專利名稱：一種超順磁性微球及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磁性有機無機雜化材料及其制備方法，具體來說是一種有機無機 雜化超順磁性微球及其制備方法。
背景技術(shù)：
磁性高分子微球作為新型的功能高分子材料在生物醫(yī)學(xué)如臨床診斷，酶標，耙向 藥物，細胞學(xué)如細胞標記，細胞分離等，和生物工程如酶的固定化等領(lǐng)域有非常廣泛 的應(yīng)用前景，國外有的學(xué)者將其形象的稱為動力粒子(dynabead)。如何制備出單分散 的超順磁性的聚合物微球是化學(xué)和材料科學(xué)的一個重要研究領(lǐng)域。現(xiàn)有技術(shù)合成磁性聚合物復(fù)合微球的方法主要有高分子包埋法，化學(xué)轉(zhuǎn)化和單體 聚合法。其中高分子包埋法制備磁性微球，方法簡單，但所得粒徑分布寬，形狀不規(guī) 則，粒徑不易控制，殼層中難免混雜一些諸如乳化劑之類的雜質(zhì)，應(yīng)用于免疫測定， 細胞分離等領(lǐng)域會受到很大限制?；瘜W(xué)轉(zhuǎn)化法合成的微球雖然性能良好，可滿足各種 要求，但工藝過于復(fù)雜。合成磁性微球的單體聚合法包括懸浮聚合法，分散聚合法， 乳液聚合法(無皂，種子法)等。采用此法的關(guān)鍵在于單體的聚合反應(yīng)在磁性顆粒表 面順利進行和無機親水性磁性顆粒與有機親油性烯類單體的相容性問題。現(xiàn)在常見的相關(guān)聚合方法是在表面活性劑穩(wěn)定的磁性流體存在下熱引發(fā)烯類單體 聚合，此法一方面較難合成大粒徑磁性聚合物微球，另一方面由于親油性烯類單體不 一定都在磁性四氧化三鐵顆粒周圍聚合，致使合成的微球磁性四氧化三鐵顆粒含量不 易控制，球內(nèi)四氧化三鐵顆粒團聚成塊狀，成多相結(jié)構(gòu)，球與球之間磁含量多少不均 勻，甚至有些微^^無磁性，成品產(chǎn)出率低等。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種工藝穩(wěn)定性好，磁性含量高且分布均勻的超順磁性聚合 物微球的制備方法，及提供一種超順磁性好，磁含量高，不易團聚，耐酸耐堿，物理 化學(xué)性能穩(wěn)定，在其表面易于附著多種功能性基團的超順磁性微球。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是 一種超順磁性微球制備方法，包括以下步驟A. 配制金屬離子溶液；B. 在真空或氮氣保護及室溫條件下，將干燥的多孔或中空微球浸泡于金屬離子溶 液中18-24小時，然后在真空或氮氣保護，20-60攝氏度條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至金屬離子溶液中水份完全揮發(fā)；C. 向蒸發(fā)后的多孔或中空微球加入30-50攝氏度的氨水或氫氧化鈉溶液，控制PH 值9-11，升溫至60-90攝氏度，攪拌反應(yīng)10-50分鐘，靜置冷卻至室溫，在磁場作用下從溶液中分離出多孔或中空磁性微球；D. 將多孔或中空微球醇洗干凈，按多孔或中空微球與表面活性劑質(zhì)量比1: 1-1:5的比例加入表面活性劑吐溫一20，按多孔或中空微球與異丙醇質(zhì)量比1: 15-1: 20的比例加入溶劑異丙醇，按一般用量加入酸度值為1-4的氨水或鹽酸，最后加入正硅酸 乙酯，浸泡30-50分鐘后，用去離子水洗滌至中性，烘干，得到包覆有二氧化硅的超 順磁性微球。本發(fā)明方法還可以在所述步驟A中采用三氯化鐵(FeCl3.6H20) 、 二氯化亞鐵 (FeCI24H20)和硝酸鋁(AI(N03)39H20)配制金屬離子水溶液，所述的金屬離子水溶 液中的二價鐵離子(Fe2+)和三價鐵離子(Fe3+)的摩爾比為1: 2-1: 0，鋁離子量與 二價鐵離子(Fe2+)、三價鐵離子(Fe3+)兩者之和的摩爾比為1: 0.1-1: 1.5;或者按 化學(xué)計量比稱量硝酸鈷(Co(N03)r6H20)，硝酸鎳(Ni (N03) r6H20)，硝酸鐵 (Fe(N03)3.9H20)，其中濃度比為二價鈷離子/ 二價鎳離子/三價鐵離子/氫氧根離子 =1/1/2/30 (C027Ni2/+Fe3+/OH—=1/1/2/30)單位為摩爾每升，分別配制溶液并混合均勻 成為金屬離子溶液。