專利名稱：具有提高的耐久性的聚硅氧烷橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可固化成難燃性聚硅氧烷橡膠、可用作高壓絕緣體的聚硅氧烷橡膠組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及含有氫氧化鋁填料、可實(shí)施加成交聯(lián)或過氧化物交聯(lián)的聚硅氧烷橡膠組合物，與現(xiàn)有技術(shù)相比，該未經(jīng)交聯(lián)的組合物具有提高的存儲穩(wěn)定性及提高的加工性能。這些提高的性能可用經(jīng)表面處理的氫氧化鋁以及未經(jīng)處理的氫氧化鋁而得以實(shí)現(xiàn)。
背景技術(shù)：
氫氧化鋁，也稱作三水合鋁(ATH)，是化學(xué)計(jì)量數(shù)確定的晶態(tài)氫氧化鋁，其是通過將堿添加至鋁鹽溶液中所生成的沉淀物制得，或由鋁土礦制得，或?yàn)樗涎趸X，工業(yè)上通常稱作水合氧化鋁，其具有Al2O3·H2O或Al2O3·3H2O的組成，因此可被看作水合氧化物，并可作為諸如鋁土礦或氧化鋁凝膠的鋁礦的無定形成分而獲得。
含有氫氧化鋁粉末的聚硅氧烷橡膠組合物是已公開的。任選在加熱下，該組合物可通過固化劑而固化成聚硅氧烷橡膠也是已知的。固化劑可為例如過氧化物或由含有過渡金屬的氫化硅烷化催化劑及含有甲基氫甲硅烷氧基的有機(jī)硅氧烷所構(gòu)成的組合。通過將足量氫氧化鋁粉末添加于聚硅氧烷橡膠組合物中，可顯著提高例如用作高壓絕緣體或難燃性電纜護(hù)套的交聯(lián)橡膠而所需的性能，如耐電弧性、爬電強(qiáng)度及難燃性，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
另一方面，使用氫氧化鋁作為填料將帶來一系列嚴(yán)重的缺點(diǎn)也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。從而使未交聯(lián)組合物的加工性能，如研磨薄片強(qiáng)度(Fellfestigkeit)及滾筒粘性減弱。由于氫氧化鋁粉末幾乎不具有增強(qiáng)性能，所以該交聯(lián)橡膠的機(jī)械性能，如抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率均變得更差。
未交聯(lián)組合物的存儲穩(wěn)定性也變得更差。存儲穩(wěn)定性是指組合物在特定的條件下，例如在特定的溫度下可以儲存的時間，并且不會提早發(fā)生非期望的完全或部分交聯(lián)，或相反地在這段時間之后不再可實(shí)施交聯(lián)，例如因?yàn)樾枰宦?lián)的成分已分解。
含有未經(jīng)處理的氫氧化鋁的聚硅氧烷橡膠組合物以及含有其表面例如由硅烷、硅氮烷或硅氧烷加以處理以提高組合物或橡膠的不同性能，如未交聯(lián)組合物的可加工性及耐久性、交聯(lián)橡膠的介電性能及機(jī)械性能的氫氧化鋁的聚硅氧烷橡膠組合物，是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
在20世紀(jì)70年代已提及經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的用途。美國專利US 4,217,466描述了絕緣體，其護(hù)套中包括含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁作為填料的聚硅氧烷彈性體。處理的試劑例如是乙烯基硅烷。
美國專利US 5,691,407公開了含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的加成交聯(lián)聚硅氧烷橡膠組合物。用于表面處理的試劑可為硅烷或硅氮烷、鈦化合物或聚硅氧烷。使用經(jīng)表面處理的氫氧化鋁可提高聚硅氧烷橡膠用于高壓絕緣體中時的電性能。優(yōu)選使用預(yù)先經(jīng)表面處理的氫氧化鋁，但也可結(jié)合六甲基二硅氮烷使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁。
