比表面積可從總表面積按下式(7)求出。W加//『(7)在此，S為比表面積(m2/g)、w為樣品量(g)。根據(jù)以上說明的第1實施方式，可提供一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)，其按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，并具有更高的能量密度。也就是說，鋰鈦復(fù)合氧化物可用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，而且在以Cu-Kct射線作為X射線源的粉末X射線衍射法測定中，于(002)晶面的最強峰、(402)晶面的峰以及(020)晶面的峰這3個特征的晶面指數(shù)中顯現(xiàn)峰值，同時該晶面指數(shù)的最強峰的半峰寬在特定的范圍，并且在結(jié)晶結(jié)構(gòu)上具有二維的層狀結(jié)構(gòu)。具體地說，該鋰鈦復(fù)合氧化物的包含鈦離子和氧化物離子的穩(wěn)定的骨架結(jié)構(gòu)部分以二維的方式交替配置，在這些層間部分形成有成為鋰離子的宿主的空間。也就是說，由于從某一方向透視鋰鈦復(fù)合氧化物粉末時，鋰離子的等價嵌入空間增大，且嵌入空間在結(jié)構(gòu)上穩(wěn)定，所以鋰離子向該空間的嵌入性及脫嵌性得以提高，而且鋰離子的嵌入及脫嵌空間得以有效地增加，從而能夠增大容量。此外，鋰離子的嵌入及脫嵌空間的有效的增加提高了鋰離子嵌入所述空間時，從構(gòu)成骨架的Ti"向T產(chǎn)的還原效率，從而有可能保持結(jié)晶的電中性。結(jié)果，這樣的鋰鈦復(fù)合氧化物每個單位晶格具有4個Ti4+，理論上可在層間新嵌入最大4個Li+。因此，用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示的、在所述結(jié)晶結(jié)構(gòu)上具有二維層狀結(jié)構(gòu)的鋰鈦復(fù)合氧化物與以往的鈦氧化物相比，其理論容量可為近2倍的307mAh/g。因此，第1實施方式的包含鋰鈦復(fù)合氧化物的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)按鋰基準，顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，可以表現(xiàn)出更高的能量密度。特別地，用BET法測得的比表面積為200m2/g以上的鋰鈦復(fù)合氧化物由于與電解液的接觸面增大，例如充放電時嵌入及脫嵌鋰離子的宿主位點增加，更多的鋰離子可以快速地向宿主位點移動，結(jié)果能夠謀求快速充放電性能的進一步提高和電極容量的提高。(第2實施方式)以下，就第2實施方式的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)(鋰鈦復(fù)合氧化物)的制造方法進行詳細的說明。首先，粉碎鈦酸鉀，以得到平均粒徑為0.1um5Pm的鈦酸鉀粉末。作為鈦酸鉀，例如除用助熔劑法合成的鈦酸鉀以外，還可采用一般市售的作為試劑的鈦酸鉀。粉碎工序優(yōu)選的是以純水水洗鈦酸鉀而除去雜質(zhì)后經(jīng)過干燥的鈦酸鉀為粉碎對象。粉碎例如優(yōu)選在下述的條件下進行，即在100cm3左右的容器中，采用直徑為10mm15mm的氧化鋯球，以600rpm1000rpm的旋轉(zhuǎn)速度使其大約旋轉(zhuǎn)1小時3小時。如果球磨機的處理時間低于1小時，則平均粒徑處于超過5um但在lOlim以下的程度，從而不能充分粉碎鈦酸鉀，難以得到具有高比表面積的鋰鈦復(fù)合氧化物。另一方面，如果進行超過3小時的長時間的粉碎，則有可能機械化學(xué)反應(yīng)加深，從而相分離成與目標生成物不同的化合物。如果粉碎后的鈦酸鉀的平均粒徑超過5Pm，則不能充分進行其后的質(zhì)子交換，有可能在最終生成物中殘留作為雜質(zhì)的鉀。粉碎后的更優(yōu)選的鈦酸鉀的平均粒徑為0.1um1lim。其次，在粉碎的鈦酸鉀粉末中使例如鹽酸、硫酸、硝酸這樣的酸發(fā)生反應(yīng)，從而用質(zhì)子交換鉀離子。通過酸處理進行的質(zhì)子交換可通過在鈦酸鉀粉末中加入例如1M濃度的鹽酸并攪拌來進行。在質(zhì)子交換時，也可以添加用于調(diào)整溶液pH值的堿性溶液。在進行該質(zhì)子交換時，使鈦酸鉀粉末的表面粗糙化，從而使比表面積增大到200300rr^/g。接著，再次用純水水洗質(zhì)子交換體粉末。此時，由于質(zhì)子交換體粉末具有比較高的比表面積，因此優(yōu)選采用離心分離器等進行與洗凈溶劑(純水)的分離。接著，將水洗后的質(zhì)子交換體粉末添加到鋰化合物的水溶液中并進行攪拌，使質(zhì)子交換體粉末和鋰化合物反應(yīng)而用鋰交換質(zhì)子，由此制造出一種鋰鈦復(fù)合氧化物，其可以用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在26=10°士2。