本發(fā)明方法所述步驟B中多孔或中空微球的制備方法如下Bl)在氮氣保護下制備聚合物分散劑，所述的分散劑為聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 或聚丙烯酰胺或聚N-乙烯基吡咯烷酮溶液，聚合的單體是苯乙烯，單體與分散劑的質(zhì)量比為8: 1 12: 1;B2)將蒸餾水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯分別加入容器中攪拌，緩慢升溫至60-80 攝氏度，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰，恒溫反應(yīng)15-30小時，冷卻出 料，將反應(yīng)物離心分離并用甲醇洗滌，干燥后得到聚合物微球；B3)將上述聚合物微球裝入濾紙袋，放入索式抽提器中，加入二氯甲烷溶液，將 溶液加熱至40-80攝氏度，抽提聚合物微球中的線性聚合物1-4小時，冷卻，干燥后
得到多孔或中空微球。本發(fā)明方法所述步驟B中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上的蒸餾瓶中加入多孔或中空微球，先 預(yù)抽空氣，并通入氮氣，加入金屬離子溶液，再次抽氣并通入氮氣，然后進行旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)。本發(fā)明方法所述步驟D中，按多孔或中空微球與正硅酸乙酯的質(zhì)量比1: 1-1: 4 的比例加入正硅酸乙酯。本發(fā)明另一目的技術(shù)解決方案是 一種超順磁性微球，在多孔或中空微球內(nèi)部聚 合有磁性離子，在多孔或中空微球的表面包覆有二氧化硅層。本發(fā)明所述的多孔或中空微球采用蒸餾水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯聚合而成。本發(fā)明的有益效果是1. 對分散聚合而成的聚合物微球，抽提出線性聚合物，所得到多孔或中空微球的 空隙較大，粒徑均勻，成球性好、尺寸均一，且微球的孔內(nèi)壁表面的小分子量 的聚合物帶有功能基團(如-C00H，-朋2等)，這類基團很容易與金屬離子配位 結(jié)合，因而最后磁性物附著效果好，磁含量高，且磁性物分布均一、物化性能禾急定。2. 在真空或氮氣保護環(huán)境下，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的方式浸潤生成磁性粒子，避免發(fā)生 氧化反應(yīng)，保證微球中磁性納米顆粒分布均勻，且可以通過浸潤液的濃度對磁 性粒子的含量進行控制，磁性顆粒及微球品質(zhì)的一致性好，確保具有很好的超 順磁性。3. 包覆二氧化硅后，可以有效地保持磁性微球的化學(xué)物理穩(wěn)定性，不容易氧化， 不容易團聚，耐酸、堿性能好。4. 本發(fā)明方法工藝簡單，所需設(shè)備少，控制方便，產(chǎn)出率高，微球的磁含量高， 具有較好的超順磁性，生產(chǎn)成本低，易于組織大批量生產(chǎn)。


圖i是本發(fā)明方法制備超順磁性微球的普通光學(xué)顯微鏡(Xioo)圖片圖2是本發(fā)明方法制備超順磁性微球的普通光學(xué)顯微鏡(Xl000)圖片 圖3是本發(fā)明超順磁性微球包覆二氧化硅后清洗前后的紅外光譜分析圖 圖4是本發(fā)明超順磁性微球包覆二氧化硅前后的磁滯回線圖具體實施方式
以下結(jié)合

和具體實施方式