歐洲專利EP 0 787 772 B1描述了可固化的聚硅氧烷橡膠組合物，其含有氫氧化鋁，但不含其他增強(qiáng)性填料，仍然具有良好的機(jī)械強(qiáng)度及優(yōu)異的電性能。固化劑是過氧化物。這些優(yōu)良的機(jī)械性能主要是通過用具有烯基及烷氧基或羥基的硅烷或硅氧烷，如乙烯基三甲氧基硅烷或含有乙烯基、具有SiOH或Si-OR端基的有機(jī)硅氧烷處理氫氧化鋁粉末而得以實(shí)現(xiàn)的。該氫氧化鋁粉末可用試劑預(yù)先加以處理或在制造聚硅氧烷橡膠組合物時于原位加以處理。使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁作為填料的比較例表現(xiàn)出明顯更差的抗拉強(qiáng)度及耐撕裂擴(kuò)展性。基于100份聚二有機(jī)基硅氧烷，含有150份氫氧化鋁粉末的橡膠，若該氫氧化鋁經(jīng)過處理，則其抗拉強(qiáng)度為5.1MPa，且耐撕裂擴(kuò)展性為13牛頓/毫米，而若使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁，則其抗拉強(qiáng)度僅為1.7MPa且耐撕裂擴(kuò)展性僅為8牛頓/毫米。
Dow的歐洲專利EP 0 808 868 B2公開了含有用有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氮烷實(shí)施表面處理的氫氧化鋁粉末的可固化聚硅氧烷橡膠組合物。該硅烷或硅氮烷也可含有烯基，如乙烯基三甲氧基硅烷或四甲基二乙烯基二硅氮烷。固化劑可為例如過氧化物或由氫化硅烷化催化劑及含有Si-H基的聚有機(jī)基硅氧烷所構(gòu)成的組合。該專利描述了，含有傳統(tǒng)ATH的聚硅氧烷橡膠組合物是不穩(wěn)定的，這是因?yàn)闅溲趸X吸收水分，從而使電性能減弱。其主要描述了，為實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的防水性及優(yōu)良的電性能，用有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氮烷處理氫氧化鋁粉末。
歐洲專利EP 0 808 875 B1描述了可含有氫氧化鋁及鉑化合物以實(shí)現(xiàn)優(yōu)良阻燃性的聚硅氧烷橡膠組合物，其中該組合物在固化前仍應(yīng)具有足夠的可流動性，以使其易于加工。該組合物包括粘度為100至100,000毫帕斯卡·秒的聚有機(jī)基硅氧烷、熱解二氧化硅、經(jīng)表面處理的碳酸鋅、含有Si-H基的聚有機(jī)基硅氧烷及鉑催化劑。氫氧化鋁及其他鉑化合物是該組合物任選的成分。若使用氫氧化鋁，則其經(jīng)過表面處理。碳酸鋅及氫氧化鋁的表面處理對于實(shí)現(xiàn)該發(fā)明的目的是至關(guān)重要的。因?yàn)榧词乖谑覝叵略摻M合物也發(fā)生緩慢的交聯(lián)，可添加阻聚劑以延長其加工時間，例如乙炔基環(huán)己醇或三苯基磷烷。
美國專利US 5,668,205公開了加成交聯(lián)聚硅氧烷橡膠組合物，其含有氫氧化鋁以及額外用于提高電性能的三甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷。同樣描述了過氧化物型的聚硅氧烷橡膠組合物，其含有氫氧化鋁及任選的無不飽和基團(tuán)的聚硅氧烷，其中大部分的有機(jī)聚硅氧烷具有三乙烯基端基或二乙烯基甲硅烷基端基。該組合物可在噴射澆注成形法中加工，并固化成聚硅氧烷橡膠，其具有提高的電性能，尤其是由該組合物所制的絕緣體在嚴(yán)重空氣污染的環(huán)境中使用的情況下。該氫氧化鋁可不加以處理或經(jīng)表面處理。此類具有二乙烯基端基或三乙烯基端基的聚合物在聚硅氧烷化學(xué)上不是常用的起始材料。其制造方法昂貴且復(fù)雜，因此其用途是不值得期望的。
如同美國專利US 5,977,216所述，美國專利US 5,668,205公開了用乙炔基環(huán)己醇穩(wěn)定化的加成交聯(lián)組合物。其并未指出該組合物的耐久性。但本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，如果未使用大量的乙炔基環(huán)己醇則引起加工時交聯(lián)特性的減弱，經(jīng)數(shù)月的儲存將導(dǎo)致該組合物發(fā)生緩慢的交聯(lián)。