處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在26=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=48°±2°處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/20。鋰化合物不特別限制，但由于氯化鋰或氫氧化鋰在水溶液中容易與質(zhì)子交換體粉末的質(zhì)子進行交換，因而是優(yōu)選的。在反應(yīng)中，由于新鮮的氯化鈉水溶液或氫氧化鋰水溶液中的交換可充分進行質(zhì)子和鋰的交換，因而是優(yōu)選的。將生成物(鋰鈦復(fù)合氧化物)繼續(xù)水洗并進行干燥。由于生成物含有結(jié)晶水，所以也可以在400'C80(TC進行加熱脫水處理。根據(jù)第2實施方式的方法，由于通過在質(zhì)子交換之前將鈦酸鉀粉碎成0.1ixm5um的平均粒徑，不會殘留作為雜質(zhì)的鉀，從而能夠進行鈦酸鉀粉末的可靠的質(zhì)子交換，因而能夠制造出一種鋰鈦復(fù)合氧化物，其按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，具有更高的能量密度，同時具有較高的比表面積，例如用BET法測得的比表面積為200m2/g以上。(第3實施方式)第3實施方式的非水電解質(zhì)電池具備外裝材料。正極、負極及隔膜被收納在外裝材料內(nèi)。非水電解質(zhì)也被收容在外裝材料內(nèi)。以下，就外裝材料、負極、非水電解質(zhì)、正極及隔膜進行詳述。1)外裝材料作為外裝材料，可以使用厚度為0.5mm以下的層壓膜或厚度為l.Omm以下的金屬制容器。金屬制容器更優(yōu)選的是厚度在0.5mm以下。關(guān)于外裝材料的形狀，可以列舉出扁平形(薄型)、方形、圓筒形、硬幣形、鈕扣形等。關(guān)于外裝材料，根據(jù)電池尺寸的不同，例如可以列舉出載置在便攜式電子設(shè)備等中的小型電池用外裝材料、載置在二輪乃至四輪汽車等上的大型電池用外裝材料。作為層壓膜，可采用在樹脂膜間夾有金屬層的多層膜。作為金屬層，為了輕量化而優(yōu)選鋁箔或鋁合金箔。作為樹脂膜，例如可以使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等高分子材料。層壓膜可以通過熱粘接進行密封，從而成形為外裝材料的形狀。金屬制容器可用鋁或鋁合金等制作。作為鋁合金，優(yōu)選的是含有鎂、鋅、硅等元素的鋁合金。優(yōu)選在鋁或鋁合金中，鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量在100ppm以下。2)負極負極具有負極集電體和負極層(含負極活性物質(zhì)的層)，該負極層附載在負極集電體的一個表面或兩個表面上，含有負極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘合劑。在該負極層中，沿著分散的負極活性物質(zhì)的間隙埋入粘合劑，且配合有導(dǎo)電劑，以提高集電特性并抑制與集電體的接觸電阻。負極活性物質(zhì)包含在第1實施方式中進行過說明的鋰鈦復(fù)合氧化物，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi409(式中的x為0《x《4)表示，在以Cu-Kci射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在20=10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在26=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=48°±2°處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/20。該鋰鈦復(fù)合氧化物優(yōu)選的是用BET法測得的比表面積為200m2/g以上。作為導(dǎo)電劑，例如可以列舉出乙炔黑、炭黑、石墨等含碳物質(zhì)。作為粘合劑，例如可以列舉出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、氟橡膠、丁苯橡膠等。優(yōu)選在負極層中按2重量％30重量％的范圍配合粘合劑。如果粘合劑的添加量低于2重量％，則有可能導(dǎo)致負極層和集電體的粘結(jié)性下降，從而使循環(huán)特性下降。另一方面，從高容量化的角度考慮，優(yōu)選的是粘合劑在30重量％以下。導(dǎo)電劑也優(yōu)選在負極層中按30重量％以下的比例進行配合。作為集電體，可采用在負極活性物質(zhì)的鋰的嵌入及脫嵌電位電化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的材料。集電體優(yōu)選由銅、鎳、不銹鋼、或鋁制作。集電體的厚度優(yōu)選為5um20nm。具有如此厚度的集電體能夠使負極的強度和輕量化達到平衡。負極例如可通過如下的方法來制作使負極活性物質(zhì)、粘合劑及導(dǎo)電劑懸浮在通用的溶劑中而調(diào)制漿料，然后將該漿料涂布在集電體上并進行干燥，在形成負極層后實施壓制。