對本發(fā)明作進一步的詳細描述-1. 一種超順磁性微球制備方法，包括以下步驟A. 配制金屬離子溶液；B. 在真空或氮氣保護及室溫條件下，將干燥的多孔或中空微球浸泡于金屬離子溶 液中18-24小時，然后在真空或氮氣保護，20-60攝氏度條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至金屬離子溶液中水份完全揮發(fā)；C. 向蒸發(fā)后的多孔或中空微球加入30-50攝氏度的氨水或氫氧化鈉溶液，控制PH 值9-11，升溫至60-90攝氏度，攪拌反應(yīng)10-50分鐘，靜置冷卻至室溫，在磁場作用下從溶液中分離出多孔或中空磁性微球；D. 將多孔或中空微球醇洗干凈，按多孔或中空微球與表面活性劑質(zhì)量比1: 1-1:5的比例加入表面活性劑吐溫一20，按多孔或中空微球與異丙醇質(zhì)量比l: 15-1: 20的 比例加入溶劑異丙醇，按一般用量加入一定pH值的氨水或鹽酸，最后加入正硅酸乙酯， 浸泡30-50分鐘后，用去離子水洗滌至中性，烘干，得到包覆有二氧化硅的超順磁性 微球。本發(fā)明方法所述步驟A中采用用三氯化鐵(FeCl3.6H20) 、二氯化亞鐵(FeClr4H20) 和硝酸鋁(AI(N03)3.9H20)配制金屬離子溶液，所述的金屬離子溶液中的二價鐵離子 (Fe2+)和三價鐵離子(Fe3+)的摩爾比為1: 2-1: 0，硝酸鋁(AI(N03)3.9H20)與二價 鐵離子(Fe2+)、三價鐵離子(Fe3+)兩者之和的摩爾比為1: 0.1-1: 1.5;或者按化學(xué) 計量比稱量硝酸鈷(Co(N03)2'6H20)，硝酸鎳(Ni(N03)2'6H20)，硝酸鐵(Fe(N03)3.9H20)， 其中濃度比為二價鈷離子/ 二價鎳離子/三價鐵離子/氫氧根離子=1/1/2/30 (Co2+/Ni2 +/Fe3+/OH-=l/l/2/30)，單位為摩爾每升,分別配制溶液并混合均勻成為金屬離子溶液。本發(fā)明方法所述步驟B中多孔或中空微球的制備方法如下Bl)在氮氣保護下制備聚合物分散劑，所述的分散劑為聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 或聚丙烯酰胺或聚N-乙烯基吡咯烷酮溶液，聚合的單體是苯乙烯，單體與分散劑的質(zhì)量比為8: 1 12: 1;B2)將蒸餾水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯分別加入容器中攪拌，緩慢升溫至60-80 攝氏度，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰，恒溫反應(yīng)15-30小時，冷卻出 料，將反應(yīng)物離心分離并用甲醇洗滌，干燥后得到聚合物微球；B3)將上述聚合物微球裝入濾紙袋，放入索式抽提器中，加入二氯甲烷溶液，將 溶液加熱至40攝氏度-80攝氏度，抽提聚合物微球中的線性聚合物l-4小時，冷卻，
干燥后得到多孔或中空微球。本發(fā)明方法所述步驟B中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上的蒸餾瓶中加入多孔或中空微球，先 預(yù)抽空氣，并通入氮氣，加入金屬離子溶液，再次抽氣并通入氮氣，然后進行旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)。本發(fā)明方法所述步驟D中，按多孔或中空微球與正硅酸乙酯的質(zhì)量比1: 1-1: 4 的比例加入正硅酸乙酯。本發(fā)明所述的一種超順磁性微球，在多孔或中空微球內(nèi)部聚合有磁性離子，在多 孔或中空微球的表面包覆有二氧化硅層。所述的多孔或中空微球采用蒸熘水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯聚合而成。實施例l:運用溶液聚合制備小分子量的聚合物分散劑聚合反應(yīng)在裝有回流冷凝管，攪拌，加料裝置的三口瓶中且在氮氣保護下進行，反應(yīng)控溫在60攝氏度左右。依次加入150毫升水，5毫升丙烯酸，1克氯化鈉加入250毫升三口瓶中恒溫攪拌10-15分鐘后，逐漸加入5毫升質(zhì)量分數(shù)為5%的引發(fā)劑過硫酸鉀水溶液，聚合反應(yīng)開始，反應(yīng)10-15小時，冷卻，醇水清洗三次除去氯化鈉，得到穩(wěn)定的聚丙烯酸乳膠溶液。