專利名稱：：電線被覆材料用組合物、絕緣電線和電線束的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電線被覆材料用組合物、絕緣電線和電線束。
背景技術(shù)：
：按照慣例，對(duì)在汽車(chē)和電氣/電子設(shè)備的零件及其它零件進(jìn)行配線中所用絕緣電線的絕緣被覆材料，普遍使用其中添加有含鹵素的阻燃劑的氯乙烯樹(shù)脂組合物。然而，有這樣的問(wèn)題，即絕緣被覆材料包含鹵素，以致在汽車(chē)著火或者用于通過(guò)焚燒處理電氣/電子設(shè)備的燃燒時(shí)，它向空氣中發(fā)出有害的含鹵素的氣體，引起環(huán)境污染。因此，從減輕地球環(huán)境的負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)來(lái)看，絕緣被覆材料最近已經(jīng)從氯乙烯樹(shù)脂組合物變?yōu)榫巯N樹(shù)脂組合物，聚烯烴樹(shù)脂組合物是通過(guò)向聚烯烴如聚乙烯中添加金屬水合物如氫氧化鎂而制備的。作為將聚烯烴樹(shù)脂組合物用于絕緣被覆材料的絕緣電線，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)平7-176219例如公開(kāi)了一種絕緣電線，其利用了這樣一種組合物，該組合物中相對(duì)于100重量份的直鏈聚乙烯和羧基改性的聚乙烯的聚合物共混物，包含30至100重量份的氫氧化鎂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問(wèn)題這種絕緣電線所需的基本性能為阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性。然而，聚烯烴樹(shù)脂組合物通常需要向其中添加大量的阻燃劑(如氫氧化鎂)，以便保證足夠的阻燃性，因而帶來(lái)了這樣的缺點(diǎn)，即拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性易于顯著退化。尤其，該缺點(diǎn)往往常見(jiàn)于具有薄絕緣被覆材料的薄壁絕緣電線。正如以上所述的情形那樣，即僅通過(guò)聚烯烴樹(shù)脂組合物的改善難以得到阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性的任何一種都良好的電線被覆材料用組合物?？紤]到上述情況，完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目標(biāo)在于克服上述問(wèn)題并且提供電線被覆材料用組合物，該電線被覆材料用組合物系統(tǒng)地不同于聚烯烴樹(shù)脂組合物并且擁有良好的阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性，及還提供利用它的絕緣電線和電線束。解決問(wèn)題的手段為了實(shí)現(xiàn)所述目標(biāo)并且根據(jù)本發(fā)明的目的，電線被覆材料用組合物具有包含40至95重量％聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物，及相對(duì)于該100重量份聚合物共混物的1至30重量份磷酸酯化合物，其中該聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯總含量的5至100重量％由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量；Mn:數(shù)均分子量)2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組成。此外，根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線具有由所述電線被覆材料用組合物組成的被覆層。優(yōu)選被覆層的厚度為0.4mm以下。此外，根據(jù)本發(fā)明的電線束包括所述絕緣電線。本發(fā)明的效果電線被覆材料用組合物具有包含40至95重量％聚對(duì)苯二甲酸丁4二醇酯的100重量份聚合物共混物，及相對(duì)于100重量份聚合物共混物的1至30重量份磷酸酯化合物，其中聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯總含量的5至100重量％由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量；Mn:數(shù)均分子量)2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組成。因?yàn)樵摾碛?，所以所述電線被覆材料用組合物的阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性的任何一種都良好。