此外，在負極的制作中也可以將負極活性物質(zhì)、粘合劑及導(dǎo)電劑形成片狀(pellet)，從而作為負極層使用。3)非水電解質(zhì)作為非水電解質(zhì)，可以列舉出凝膠狀的電解質(zhì)等，其通過將電解質(zhì)溶解于有機溶劑中而調(diào)制出液狀非水電解質(zhì)，然后使液狀電解質(zhì)和高分子材料復(fù)合化而得到。作為液狀非水電解質(zhì)，可通過按O.5mol/L2.5mo1/L的濃度將電解質(zhì)溶解于有機溶劑中而調(diào)制。作為電解質(zhì)，例如可以列舉出高氯酸鋰(LiC104)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3S03)、雙三氟甲磺酰亞胺鋰[LiN(CF3S02)2]等鋰鹽、或它們的混合物。作為電解質(zhì)，優(yōu)選的是即使在高電位下也難氧化的材料，最為優(yōu)選的是LiPF6。作為有機溶劑，例如可以列舉出碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯，或碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(MEC)等鏈狀碳酸酯，或四氫呋喃(THF)、2—甲基四氫呋喃(2MeTHF)、二氧雜戊環(huán)(DOX)等環(huán)狀醚，或二甲氧基乙烷(DME)、二乙氧基乙烷(DEE)等鏈狀醚，或Y—丁內(nèi)酯(GBL)、乙腈(AN)、環(huán)丁砜(SL)等的單獨溶劑或混合溶劑。作為高分子材料，例如可以列舉出聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)等。另外，作為非水電解質(zhì)，也可以采用含有鋰離子的常溫熔融鹽(離子性熔融物)、高分子固體電解質(zhì)、無機固體電解質(zhì)等。常溫熔融鹽(離子性熔融物)指的是在由有機物陽離子和陰離子組合而成的有機鹽內(nèi)、在常溫(15°C25°C)下能以液體存在的化合物。作為常溫熔融鹽，可以列舉出按單體以液體存在的常溫熔融鹽、通過與電解質(zhì)混合而成為液體的常溫熔融鹽、通過溶解于有機溶劑中成為液體的常溫熔融鹽等。另外，非水電解質(zhì)電池所用的常溫熔融鹽的熔點通常在25。C以下。此外，有機物陽離子通常具有季銨骨架。高分子固體電解質(zhì)可通過將電解質(zhì)溶解于高分子材料中并使其固體化而進行調(diào)制。無機固體電解質(zhì)是具有鋰離子傳導(dǎo)性的固體物質(zhì)。4)正極正極具有集電體和正極層(含正極活性物質(zhì)的層)，該正極層附載在所述正極集電體的一個表面或兩個表面上，含有正極活性物質(zhì)及粘合劑。作為正極活性物質(zhì)，可以列舉出氧化物、硫化物等。作為正極活性物質(zhì)，例如可以列舉出嵌入鋰的二氧化錳(Mn02)、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳、鋰錳復(fù)合氧化物(例如I^Mn204或I^Mn02)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LixNi02)、鋰鈷復(fù)合氧化物(例如LixCo02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(例如LiNi卜yCoy02)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(例如LixMnyC0l—y02)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2—yNiy04)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷氧化物(LixFeP04、LixFe,—yMnyP04、LixCoP04等)、硫酸鐵[Fe2(S04)3]、釩氧化物(例如V20s)等。在此，x、y為01的范圍。作為可得到較高正極電壓的正極活性物質(zhì)，可以列舉出鋰錳復(fù)合氧化物(LixMn204)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LiNi卜yCoy02)、尖晶石型鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2-yNiy04)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(LixMnyC0l-y02)、磷酸鐵鋰(LixFeP04)、鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物等。另外，x、y為01的范圍。其中，在采用含有常溫熔融鹽的非水電解質(zhì)的情況下，從循環(huán)壽命的角度考慮，優(yōu)選采用磷酸鐵鋰、LixVP04F、鋰錳復(fù)合氧化物、鋰鎳復(fù)合氧化物、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物。