也可采用上述典型的分散聚合法，制備出聚甲基丙烯酸或聚丙烯酰胺或聚N-乙烯基吡咯烷酮等分散劑溶液。實施例2:運用分散聚合法制備單分散聚合物微球?qū)⒍握麴s水、無水乙醇、實施例l中的聚丙烯酸乳膠溶液和苯乙烯分別加入備有攪拌器、溫度計和冷凝器的250毫升三口燒瓶中，充入氮氣，在氮氣保護條件下開啟攪拌；緩慢升溫，達到70-80攝氏度后，加入偶氮二異丁腈開始反應(yīng)，恒溫反應(yīng)18-24小時后，冷卻出料。將聚合物產(chǎn)品離心分離并用甲醇充分洗滌，干燥，得到聚合物微球。其中特征性的配方比是苯乙烯的比率占總體質(zhì)量的10.03%，無水乙醇占總體質(zhì)量68.56%， 二次蒸餾水占總體質(zhì)量20.4%，偶氮二異丁腈占單體的1.68%，聚丙烯酸占單體的1.99%。本實施例中的分散劑也可釆用聚甲基丙烯酸或聚丙烯酰胺或聚N-乙烯基吡咯烷酮等小分子量的聚合物分散劑。實施例3:運用索氏抽提器抽提出聚合物微球中的線性聚合物試驗中采用XT-06型索氏抽提器，取實施例2制備的一定量聚合物微球裝入事先制備好的小濾紙袋，放入抽提器中，抽提用的溶液為二氯甲烷，二氯甲烷溶液加熱后的溫度為40-60攝氏度，抽提時間為l-2小時，抽提完后烘干，得到多孔或中空微球。經(jīng)抽提后，溶液在多孔或中空微球孔內(nèi)壁表面留有小分子量的聚合物帶有功能基團(如 -COOH， -NH2等)結(jié)構(gòu)層，易于與金屬離子配位結(jié)合。實施例4:將金屬離子浸潤到多孔微球中，并制備出來納米磁性粒子 將實施例3制備的多孔或中空微球浸泡在金屬有機鹽的溶液中，室溫下浸泡18-24 小時使得金屬有機鹽充分進入多孔或中空微球的孔和洞中，然后在溶液溫度20-60攝 氏度，真空或氮氣保護條件下，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。如可在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上的蒸 餾瓶中加入多孔或中空微球，先預(yù)抽空氣，并通入氮氣，加入金屬有機鹽水溶液，再次抽氣并通入氮氣，然后進行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。其中配制金屬有機鹽溶液的典型配方三氯化鐵為(FeCl3.6H20) 2.2-4.6克，二氯化鐵(FeCI2-4H20)為0.8-1.7克，硝酸鋁 (AI(N03)39H20)為O. 46-0.92克。也可以按化學(xué)計量比稱量硝酸鈷(Co(N03)2'6H20)， 硝酸鎳(Ni (N03) 2.6H20)，硝酸鐵(Fe(N03)3.9H20)，其中濃度比為二價鈷離子/二 價鎳離子/三價鐵離子/氫氧根離子=1/1/2/30 (Co7Ni2/+Fe370H—=1/1/2/30)，單位 為摩爾每升,分別配制溶液并混合均勻成為金屬離子溶液，用于浸泡多孔或中空微球。多孔或中空微球旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)完畢后，在溫度為30-50攝氏度下滴加氨水或氫氧化鈉 溶液并控制瓶內(nèi)酸度值9-11，滴加完后升溫至70-80攝氏度，攪拌反應(yīng)，機械攪拌速 度為100-200rpm;反應(yīng)10-50分鐘后，取出冷卻靜置，在磁場作用下從溶液中分離出 多孔或中空磁性微球。在本實施例中，也可使用目前其它方法制備的多孔或中空微球。實施例5:以微球為模板在微球表面包覆二氧化硅層首先將實施例4制備的多孔或中空磁性微球用醇水洗凈，加入表面活性劑吐溫一 20，再加入溶劑異丙醇，滴加催化劑氨水或鹽酸，加入二氧化硅的前驅(qū)體正硅酸乙酯， 同時室溫攪拌二十四小時，制得包覆二氧化硅層的多孔或中空磁性微球。其中活性劑吐 溫一20: 5-10毫升，質(zhì)量分數(shù)為0.5%,異丙醇16-20毫升，氨zK: 0.4-1毫升，質(zhì)量 分數(shù)為25%，正硅酸乙酯0.04-l毫升，正硅酸乙酯的量決定二氧化硅層的厚度。