這從下列理由推斷得出。即，因?yàn)榫蹖?duì)苯二甲酸丁二醇酯為具有高結(jié)晶性并且顯示出高強(qiáng)度和高硬度的代表性工程塑料。因此，例如，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯有利地用作需要結(jié)構(gòu)強(qiáng)度或其它性能的連接件的材料，而不常應(yīng)用于電線被覆材料。然而在本發(fā)明中，因?yàn)樵撾娋€被覆材料用組合物包含特定含量的具有相對(duì)寬分子量分布的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所以推斷聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的結(jié)晶速率變得相對(duì)慢并且產(chǎn)生無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，從而顯示出作為電線被覆材料的良好的拉伸伸長(zhǎng)性。另外，因?yàn)樗鲭娋€被覆材料用組合物包含特定含量的磷酸酯化合物，所以推斷能夠賦予阻燃性而不降低拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性。由于根據(jù)本發(fā)明的絕緣電線利用所述電線被覆材料用組合物作為絕緣被覆材料，所以顯示出優(yōu)異的阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性。尤其，即使當(dāng)絕緣電線的被覆層薄得厚度0.4mm以下時(shí)，絕緣電線也擁有優(yōu)異的耐磨性，所以顯示出抗劃傷性。根據(jù)本發(fā)明的電線束包括所述絕緣電線，以致即使在線束的制造過(guò)程中對(duì)絕緣電線布線時(shí)絕緣電線的被覆層被接線端或其它元件劃到時(shí)，也顯示出有利的性能如抗劃傷性。另外，由于絕緣電線擁有耐磨性，所以當(dāng)利用所述線束時(shí)，能夠在長(zhǎng)時(shí)間周期內(nèi)保證有利的效果如高可靠性。此外，由于容易減小絕緣電線的被覆層的厚度，所以能夠?qū)崿F(xiàn)有利的效果如容易減小電線束的直徑。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將提供本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述。在本說(shuō)明書(shū)的下文中，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的電線被覆材料用組合物有時(shí)稱為"本組合物"，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的絕緣電線有時(shí)稱為"本電線"，以及根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的電線束有時(shí)稱為"本電線束"。l.電線被覆材料用組合物本組合物相對(duì)于含聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物包含1至30重量份的磷酸酯化合物。1.1聚合物共混物在本組合物中，聚合物共混物包含40-95重量％的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。這是因?yàn)樵诰酆衔锕不煳镏芯蹖?duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量小于40重量％的情況下，表現(xiàn)出使耐磨性退化的趨勢(shì)，而在聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量大于95重量％的情況下，表現(xiàn)出使阻燃性退化的趨勢(shì)。從顯示優(yōu)異的阻燃性的觀點(diǎn)來(lái)看，聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯含量的上限優(yōu)選為90重量％以下，及更優(yōu)選為85重量％以下。同時(shí)，從顯示優(yōu)異的耐磨性的觀點(diǎn)來(lái)看，聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯含量的下限優(yōu)選為45重量％以上，及更優(yōu)選為50重量％以上。此外，在本組合物中，聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯總含量的5至100重量％由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量；Mn;數(shù)均分子量，在下文中省略)為2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組成。