這是因為，正極活性物質(zhì)和常溫熔融鹽的反應(yīng)性降低。正極活性物質(zhì)的一次粒徑優(yōu)選為100nmlHm。一次粒徑在lOOnm以上的正極活性物質(zhì)在工業(yè)生產(chǎn)中易于操作。一次粒徑在1lim以下的正極活性物質(zhì)能使鋰離子在固體內(nèi)的擴散順利進行。正極活性物質(zhì)的比表面積優(yōu)選為0.1m2/g10m2/g。具有0.1m2/g以上的比表面積的正極活性物質(zhì)可以充分確保鋰離子的嵌入和脫嵌位點。具有10m2/g以下的比表面積的正極活性物質(zhì)在工業(yè)生產(chǎn)中易于操作，且能夠確保良好的充放電循環(huán)性能。作為粘合正極活性物質(zhì)和集電體等的粘合劑，例如可以列舉出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、氟橡膠等。為了提高集電特性、并抑制與集電體的接觸電阻，可根據(jù)需要配合導(dǎo)電劑。作為導(dǎo)電劑，例如可以列舉出乙炔黑、炭黑、石墨等含碳物質(zhì)。正極活性物質(zhì)及粘合劑的配比優(yōu)選的是正極活性物質(zhì)為80重量％98重量％的范圍，粘合劑為2重量％20重量％的范圍。通過將粘合劑的添加量設(shè)定在2重量％以上，可得到充分的電極強度，通過設(shè)定在20重量％以下，可以減少電極中絕緣體的配合量，從而能夠減少內(nèi)部電阻。在添加導(dǎo)電劑的情況下，通過將其添加量設(shè)定在3重量％以上，可得到導(dǎo)電劑的添加效果，通過將其添加量設(shè)定在15重量％以下，可降低高溫保存下的正極導(dǎo)電劑表面上的非水電解質(zhì)的分解。作為正極例如可采用如下的方法來制作將正極活性物質(zhì)、粘合劑及根據(jù)需要配合的導(dǎo)電劑懸濁在適當?shù)娜軇┲卸{(diào)制成漿料，然后將該漿料涂布在正極集電體上并進行干燥，在形成含正極活性物質(zhì)的層后進行壓制。此外，也可以在正極的制作中，將正極活性物質(zhì)、粘合劑及根據(jù)需要配合的導(dǎo)電劑形成為顆粒狀，用作含正極活性物質(zhì)的層。正極集電體優(yōu)選的是鋁箔或鋁合金箔。鋁箔或鋁合金箔的厚度優(yōu)選為5um20um，更優(yōu)選為15Um以下。鋁箔的純度優(yōu)選在99%以上。作為鋁合金，優(yōu)選的是含有鎂、鋅、硅等元素的鋁合金。鋁箔或鋁合金箔中所含的鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量優(yōu)選在1%以下。5)隔膜作為隔膜，例如可以列舉出包含聚乙烯、聚丙烯、纖維素或聚偏二氟乙烯(PVdF)的多孔質(zhì)膜、合成樹脂制無紡布等。其中，包含聚乙烯或聚丙烯的多孔質(zhì)膜可以在一定溫度下熔融，從而阻斷電流，因此從提高安全性的觀點考慮是優(yōu)選的。具有所述的負極、正極及隔膜的電極組并不局限于巻繞結(jié)構(gòu)，也可以是層疊結(jié)構(gòu)。接著，參照圖l、圖2對第3實施方式的非水電解質(zhì)電池進行更具體的說明。圖1是第3實施方式的扁平形非水電解質(zhì)電池的剖視圖，圖2是圖1的A部的放大剖視圖。扁平狀的巻繞電極組1被收納在袋狀外裝材料2內(nèi)，該袋狀外裝材料2包含將金屬層介于2片樹脂膜之間的層壓膜。扁平狀的巻繞電極組1通過將從外側(cè)開始按負極3、隔膜4、正極5、隔膜4的順序?qū)盈B而成的層疊體巻繞成螺旋狀，然后進行壓制成型而形成。最外層的負極3如圖2所示，具有在負極集電體3a的內(nèi)面?zhèn)鹊囊粋€表面上形成有作為負極活性物質(zhì)含有所述鋰鈦復(fù)合氧化物的負極層3b的構(gòu)成，其它的負極3通過在負極集電體3a的兩個表面上形成有負極層3b而構(gòu)成。正極5通過在正極集電體5a的兩個表面上形成有正極層3b而構(gòu)成。在巻繞電極組1的外周端附近，負極端子6與最外層的負極3的負極集電體3a連接，正極端子7與內(nèi)側(cè)的正極5的正極集電體5a連接。上述負極端子6及正極端子7從袋狀外裝材料2的開口部伸出到外部。例如將液狀非水電解質(zhì)從袋狀外裝材料2的開口部注入。通過夾著負極端子6及正極端子7而對袋狀外裝材料2的開口部進行熱密封，便使巻繞電極組l及液狀非水電解質(zhì)得以完全密封。負極端子可由在上述負極活性物質(zhì)的Li嵌入脫嵌電位下電化學(xué)性能穩(wěn)定、且具備導(dǎo)電性的材料來形成。具體地說，可以列舉出銅、鎳、不銹鋼或鋁。為了降低接觸電阻，優(yōu)選的是與負極集電體相同的材料。正極端子可由相對于鋰離子金屬的電位在3V5V的范圍內(nèi)的具有電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性的材料形成。具體地說，可以列舉出含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金、鋁。為了降低接觸電阻，優(yōu)選的是與正極集電體相同的材料。