美國專利US 5,977,216描述了氫氧化鋁本身并無增強(qiáng)性能。但為了達(dá)到預(yù)期的電性能，聚硅氧烷橡膠組合物內(nèi)需要高填充等級的氫氧化鋁，因而造成該聚硅氧烷橡膠的機(jī)械性能低。這里描述了可固化的聚硅氧烷橡膠組合物，其中所含的氫氧化鋁用諸如四甲基二乙烯基二硅氮烷的乙烯基硅氮烷或諸如乙烯基三甲氧基硅烷的乙烯基烷氧基硅烷加以處理，使得表面上每克氫氧化鋁具有1×10-6至2×10-4摩爾的乙烯基。以此方式用乙烯基改性的氫氧化鋁具有增強(qiáng)性能，所以盡管填充等級高，橡膠的強(qiáng)度并不減弱。在該發(fā)明的具體實(shí)施方案中，含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的橡膠的抗拉強(qiáng)度為45至58千克力/平方厘米(對應(yīng)于4.41至5.69牛頓/平方毫米)，而在使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁的具體實(shí)施方案中，則為18至25千克力/平方厘米(1.76至2.45牛頓/平方毫米)。
實(shí)施例描述了可立即使用的加成交聯(lián)組合物，其包含氫化硅烷化催化劑及含有Si-H基的有機(jī)聚硅氧烷。為防止該組合物立即發(fā)生交聯(lián)，而額外含有乙炔基環(huán)己醇作為阻聚劑。在此情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚，雖然添加乙炔基環(huán)己醇可使該可立即使用的組合物的貯存期延長數(shù)天，但不能儲存更多個月，這是因?yàn)樾枰罅康淖杈蹌?，從而?dǎo)致加工期間交聯(lián)特性的減弱。
EP 0 928 008 A2描述了用以制造高壓絕緣體的聚硅氧烷橡膠組合物，其中氫氧化鋁是在原位實(shí)施表面處理。在制造該組合物時，未經(jīng)處理的氫氧化鋁是結(jié)合有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑一起使用。由此使氫氧化鋁的表面疏水化，從而使氫氧化鋁與聚硅氧烷的相互作用提高，所以也使氫氧化鋁的可分散性及增強(qiáng)作用提高。
美國專利US 6,106,954公開了含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的加成交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷組合物，處理試劑是有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氮烷，或?yàn)檫@些試劑的無不飽和基團(tuán)的部分水解產(chǎn)物。將氫氧化鋁用于聚硅氧烷橡膠中以提高絕緣性能。但因?yàn)闅溲趸X本身具有吸濕性，在潮濕的環(huán)境中該聚硅氧烷橡膠即失去其絕緣性能。使用上述經(jīng)表面處理的氫氧化鋁，即使在潮濕的條件下該聚硅氧烷橡膠仍保持絕緣性能。
歐洲專利EP 1 037 946 B1描述了加成交聯(lián)的聚硅氧烷橡膠組合物，其含有氫氧化鋁及作為其他金屬氧化物的氧化鋅以及任選的二氧化鈦。該組合物可克服該專利申請所述現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)，如存儲穩(wěn)定性低及爬電強(qiáng)度低。在實(shí)施例中，該氫氧化鋁是用有機(jī)硅氮烷在原位實(shí)施表面處理。雖然現(xiàn)有技術(shù)中用氫氧化鋁填充的加成交聯(lián)聚硅氧烷橡膠組合物的存儲穩(wěn)定性低被描述為該專利申請應(yīng)克服的缺點(diǎn)之一，該組合物仍可制成雙成分系統(tǒng)，在一種成分中含有鉑催化劑，而在另一種成分中包含具有甲基氫單元的聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)劑與阻聚劑。通過將兩種成分加以混合而制成的可立即使用的組合物立即進(jìn)行加工。
將有機(jī)胺或其鹽或類似的化合物添加于聚硅氧烷橡膠組合物內(nèi)，這在很早以前已述及。在美國專利US 3,268,473中，例如結(jié)合含有羥基的有機(jī)硅化合物一起添加碳酸銨或碳酸氫銨以提高硬化性能(“蠕變硬化”)。美國專利US 3,334,062描述了添加氫氧化銨、碳酸銨或羧酸銨于由優(yōu)選為二氧化硅的細(xì)碎無機(jī)填料及環(huán)狀有機(jī)硅氧烷組成的混合物中，并將該混合物加熱至170℃。請求保護(hù)的方法包括填料的表面處理，其中由于環(huán)應(yīng)力而引起反應(yīng)性的提高，因而使用特殊的環(huán)狀三硅氧烷。