在本組合物中，按如下所述測(cè)量聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的分子量分布Mw/Mn的值。更具體地，使作為待測(cè)量對(duì)象的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯溶解于六氟異丙醇(HFIP)和氯仿的混合溶液中，并且將HFIP和CF3COONa的混合溶液用作洗脫劑，由此利用GPC(凝膠滲透色譜)儀器，通過(guò)紫外線檢測(cè)器測(cè)量聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的分子量分布Mw/Mn。在分子量分布Mw/Mn為2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量小于5重量％的情況下，表現(xiàn)出拉伸伸長(zhǎng)性、尤其在熱老化之后的拉伸伸長(zhǎng)性退化的趨勢(shì)。從顯示優(yōu)異的拉伸伸長(zhǎng)性的觀點(diǎn)來(lái)看，分子量分布Mw/Mn為2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量的下限優(yōu)選為10重量％以上，及更優(yōu)選為15重量％以上，及最優(yōu)選為20重量％以上。補(bǔ)充說(shuō)一下，在本組合物中，分子量分布Mw/Mn的上限不作具體限制；然而，顯示出過(guò)寬分子量分布的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯不容易制造和獲得。從該觀點(diǎn)來(lái)看，分子量分布Mw/Mn的上限優(yōu)選為5以下，及更優(yōu)選為4.5以下。如果分子量分布Mw/Mn為2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的含量在上述范圍內(nèi)，本組合物可以包含分子量分布Mw/Mn小于2.5的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。聚合物共混物中除了聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯之外的組分(在下文中，有時(shí)稱為"其它聚合物組分")不作具體限制；然而，例如優(yōu)選使用下列聚合物。可含有如下聚合物中的單獨(dú)一種或者兩種以上。對(duì)于其它聚合物組分，優(yōu)選使用烯烴共聚物如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚碳酸酯樹(shù)脂，聚亞苯基醚樹(shù)脂，聚酰胺樹(shù)脂，聚縮醛，聚苯硫醚，聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，極低密度聚乙烯(VLDPE))，聚丙烯(均聚、無(wú)規(guī)、嵌段)，聚丁烯，(x-烯烴共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA))，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)，及乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA);熱塑性彈性體如熱塑性聚酯彈性體，熱塑性聚氨酯彈性體，熱塑性聚酰胺彈性體；苯乙烯聚合物如包括聚苯乙烯(PS)、高沖擊聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物的苯乙烯樹(shù)脂，及包括苯乙烯-乙烯/丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和其氫化產(chǎn)物的熱塑性苯乙烯彈性體；具有烯烴共聚物主鏈和被接枝的苯乙烯共聚物側(cè)鏈的接枝共聚物；及具有聚碳酸酯樹(shù)脂主鏈和被接枝的苯乙烯共聚物側(cè)鏈的接枝共聚物?？梢酝ㄟ^(guò)接枝聚合、直接聚合或其它聚合方法，向上述其它聚合物組分中引入官能團(tuán)如羧酸基、酸酐基、環(huán)氧基、硅垸基和嚅唑啉基?？珊羞@些官能團(tuán)中的一種或兩種以上。對(duì)用于引入羧酸基或酸酐基的化合物，優(yōu)選使用a、(3-不飽和二羧酸如馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸和衣康酸，其酸酐，及不飽和單羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸(furanacid)、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊烯酸。