第3實施方式的非水電解質(zhì)電池并不局限于前述圖l及圖2所示的構(gòu)成，例如也能采用圖3及圖4所示的構(gòu)成。圖3是示意表示第3實施方式的另一種扁平形非水電解質(zhì)二次電池的局部剖切的立體圖，圖4是圖3的B部的放大剖視圖。層疊型電極組11被收納在外裝材料12內(nèi)，該外裝材料12包含將金屬層介于2片樹脂膜之間的層壓膜。層疊型電極組11如圖4所示，具有一邊將隔膜15介于正極13和負極14之間一邊交替層疊正極13和負極14的結(jié)構(gòu)。正極13有多層，各層具有集電體13a和附載在集電體13a的兩個表面上的含正極活性物質(zhì)的層13b。負極14有多層，各層具有集電體14a和附載在集電體14a的兩個表面上的含負極活性物質(zhì)的層14b。各負極14的集電體14a的一邊從正極13突出出來。突出出來的集電體14a與帶狀的負極端子16電連接。帶狀的負極端子16的前端從外裝材料11引出到外部。此外，雖未圖示，但正極13的集電體13a的位于集電體14a的突出邊的相反側(cè)的邊從負極14突出出來。從負極14突出出來的集電體13a與帶狀的正極端子17電連接。帶狀的正極端子17的前端位于負極端子16的相反側(cè)，從外裝材料11的邊引出到外部。根據(jù)這樣的第3實施方式，由于具備含有包含鋰鈦復(fù)合氧化物的負極活性物質(zhì)的負極，且該鋰鈦復(fù)合氧化物按在第1實施方式中說明的鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，具有更高的能量密度，因此能夠提供一種具有穩(wěn)定的重復(fù)快速充放電性能的非水電解質(zhì)電池。(第4實施方式)第4實施方式的電池組具有多個上述的非水電解質(zhì)電池(單電池)，以串聯(lián)或并聯(lián)連接的方式配置各單電池。下面參照圖5和圖6就這樣的電池組進行詳細的說明。作為單電池可使用圖1所示的扁平形電池。將由前述圖1所示的扁平形非水電解質(zhì)電池構(gòu)成的多個單電池21以伸出到外部的負極端子6及正極端子7在同一方向?qū)R的方式層疊，用粘合帶22進行緊固而成為組電池23。這些單電池21如圖6所示，相互之間以電串聯(lián)的方式進行連接。印刷電路布線板24以與負極端子6及正極端子7伸出的單電池21側(cè)面相對置的方式進行配置。如圖6所示，在印刷電路布線板24上搭載有熱敏電阻25、保護電路26及向外部設(shè)備通電用的端子27。另外，在與組電池23對置的保護電路基板24的表面上安裝有絕緣板(未圖示)，以避免與組電池23的布線的不需要的連接。正極側(cè)引線28與位于組電池23的最下層的正極端子7進行連接，其前端被插入到印刷電路布線板24的正極側(cè)連接器29中而與其進行電連接。負極側(cè)引線30與位于組電池23的最上層的負極端子6進行連接，且其前端被插入到印刷電路布線板24的負極側(cè)連接器31中而進行電連接。這些連接器29、31通過形成于印刷電路布線板24上的布線32、33與保護電路26進行連接。熱敏電阻25用于檢測單電池21的溫度，并將該檢測信號傳送到保護電路26。保護電路26在規(guī)定的條件下，可以阻斷位于保護電路26和向外部設(shè)備通電用的端子27之間的正側(cè)布線34a和負側(cè)布線34b。規(guī)定的條件是指，例如當熱敏電阻25的檢測溫度在規(guī)定溫度以上時。此外，規(guī)定的條件是指檢測到單電池21的過充電、過放電、過電流等時。該過充電等的檢測可以就各個單電池21或單電池21的整體來進行。當對各個單電池21進行檢測時，可以檢測電池電壓，也可以檢測正極電位或負極電位。在后者的情況下，在各個單電池21中插入用作參比電極的鋰電極。在圖5及圖6的情況下，單電池21分別與用于檢測電壓的布線35連接，檢測信號通過這些布線35被傳送到保護電路26。在組電池23的除正極端子7和負極端子6突出出來的側(cè)面以外的三個側(cè)面上，設(shè)置有包含橡膠或樹脂的保護片36。組電池23與各保護片36及印刷電路布線板24—起被收納到收納容器37內(nèi)。也就是說，收納容器37的長邊方向的兩個內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面上分別設(shè)置保護片36，在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面上設(shè)置印刷電路布線板24。組電池23位于保護片36和印刷電路布線板24所包圍起來的空間內(nèi)。在收納容器37的上表面安裝有蓋38。另外，為了固定組電池23，也可以使用熱收縮管來代替粘合帶22。在這種情況下，在組電池的兩側(cè)面上設(shè)置保護片，用熱收縮管環(huán)繞以后，通過使該熱收縮管熱收縮而捆住組電池。在圖5、圖6中，表示了將單電池21串聯(lián)連接的形態(tài)，但為了增大電池容量也可以進行并聯(lián)連接。還可以串聯(lián)或并聯(lián)連接組裝好的電池組。此外，電池組的形態(tài)可以根據(jù)不同用途而進行適當?shù)淖兓Ｗ鳛殡姵亟M的用途，優(yōu)選用于要求大電流下的循環(huán)特性的用途。