此外，DE 196 14 343 A1描述了聚有機(jī)基硅氧烷橡膠組合物，其在加熱的情況下固化成彈性體，基于100重量份的聚有機(jī)基硅氧烷，該組合物含有0.01至1重量份的氨基甲酸銨、氨基甲酸堿金屬鹽或氨基甲酸堿土金屬鹽。在此情況下，添加氨基甲酸鹽以提高研磨薄片強(qiáng)度。所含填料可為非增強(qiáng)性填料，即比表面積(BET)最高為50平方米/克的填料，如石英、硅酸鈣、金屬氧化物粉末；以及增強(qiáng)性填料，即比表面積(BET)大于50平方米/克的填料，如二氧化硅或炭黑。在制造過程中，將各成分加以混合，并實(shí)施熱處理。
例如歐洲專利EP 1 077 226 B1指出，可立即使用的組合物需要實(shí)施穩(wěn)定化。在加成交聯(lián)聚硅氧烷組合物的情況下，在所有所需成分均存在于一種成分(可立即使用的組合物)中時，在催化劑存在的情況下開始交聯(lián)。該組合物的交聯(lián)速率必須通過適當(dāng)?shù)奶砑觿?阻聚劑)加以調(diào)節(jié)，從而達(dá)到應(yīng)用中足夠長的貯存期。單成分(可立即使用)且同時具有存儲穩(wěn)定性的組合物在邏輯上具有優(yōu)點(diǎn)，這是因?yàn)樵摻M合物必須在加工前的短暫時間內(nèi)才最終制成。在歐洲專利EP 1 077 226 B1中，利用特定的鉑催化劑可達(dá)到此目的，由此與普通的催化劑相比，使貯存期顯著延長。但這里的貯存期也是有限的。
現(xiàn)有技術(shù)還描述了在聚硅氧烷橡膠內(nèi)使用氫氧化鋁作為填料時有關(guān)難燃性及電性能的一系列優(yōu)點(diǎn)，但氫氧化鋁也給未交聯(lián)橡膠的加工性能及存儲穩(wěn)定性以及經(jīng)硫化材料的機(jī)械性能帶來缺點(diǎn)?，F(xiàn)有技術(shù)主要嘗試?yán)媒?jīng)表面處理的氫氧化鋁彌補(bǔ)這些負(fù)面性能。但這些含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的組合物的嚴(yán)重缺點(diǎn)是，氫氧化鋁粉末的表面處理是額外的復(fù)雜且昂貴的步驟。該氫氧化鋁粉末的表面處理通常是通過預(yù)處理或原位處理用諸如硅烷的處理劑加以實(shí)施，該硅烷是對健康有害或有毒的，或在實(shí)施加工期間可分解出毒性物質(zhì)。所以需要相應(yīng)的安全措施。
所以，一方面可以制造含有未經(jīng)處理的氫氧化鋁的聚硅氧烷橡膠組合物，其具有現(xiàn)有技術(shù)所述含有經(jīng)表面處理的氫氧化鋁的組合物同樣優(yōu)良的性能，另一方面在使用經(jīng)表面處理的氫氧化鋁時也可提高性能，如可加工性及存儲穩(wěn)定性，這是有利的。

發(fā)明內(nèi)容
驚奇地發(fā)現(xiàn)，在制造用氫氧化鋁填充的聚硅氧烷橡膠組合物時添加適當(dāng)?shù)奶砑觿┛娠@著提高研磨薄片強(qiáng)度以及未交聯(lián)組合物的存儲穩(wěn)定性和可加工性。在使用經(jīng)表面處理的氫氧化鋁以及使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁時均可提高性能。特別是在使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁時提高性能是值得期待的，這是因?yàn)楸景l(fā)明可彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)所述的與經(jīng)表面處理的氫氧化鋁相比的一系列嚴(yán)重缺點(diǎn)。這不僅適用于未交聯(lián)組合物的性能，同樣也適用于交聯(lián)橡膠的機(jī)械性能。
本發(fā)明涉及用于制造高壓絕緣體的聚硅氧烷橡膠組合物，其包含(A)100重量份至少一種通式(1)的二有機(jī)基聚硅氧烷R1aR2bSiO(4-a-b)/2(1)其中R1是不含脂族不飽和基團(tuán)、具有1至20個碳原子、未經(jīng)取代或由鹵素取代的單價烴基，R2是含有至少一個脂族碳碳多鍵、未經(jīng)取代或由鹵素取代的單價烴基，每個分子平均具有至少2個與硅原子鍵結(jié)的該種含有脂族碳碳多鍵的單價烴基，及a、b相互獨(dú)立地為正數(shù)，其條件是1≤a＜3，0＜b≤1且1＜a+b≤3，(B)基于100重量份的(A)，1至100重量份根據(jù)BET法測定的比表面積為50至300平方米/克的高度分散二氧化硅，(C)基于100重量份的(A)，50至300重量份至少一種根據(jù)BET法測定的比表面積為0.1至20平方米/克、平均粒徑為0.05至20微米的氫氧化鋁粉末，