可含有這些中的單獨(dú)一種或者兩種以上。在它們之中，優(yōu)選使用馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐。對(duì)用于引入環(huán)氧基的化合物，優(yōu)選使用丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，衣康酸單縮水甘油酯，丁烯三羧酸單縮水甘油酯，丁烯三羧酸二縮水甘油酯和丁烯三羧酸三縮水甘油酯；包括(X-氯丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸和富馬酸的縮水甘油酯；包括乙烯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、縮水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯-對(duì)縮水甘油8醚及對(duì)縮水甘油基苯乙烯的縮水甘油醚?？珊羞@些中的一種或者兩種以上。對(duì)用于引入硅垸基的化合物，優(yōu)選使用不飽和硅垸化合物如乙烯基三甲氧基硅垸，乙烯基三乙氧基硅垸，乙烯基三乙?；枸?，及乙烯基三氯硅垸。可含有這些中的一種或者兩種以上。1.2磷酸酯化合物如上所述，本組合物相對(duì)于100重量份如上所述的聚合物共混物包含1至30重量份的磷酸酯化合物。對(duì)于磷酸酯化合物，優(yōu)選使用芳香族磷酸酯如均不含鹵素的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基2，6-二甲苯基磷酸酯；及芳香族縮聚磷酸酯如均不含鹵素的1，3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、1,3-亞苯基雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)和1,4-亞苯基雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)。可含有這些中的一種或者兩種以上。如果磷酸酯化合物的量大于30重量份，則表現(xiàn)出使耐磨性退化的趨勢(shì)。同時(shí)，如果聚合物共混物中磷酸酯化合物的量小于1重量份，則表現(xiàn)出使阻燃性退化的趨勢(shì)。從顯示優(yōu)異的耐磨性的觀點(diǎn)來(lái)看，磷酸酯化合物含量的上限優(yōu)選為25重量份以下，及更優(yōu)選為20重量份以下。同時(shí)，從顯示優(yōu)異的阻燃性的觀點(diǎn)來(lái)看，磷酸酯化合物含量的下限優(yōu)選為2重量份以上，及更優(yōu)選為3重量份以上。1.3任選組分當(dāng)需要時(shí)，本組合物可以適當(dāng)?shù)匕率龅娜芜x組分。作為任選組分，可以優(yōu)選使用均為通常用作塑料和橡膠添加劑的試劑的抗氧化劑(如酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑和磷系抗氧化劑)，光穩(wěn)定劑，金屬鈍化劑(如銅抑制劑)，潤(rùn)滑劑(如脂肪酸系、脂肪酰胺系、金屬皂系、烴系(蠟型)、酯系和硅系)，成核劑，抗靜電劑，著色劑，阻燃助劑(如硅系、氮系和硼酸鋅)，偶聯(lián)劑(如硅垸系和鈦酸鹽系)，軟化劑(如工藝用油)，鋅化合物(如氧化鋅和硫化鋅)，增強(qiáng)劑(如玻璃纖維、鈣硅石、滑石、膨潤(rùn)土和蒙脫石)，及填料(如碳酸鈣)。如果它們以不脫離本發(fā)明主旨的范圍添加，可以將這些組分的一種或兩種以上適當(dāng)?shù)毓不臁4本組合物的制造方法本組合物的制造方法不作具體限制。例如，通過(guò)利用混練機(jī)如雙螺桿擠出機(jī)一次混練全部組分，或者通過(guò)在混練過(guò)程中從進(jìn)料器進(jìn)料一部分組分，可以制備本組合物。另外，通過(guò)首先混練一部分組分隨后添加剩余組分以便在兩階段中混練，也可以制備本組合物。2.絕緣電線本電線具有由上述本組合物作為絕緣被覆材料組成的被覆層(在下文中，有時(shí)稱為"特定被覆層")。2.1絕緣被覆材料的層結(jié)構(gòu)在本電線中，被覆層可以由一層形成或者可以由兩層以上形成。如果被覆層由一層形成，則這一層對(duì)應(yīng)于所述特定被覆層。如果該被覆層由多層形成，則該多層的任一層均可以是所述特定被覆層。從減小被覆層厚度的觀點(diǎn)來(lái)看，被覆層優(yōu)選由一層形成。對(duì)于本電線的層結(jié)構(gòu)，例如，優(yōu)選使用其中導(dǎo)體表面直接被覆有一個(gè)特定被覆層的結(jié)構(gòu)，或者其中導(dǎo)體表面被覆有至少一個(gè)以上的被覆層(如所述特定被覆層、另一個(gè)被覆層及其組合)并且被覆層的表面被覆有特定被覆層的結(jié)構(gòu)。10所述特定被覆層優(yōu)選設(shè)置于最外層。