反應(yīng)完后靜置二十四小時，取少量樣品直接真空干燥并與溴化鉀鹽混勻壓片測得樣品的紅外光譜圖為圖3中的光譜曲線1 ，余下的用醇和水各洗三次，真空干燥，取少量與溴化鉀鹽混勻壓片測得樣品的紅外光譜圖為圖3中的光譜曲線2。參見圖1，圖2由本發(fā)明方法制備的磁性微球形貌規(guī)則，粒度分布均勻，粒度約1-5微米。磁性納米粒子彌散分布在微球中，且主要集中在微球空腔內(nèi)壁，分散性及與微球內(nèi)壁表面的親合效果較好。參見圖3，曲線l是包覆二氧化硅后未清洗時磁性微球的光譜曲線，曲線2是包覆 二氧化硅后并對磁性微球進行清洗后的光譜曲線，微球在543cm—1的吸收峰對應(yīng)于 Fe304的特征吸收，1024,1097以及3000cm"附近的5個特征吸收對應(yīng)于聚苯乙烯。 1100cm—1附近的強吸收對應(yīng)O-Si-0的吸收峰，從圖3可知微球表面已包覆上二氧化硅。參見圖4，從本發(fā)明磁性微球包覆二氧化硅前后的磁滯回線圖中，曲線3是包覆二 氧化硅前的磁滯回線，曲線4是包覆二氧化硅后的磁滯回線，兩條磁滯回線所包圍的"面 積"都為零，這就可以說明磁性微球成品具有良好的超順磁性。經(jīng)檢測，本發(fā)明方法制備的超順磁性微球具有以下的特點1) 具有超順磁性，磁性粒子分布均勻，分散后的穩(wěn)定性很好，使用中不會發(fā)生磁 性團聚，易于分散，在酸性環(huán)境下效果極好，成本低，產(chǎn)物純度高。2) 聚合物微球磁含量均勻，產(chǎn)出率高，約90%，粒徑大小在0.5 20微米范圍內(nèi) 大小可控，粒徑均勻，可根據(jù)要求在2 10微米之間變化，磁性Fe304占整個微球的 重量百分比為0.5-60%之間。物化性質(zhì)穩(wěn)定，在0.1摩爾每升鹽酸和0.1摩爾每升氫氧 化鈉水溶液中浸泡一周左右基本無變化。而其他方法制備的微球在0.1摩爾每升鹽酸水 溶液中浸泡3天左右變成黃綠色，在0.1摩爾每升氫氧化鈉水溶液浸泡3天左右會出現(xiàn) 凝聚現(xiàn)象，這可能是由于高分子材料發(fā)生降解所致。3) 超順磁性聚合物微球除了具有高分子復(fù)合微球的特性，還可通過共聚，表面改 性處理，賦予其表面多種反應(yīng)性功能基團，如-OH,-COOH,-CHO，-NH2等，微球表面的 功能團可以選擇性的組裝上去，具有多樣性和可控性，可以大批量生產(chǎn)；而且本發(fā)明所 述微球組裝功能基團后表面的基團含量高達0.2毫摩爾每克甚至更多，而在此以前的方 法所制微球大部分功能基團位于微球內(nèi)部，表面含量少，僅為O.l毫摩爾每克左右甚至 更少；還因為具有超順磁性，可在外加磁場下方便地分離。
權(quán)利要求
1.一種超順磁性微球制備方法，其特征在于包括以下步驟A.配制金屬離子溶液；B.在真空或氮氣保護及室溫條件下，將干燥的多孔或中空微球浸泡于金屬離子溶液中18-24小時，然后在真空或氮氣保護，20-60攝氏度條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至金屬離子溶液中水份完全揮發(fā)；C.向蒸發(fā)后的多孔或中空微球加入30-50攝氏度的氨水或氫氧化鈉溶液，控制PH值9-11，升溫至60-90攝氏度，攪拌反應(yīng)10-50分鐘，靜置冷卻至室溫，在磁場作用下從溶液中分離出多孔或中空磁性微球；D.將多孔或中空微球醇洗干凈，按多孔或中空微球與表面活性劑質(zhì)量比1∶1-1∶5的比例加入表面活性劑吐溫-20，按多孔或中空微球與異丙醇質(zhì)量比1∶15-1∶20的比例加入溶劑異丙醇，按一般用量加入一定pH值的氨水或鹽酸，最后加入正硅酸乙酯，浸泡30-50分鐘后，用去離子水洗滌至中性，烘干，得到包覆有二氧化硅的超順磁性微球。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超順磁性微球制備方法，其特征在于步驟A中采 用三氯化鐵(FeCl3'6H20) 、 二氯化亞鐵(FeCI2'4H20)和硝酸鋁(AI(N03)3.9H20)配 制金屬離子水溶液，所述的金屬離子水溶液中的二價鐵離子(F^+)和三價鐵離子(Fe3。 