具體地說，可以列舉出數(shù)碼相機電源的用途，兩輪至四輪的混合動力電動汽車、兩輪至四輪的電動汽車、助動自行車等車載用途。特別適合于車載用途。以下，基于本發(fā)明的實施例進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不只局限定于這些實施例。另外，反應(yīng)得到的結(jié)晶相的鑒定及結(jié)晶結(jié)構(gòu)的推斷采用Cu-Ka射線的粉末X射線衍射法來進行，比表面積用前述的BET法進行測定。此外，關(guān)于生成物的組成，利用ICP法進行分析而確認得到了目標物。(合成例1)預(yù)先用純水水洗市售的試劑即鈦酸鉀(K2Ti409)粉末而除去雜質(zhì)，然后將5g的該鈦酸鉀(K2Ti409)粉末裝入到內(nèi)容積為100cm3的氧化鋯制罐中，投入直徑為10mm的氧化鋯球，達到罐容積的1/3左右。按800ipm的旋轉(zhuǎn)速度使罐旋轉(zhuǎn)2小時，以進行鈦酸鉀粉末的粉碎。該鈦酸鉀粉末的平均粒徑為0.8Pm。接著，將粉碎的鈦酸鉀粉末加入到1M濃度的鹽酸溶液中，通過攪拌12小時，將鉀離子交換成質(zhì)子。由于得到的懸濁液分散性良好，難進行過濾分離，所以采用離心分離器進行與溶劑成分的分離。用純水水洗得到的質(zhì)子交換體(H2Ti409)粉末。接著，在氯化鋰水溶液中攪拌該質(zhì)子交換體(H2Ti409)粉末，進行由質(zhì)子向Li離子的交換。為了確實進行與鋰離子的交換，將該分散液攪拌48小時。在再次用離心分離器將它們分離后進行水洗，然后在真空中于80'C干燥12小時，從而合成出作為目標的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li2Ti409)粉末。通過利用ICP的組成分析確認該合成粉末的Li離子的交換大致完成。對于得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末，進行了以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定。圖7示出了得到的X射線衍射圖。另外，測定條件為掃描速度3deg/分鐘、步幅寬度0.2deg、管電壓40kV、管電流20mA。從圖7所示的X射線衍射圖可以確認，鋰鈦復(fù)合氧化物粉末在2e=9.98°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，同時在20=27.99°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=47.93°處出現(xiàn)(020)晶面的峰。也就是說，能夠觀測到本發(fā)明的鋰鈦復(fù)合氧化物的特征的3個晶面指數(shù)峰值。此外，確認(002)晶面的最強峰的半峰寬為1.0°/20。再者，對得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末利用所述的BET法進行了比表面積的測定，結(jié)果比表面積為200ii^/g以上。測定結(jié)果見下表1。(合成例2)準備初始原料即混合了異丙氧基鈦和2-丙醇的溶液，在該溶液中一邊慢慢滴加乙醇和純水的混合水溶液一邊進行攪拌，由此生成溶膠。接著，在室溫下使該溶膠干燥12小時后，在60'C下使其干燥24小時，進而在不活潑氣體(Ar)中，在40(TC下加熱5小時，從而制成粉末。按與合成例1同樣的條件對得到的粉末進行了利用Cu-Ka射線的粉末X射線衍射測定。從粉末X射線衍射圖確認為銳鈦礦型氧化鈦(Ti02)。在該粉末X射線衍射圖中，在(002)晶面、(402)晶面及(020)晶面未出現(xiàn)峰。此外，在對得到的銳鈦礦型氧化鈦粉末利用所述的BET法進行了比表面積的測定。比表面積與粉末X射線衍射測定一同表示在下表1中。(合成例3)不經(jīng)過粉碎工序，而是直接將預(yù)先通過用純水水洗除去雜質(zhì)的市售試劑即鈦酸鉀(K2Ti409)粉末加入到1M濃度的鹽酸溶液中，通過攪拌2小時，使鉀離子交換成質(zhì)子。得到的懸濁液的分散性較差，因而停止攪拌時，則迅速產(chǎn)生粉末沉淀。用純水洗凈通過過濾分離所得到的質(zhì)子交換體(H2Ti409)粉末。接著，在氯化鋰水溶液中攪拌該質(zhì)子交換體(H2Ti409)粉末，進行從質(zhì)子向Li離子的交換。為了確實進行與鋰離子的交換，將該分散液攪拌48小時。在再次用離心分離器將它們分離后進行水洗，然后在真空中于8(TC下干燥12小時，便合成出作為目標的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li2Ti409)粉末。通過利用ICP的組成分析確認該粉末的Li離子的交換大致完成。接著，將5g的該粉末裝入到內(nèi)容積為100cm3的氧化鋯制罐中，投入直徑為10mm的氧化鋯球，達到罐容積的1/3左右。按800rpm的旋轉(zhuǎn)速度使罐旋轉(zhuǎn)2小時，從而將鋰鈦復(fù)合氧化物粉末粉碎到1Um的平均粒徑。對得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末按與合成例1相同的條件，進行了利用Cu-Ka射線的粉末X射線衍射測定。