這是因?yàn)楫?dāng)特定被覆層設(shè)置于最易受外部環(huán)境如火(或熱)或者滑動(dòng)影響的最外層時(shí)，容易發(fā)揮該特定被覆層的有利的效果。從顯示更好的性能如柔性和處理性能的觀點(diǎn)來(lái)看，該特定被覆層厚度的上限值優(yōu)選選自例如0.4、0.35、0.3、0.25、0.2mm的任何一個(gè)。同時(shí)，與這些上限值的一個(gè)組合使用的下限值優(yōu)選選自例如0.06mm、0.08mm、0.1mm的任何一個(gè)。2.2導(dǎo)體對(duì)于導(dǎo)體，優(yōu)選使用單線，絞合在一起的多條單獨(dú)電線形式的絞線，及對(duì)其進(jìn)行過(guò)壓縮的絞線。另外，例如金屬(包括金屬合金)如銅、銅基合金、鋁、鋁基合金和不銹鋼優(yōu)選用作導(dǎo)體的材料。補(bǔ)充說(shuō)一下，當(dāng)導(dǎo)體由絞線組成時(shí)，各絞線的材料可以完全相同，或者可以是彼此不同的兩種以上材料的組合。導(dǎo)體的直徑不作具體限制并且可以根據(jù)應(yīng)用適當(dāng)?shù)剡x擇。2.3本電線的制造方法對(duì)于本電線的制造方法，優(yōu)選使用下列制造方法。例如，當(dāng)本電線具有其中導(dǎo)體表面直接被覆一層所述特定被覆層的結(jié)構(gòu)時(shí)，具有特定被覆層的本電線可以通過(guò)利用擠出成型機(jī)，用本組合物以任意厚度被覆導(dǎo)體表面來(lái)制造。補(bǔ)充說(shuō)一下，當(dāng)被覆層由多層形成時(shí)，每一層可以通過(guò)利用擠出技術(shù)形成，其中以與上述相同的方式擠出各被覆層的材料以使所述多層以所需的順序布置。3.電線束本電線束具有本電線。更具體地，通過(guò)用電線束保護(hù)材料被覆至少包括本電線的電線束，從而制備本電線束。電線束保護(hù)材料用于被覆電線束的表面及保護(hù)電線束免受外部環(huán)境影響。對(duì)于制作電線束保護(hù)材料的基礎(chǔ)材料，優(yōu)選使用不含鹵素的樹(shù)脂組合物和氯乙烯樹(shù)脂組合物。對(duì)于不含鹵素的樹(shù)脂組合物，優(yōu)選使用如下聚烯烴阻燃樹(shù)脂組合物，該聚烯烴阻燃樹(shù)脂組合物是通過(guò)向聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物中添加不含鹵素的阻燃劑如金屬水合物(如氫氧化鎂)或各種添加劑而制備的。電線束保護(hù)材料的形狀為，它的基礎(chǔ)材料成帶形并且基礎(chǔ)材料的至少一面涂有粘合劑，或者它的基礎(chǔ)材料成管形或片形。形狀可以隨著用途適當(dāng)選擇。實(shí)施例現(xiàn)在將具體地參照實(shí)施例提供本發(fā)明的描述；然而，本發(fā)明不限于此。試驗(yàn)材料用于本實(shí)施例的試驗(yàn)材料全部給出如下聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯<1>(PBT<1>)[Mw/Mn=2.2，制造商三菱工程塑料株式會(huì)社，商品名"NOVADURAN5020"]聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯<2>(PBT<2>)[Mw/Mn=2.2，制造商WinTechPolymerLtd.,商品名"DURANEX2002"]聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯<3>(PBT<3>)[Mw/Mn=2.6，制造商CHANGCHUNPLASTICSCO.,LTD.，商品名"1100-211X"〗聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯<4>(PBT<4〉)[Mw/Mn=2.5，制造商12WinTechPolymerLtd.,商品名"DURANEX800FP"]補(bǔ)充說(shuō)一下，通過(guò)用上述GPC測(cè)量每種聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，獲得上述各分子量分布Mw/Mn的值。測(cè)量條件給出如下制造商TosohCorporation.,商品名"HLC-802A柱ShodexHFIP-LG+HFIP-806Mx2個(gè)柱洗脫劑HFIP+10mMCF3COONa溫度在40。