的摩爾比為1:2-1: 0，硝酸鋁(，03)3.9H20)與二價鐵離子(Fe2+)、三價鐵離子(Fe3+) 兩者之和的摩爾比為l: 0.1-1: 1.5;或者按化學(xué)計量比稱量硝酸鈷(Co(N03)2.6H20)， 硝酸鎳(Ni (N03) 2.6H20)，硝酸鐵(Fe(N03)39H20),其中濃度比為二價鈷離子/ 二 價鎳離子/三價鐵離子/氫氧根離子=1/1/2/30 (C027Ni2/+Fe3+/OH—=1/1/2/30)單位為 摩爾每升，分別配制溶液并混合均勻成為金屬離子溶液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超順磁性微球制備方法，其特征在于步驟B中多 孔或中空微球的制備方法如下Bl)在氮氣保護下制備聚合物分散劑，所述的分散劑為聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 或聚丙烯酰胺或聚N-乙烯基吡咯垸酮溶液，聚合的單體是苯乙烯，單體與分散劑的質(zhì)量比為8: 1 12: 1;B2)將蒸餾水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯分別加入容器中攪拌，緩慢升溫至60-80 攝氏度，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰，恒溫反應(yīng)15-30小時，冷卻出料，將反應(yīng)物離心分離并用甲醇洗滌，干燥后得到聚合物微球；B3)將上述聚合物微球裝入濾紙袋，放入索式抽提器中，加入二氯甲烷溶液，將 溶液加熱至40攝氏度-80攝氏度，抽提聚合物微球中的線性聚合物1-4小時，冷卻， 干燥后得到多孔或中空微球。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超順磁性微球制備方法，其特征在于所述步驟B 中在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上的蒸餾瓶中加入多孔或中空微球，先預(yù)抽空氣，并通入氮氣，加入 金屬離子溶液，再次抽氣并通入氮氣，然后進行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超順磁性微球制備方法，其特征在于所述步驟D 中，按多孔或中空微球與正硅酸乙酯的質(zhì)量比1: 1-4的比例加入正硅酸乙酯。
6. —種超順磁性微球，在多孔或中空微球內(nèi)部聚合有磁性離子，其特征在于在 多孔或中空微球的表面包覆有二氧化硅層。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種超順磁性微球，其特征在于所述的多孔或中空微 球采用蒸餾水、無水乙醇、分散劑和苯乙烯聚合而成。
全文摘要
一種超順磁性微球及其制備方法，在真空或氮氣保護及室溫條件下，將多孔或中空微球浸泡于金屬離子溶液中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，加入氨水或氫氧化鈉溶液，攪拌反應(yīng)，磁場分離出多孔或中空磁性微球，醇洗干凈，加入表面活性劑，異丙醇，氨水及正硅酸乙酯，得到包覆有二氧化硅的超順磁性微球，還可以在微球表面選擇性的組裝多種功能性基團。微球內(nèi)孔與金屬離子的相容性較好，磁性納米顆粒分布均勻，具有很好的超順磁性，化學(xué)物理穩(wěn)定性，耐酸堿，不容易氧化或團聚。工藝簡單，所需設(shè)備少，控制方便，產(chǎn)出率高，生產(chǎn)成本低，易于組織大批量生產(chǎn)。
文檔編號H01F1/12GK101154493SQ20071005306
公開日2008年4月2日 申請日期2007年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月29日
發(fā)明者劉祖黎, 弦 周, 星 夏, 李岳彬, 杜桂煥 申請人:武漢麥迪凱生物技術(shù)有限公司