下表1中示出了從粉末X射線衍射圖求出的各晶面指數(shù)峰的2e位置及(200)晶面的最強峰的半峰寬。此外，除作為目標的相以外，還檢測出多種未知相。一般認為其原因在于在進行球研磨的當屮結(jié)構(gòu)發(fā)生變化；以及在質(zhì)子交換工序前不進行粉碎而以粗大的粒子進行交換，因而使一部分離子交換并不完全。事實上，通過采用ICP的組成分析，檢測出結(jié)構(gòu)中殘留的K，因而可以認為Li離子交換并不完全。此外，就得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末利用前述的BET法進行了比表面積的測定。其結(jié)果如下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從上表1可知，根據(jù)本發(fā)明的合成例1得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末在利用Cu-Ka射線的粉末X射線衍射測定中，在(002)晶面、(402)晶面及(020)晶面出現(xiàn)峰，(002)晶面的最強峰的半峰寬為1.0°/20，在0.5°3.0°/2e的范圍內(nèi)，并且用BET法測得的比表面積顯示出200m2/g以上的較高值。(實施例1及比較例1、2)<電化學(xué)測定用電池的制作〉分別在按合成例13得到的粉末中，混合作為粘合劑的10重量%的聚四氟乙烯，然后進行成型而制成3個電極。另外，在采用合成例2的粉末的比較例1的電極中，混合作為導(dǎo)電助劑的30重量％的乙炔黑而進行成型。將電解液收容在玻璃容器內(nèi)，將作為各電極及對電極的金屬鋰箔浸漬在電解液中，組裝3個電化學(xué)測定用電池(實施例1及比較例1、2)。作為電解液，采用以1M的濃度將六氟磷酸鋰溶解于碳酸亞丙酯溶劑中的電解液。在這樣的電化學(xué)測定用電池中，由于以鋰金屬作為對電極，所以各電極電位與對電極相比為正。因此，充放電的方向與作為負極采用各電極時相反。在此，為了避免混亂，統(tǒng)一將鋰離子嵌入各電極的方向稱為充電、將鋰離子脫嵌的方向稱為放電。<充放電容量的評價〉對實施例1及比較例1、2的電化學(xué)測定用電池評價了充放電曲線。關(guān)于各測定電池的充放電試驗，在室溫下按金屬鋰電極基準，在1.0V2.5V的電位范圍內(nèi)進行了充放電，將充放電電流值設(shè)定為0.5mA/cm2。下表2中以比較例1的放電容量為基準(1.0)，以放電容量比的方式示出了實施例l及比較例1、2的電化學(xué)測定用電池的放電容量。<放電速率特性的評價>對實施例1及比較例1、2的電化學(xué)測定用電池，在室溫下按金屬鋰電極基準，在0.5V2.5V的電位范圍內(nèi)進行放電，同時將充放電電流值按0.5mA/cm2、1.0mA/cm2及3.0mA/cm2分段提高，進行了研究此時放電容量維持率的放電速率特性試驗。以0.5mA/cm2時的容量維持率為100%時的容量維持率如下表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>從上表2可知，在粉末X射線衍射測定中，作為電極活性物質(zhì)采用按具有特定的晶面指數(shù)峰及半峰寬的合成例1得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末的實施例1的測定電池，與比較例1的測定電池相比具有1.7倍以上的充放電容量。另一方面，采用按合成例3得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末(電極活性物質(zhì))的比較例2的測定電池因其粉末中的雜質(zhì)的影響等，與比較例l的測定電池相比，其充放電容量下降。從以上結(jié)果可以確認，按本發(fā)明的合成例1得到的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li2Ti409)顯示出較高的容量。此外還可知，作為電極活性物質(zhì)采用按合成例1得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末的實施例1的測定電池與比較例1、2的測定電池相比，流過大的放電電流時的容量下降較小。由此可知，在粉末X射線衍射測定中具有特定的晶面指數(shù)峰及半峰寬的本發(fā)明的合成例1所得到的鋰鈦復(fù)合氧化物粉末，與比較例1、2的測定電池中所用的按合成例2、3到的電極活性物質(zhì)相比，具有優(yōu)良的快速放電特性。以上說明了本發(fā)明的的實施方式，但本發(fā)明并不局限于上述實施方式，在權(quán)利要求書所記載的發(fā)明主旨的范疇內(nèi)可以進行多種變更。此外，本發(fā)明在實施過程中，可在不脫離其主旨的范圍內(nèi)進行多種變更。再者，通過適宜組合在上述實施方式中所公開的多個構(gòu)成要素，能夠形成多種發(fā)明。