C下的柱的柱恒溫箱流速0.8ml/分鐘流壓31kgf/cm2濃度大約0.1重量/體積％注入量500^1預(yù)處理利用0.2pm濾紙的過(guò)濾檢測(cè)器RI-8011聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)[制造商TOYOBOCo.Ltd.,商品名"PETMAXRN203"]聚碳酸酯(PC)[制造商IdemitsuKosanCo.,Ltd"商品名"TARFLONA2500"]聚苯醚樹(shù)脂(PPE)[制造商三菱工程塑料株式會(huì)社，商品名"PX100L"]高沖擊聚苯乙烯(HIPS)[制造商PSJAPANCorporation,商品名"HT478"]苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)[制造商KratonPolymersJAPANLtd.,商品名"KRATONG1652"]馬來(lái)酸酐-水合苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MAH-SEBS)[制造商KratonPolymersJAPANLtd.,商品名"KRATONFG190IX"]乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物(E-GMA-MA)[制造商SumitomoChemicalCo"Ltd.,商品名"BONDFAST7L"]熱塑性聚酯彈性體(硬段聚酯；軟段聚醚)(聚酯TPE)[制造商TOYOBOCo"Ltd.,商品名"PERPRENEP150B"]磷酸三苯酯(磷酸酯<1>)[制造商DaihachiChemicalIndustryCo.,Ltd.,商品名"TPP"]1,3-亞苯基雙(二苯基磷酸酯)(磷酸酯<2>)[制造商DaihachiChemicalIndustryCo.,Ltd.,商品名"CR-733S"]1,3-亞苯基雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)(磷酸酯<3>)[制造商DaihachiChemicalIndustryCo"Ltd"商品名"PX200"]1,4-亞苯基雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)(磷酸酯<4>)[制造商DaihachiChemicalIndustryCo.,Ltd.,商品名"PX201"]酚系抗氧化劑[制造商AdecaCorporation,商品名"AO-60"]硫系抗氧化劑[制造商AdecaCorporation,商品名"A0412S"]磷系抗氧化劑[制造商AdecaCorporation,商品名"PEP-36"]光穩(wěn)定劑[制造商AdecaCorporation,商品名"LA51"]銅抑制劑[制造商AdecaCorporation,商品名"CDA-l"]滑石(增強(qiáng)劑<1>)[制造商N(yùn)ipponTalcCo.,Ltd.,商品名"SG-95"]膨潤(rùn)土(增強(qiáng)劑<2>)[制造商KunimineIndustriesCo.,Ltd.]電線被覆材料用組合物和絕緣電線的制備首先，利用雙螺桿擠出機(jī)，根據(jù)下表所示的構(gòu)成混練各組分，并且制備根據(jù)本實(shí)施例和比較例的電線被覆材料用組合物的球粒。隨后，干燥每個(gè)由此制備的球粒，然后通過(guò)利用擠出成型機(jī)，對(duì)大小為0.35mn^的導(dǎo)體表面被覆一層組合物。由此制得根據(jù)本實(shí)施例和比較例的絕緣電線。在這種情況下，各絕緣電線中被覆層的厚度都設(shè)置為0.2mm。14試驗(yàn)方法對(duì)如上所述制備的各絕緣電線進(jìn)行阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性的評(píng)價(jià)。阻燃性的評(píng)價(jià)基于JASOD611完成。更具體地，把絕緣電線切成300mm長(zhǎng)的試樣。接著，將各試樣放入鐵試驗(yàn)盒中保持水平，并把由口徑為10mm的本生燈產(chǎn)生的還原焰的尖端放在試樣中心的下面30秒內(nèi)，直到它燃燒，然后，在平靜地移除火焰之后，測(cè)量試樣的余焰時(shí)間。余焰時(shí)間在15秒之內(nèi)的試樣認(rèn)為合格，而余焰時(shí)間在15秒之上的試樣認(rèn)為不合格。拉伸伸長(zhǎng)性的評(píng)價(jià)基于JAS0D611完成。更具體地，把絕緣電線切成150mm長(zhǎng)的樣品，從絕緣電線中除去了導(dǎo)體，制得僅由被覆層組成的管狀試樣，然后沿著中心線以50mm的間隔標(biāo)出基準(zhǔn)線。接著，在23i5。C的室溫下，通過(guò)兩端將試樣連到拉伸試驗(yàn)機(jī)的夾頭，以200mm/分鐘的拉伸速度用力拉，并且測(cè)量當(dāng)試樣斷裂時(shí)的負(fù)荷和基準(zhǔn)線之間的距離。另外，將以與上面相同的方式獲得的管狀試樣在130°C的恒溫箱中靜置48小時(shí)使管狀試樣經(jīng)歷熱老化，然后進(jìn)行與上述相同的拉伸測(cè)量。對(duì)于拉伸伸長(zhǎng)性，其初始階段伸長(zhǎng)率和老化后伸長(zhǎng)率都為125%以上的試樣認(rèn)為合格，而其初始階段伸長(zhǎng)率和/或老化后伸長(zhǎng)率小于125%的試樣認(rèn)為不合格。耐磨性的評(píng)價(jià)通過(guò)進(jìn)行下述試驗(yàn)完成。更具體地，將絕緣電線插入波紋管中，并在30Hz的頻率、44.0m/s"的加速度、80°C的溫度和240小時(shí)的持續(xù)時(shí)間的條件下，使其經(jīng)歷振動(dòng)。被覆材料磨損但是未露出導(dǎo)體的絕緣電線認(rèn)為合格，而被覆材料磨損且露出導(dǎo)體的絕緣電線認(rèn)為不合格。根據(jù)本實(shí)施例和比較例的電線被覆材料用組合物的構(gòu)成和絕緣電15線的評(píng)價(jià)結(jié)果全部示于下表1和2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根據(jù)上面表2，表明根據(jù)比較例的絕緣電線均在阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性的評(píng)價(jià)項(xiàng)目的某一種中給出了"不合格"的結(jié)果。更具體地，根據(jù)比較例1和2的絕緣電線各自具有這樣的聚合物共混物，其中聚合物共混物中PBT的量超出了根據(jù)本發(fā)明的特定范圍(太少)，因此，根據(jù)比較例l和2的絕緣電線的耐磨性不足。根據(jù)比較例3至5的絕緣電線根本不包含分子量分布Mw/Mn為2.5以上的PBT，因此，根據(jù)比較例3至5的絕緣電線在經(jīng)歷熱老化之后的拉伸伸長(zhǎng)性不足。根據(jù)比較例6的絕緣電線具有這樣的聚合物共混物，其中聚合物共混物中PBT的量超出了根據(jù)本發(fā)明的特定范圍(太多)，因此，根據(jù)比較例6的絕緣電線的阻燃性不足。根據(jù)比較例7的絕緣電線根本不包含磷酸酯化合物，因此，根據(jù)比較例7的絕緣電線的阻燃性不足。根據(jù)比較例8的絕緣電線包含其含量超出了根據(jù)本發(fā)明特定范圍(太多)的磷酸酯化合物，因此，根據(jù)比較例8的絕緣電線的耐磨性不足。表1表明，具有本實(shí)施例的電線被覆材料用組合物作為被覆層的本實(shí)施例絕緣電線在阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性方面都很優(yōu)異。18權(quán)利要求1.一種電線被覆材料用組合物，其包括含40至95重量％聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物；及相對(duì)于100重量份所述聚合物共混物，含量為1至30重量份的磷酸酯化合物，其中所述聚合物共混物中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯總含量的5至100重量％由分子量分布Mw/Mn(其中Mw重均分子量；Mn數(shù)均分子量)為2.5以上的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組成。2.—種絕緣電線，其具有由根據(jù)權(quán)利要求1的電線被覆材料用組合物形成的被覆層。3.根據(jù)權(quán)利要求2的絕緣電線，其中所述被覆層的厚度為0.4mm以下。4.一種電線束，其包括根據(jù)權(quán)利要求2和3中任一項(xiàng)的絕緣電線。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)一種電線被覆材料用組合物，該組合物不是聚烯烴樹(shù)脂類(lèi)型的組合物，同時(shí)阻燃性、拉伸伸長(zhǎng)性和耐磨性良好。本發(fā)明具體公開(kāi)了一種電線被覆材料用組合物，該組合物相對(duì)于含40-95重量％聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物混合物，包括1-30重量份的磷酸酯化合物。所述聚合物混合物中包含的全部聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯中，分子量分布Mw/Mn(Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)不低于2.5的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的比例在5-100重量％的范圍內(nèi)。文檔編號(hào)H01B7/00GK101512680SQ20078003361公開(kāi)日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年9月11日發(fā)明者井上正人,佐藤正史,出口善晴,坂本幸弘,澤村直明申請(qǐng)人:株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所;住友電裝株式會(huì)社;住友電氣工業(yè)株式會(huì)社