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)，其特征在于，包含鋰鈦復(fù)合氧化物，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+xTi4O9表示，式中的x為0≤x≤4；在以Cu-Kα射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在2θ＝10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在2θ＝30?！?°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在2θ＝48°±2°處出現(xiàn)(020)晶面的峰；而且最強峰的半峰寬為0.5°～3.0°/2θ。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)，其特征在于，所述鋰鈦復(fù)合氧化物用BET法測得的比表面積為200m2/g以上。3、一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⑩佀徕浄鬯?，得到平均粒徑?.1ixm5Um的鈦酸鉀粉末的工序；使酸與所述鈦酸鉀反應(yīng)，從而用質(zhì)子交換鉀離子的工序；使鋰化合物與得到的質(zhì)子交換體粉末反應(yīng)，從而用鋰交換質(zhì)子，由此生成鋰鈦復(fù)合氧化物的工序，所述鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2+Jl409表示，式中的x為0《x《4;在以Cu-Ka射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在20=10°士2。處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在29=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在20=48。士2。處出現(xiàn)(020)晶面的峰；而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/26。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)的制造方法，其特征在于，所述酸為鹽酸，所述鋰化合物為氯化鋰或氫氧化鋰。5、一種非水電解質(zhì)電池，其特征在于，具備正極，能夠嵌入和脫嵌鋰；負極，其含有包含鋰鈦復(fù)合氧化物的負極活性物質(zhì)，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li2化Ti409表示；式中的x為0《x《4;在以Cu-Kct射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在29=10°土2。處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在20=30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在29=48°±2°處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°3.0°/20;以及非水電解質(zhì)。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水電解質(zhì)電池，其特征在于，所述鋰鈦復(fù)合氧化物用BET法測得的比表面積為200mVg以上。7、一種組電池，其特征在于，具備多個權(quán)利要求5所述的非水電解質(zhì)電池，并且以串聯(lián)和/或并聯(lián)的方式將這些電池進行電連接。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的組電池，其特征在于，所述鋰鈦復(fù)合氧化物用BET法測得的比表面積為200m2/g以上。全文摘要本發(fā)明提供一種非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)，其按鋰基準顯示出與以往的鈦氧系材料同等的1.5V附近的電極電位，并且具有更高的能量密度。所述非水電解質(zhì)電池用負極活性物質(zhì)的特征在于包含鋰鈦復(fù)合氧化物，該鋰鈦復(fù)合氧化物用通式Li_2+xTi₄O₉(式中的x為0≤x≤4)表示，在以Cu-Kα射線作為X射線源的粉末X射線衍射測定中，在2θ＝10°±2°處出現(xiàn)(002)晶面的最強峰，進而在2θ＝30°±2°處出現(xiàn)(402)晶面的峰，在2θ＝48°±2°處出現(xiàn)(020)晶面的峰，而且最強峰的半峰寬為0.5°～3.0°/2θ。文檔編號H01M10/00GK101373830SQ200810145998公開日2009年2月25日申請日期2008年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月23日發(fā)明者原田康宏,森田朋和,稻垣浩貴,高見則雄申請人:株式會社東芝