(D)足以固化該組合物的量的交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是選自以下組中(D1)有機(jī)過氧化物、過氧化氫或由不同的有機(jī)過氧化物或過氧化氫組成的混合物，(D2)具有通式(2)的有機(jī)氫聚硅氧烷與含有至少一種過渡金屬的氫化硅烷化催化劑所構(gòu)成的組合，R3cHdSiO(4-c-d)/2(2)其中R3是非脂族不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，每個分子平均具有至少3個與硅原子鍵結(jié)的氫原子，c、d相互獨(dú)立地為正數(shù)，其條件是1≤c＜3，0＜d≤1且1＜c+d≤3，(E)基于100重量份的(A)，0.01至10.0重量份無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸，或在加熱時釋放出無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的聚硅氧烷橡膠組合物的成分(A)是二有機(jī)基聚硅氧烷或通式(1)的二有機(jī)基聚硅氧烷的混合物R1aR2bSiO(4-a-b)/2(1)，R1是不含脂族不飽和基團(tuán)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基。R2是脂族不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，每個分子平均具有至少2個此類與硅原子鍵結(jié)的不飽和基團(tuán)。指數(shù)a和b均為正數(shù)，其范圍是1≤a＜3，0＜b≤1且1＜a+b≤3。
R1尤其代表具有1至18個碳原子、不含脂族碳碳多鍵、SiC鍵結(jié)、任選經(jīng)取代的單價烴基。
基團(tuán)R1的實(shí)例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；以及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經(jīng)取代的基團(tuán)R1的實(shí)例是鹵代烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟異丙基、七氟異丙基，以及鹵代芳基，如鄰-、間-及對-氯苯基，以及優(yōu)選可由下列基團(tuán)取代的R的所有上述基團(tuán)硫醇基、環(huán)氧官能的基團(tuán)、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨基乙基氨基、異氰酸酯基、芳氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羥基及鹵素。
基團(tuán)R1優(yōu)選為具有1至6個碳原子的單價烴基，更優(yōu)選為甲基。
R2尤其代表具有脂族碳碳多鍵、SiC鍵結(jié)的單價烴基。
基團(tuán)R2的實(shí)例是烯基，如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基及4-戊烯基，以及炔基，如乙炔基、炔丙基及1-丙炔基。
基團(tuán)R2優(yōu)選為烯基，更優(yōu)選為乙烯基。
在一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，R1是甲基，而R2是乙烯基。該二有機(jī)基聚硅氧烷(A)的結(jié)構(gòu)可為直鏈型或分支型，優(yōu)選為直鏈型結(jié)構(gòu)。該二有機(jī)基聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度(依照DIN 53018測定)為1,000至50,000,000毫帕斯卡·秒。在一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，該二有機(jī)基聚硅氧烷(A)的粘度為500,000至40,000,000毫帕斯卡·秒，更優(yōu)選為2,000,000至30,000,000毫帕斯卡·秒，因此在高溫交聯(lián)橡膠(HTV)中常用聚硅氧烷的范圍內(nèi)。
在另一個具體實(shí)施方案中，該二有機(jī)基聚硅氧烷(A)在25℃下的粘度(依照DIN 53018測定)優(yōu)選為1,000至100,000毫帕斯卡·秒，更優(yōu)選為5,000至50,000毫帕斯卡·秒。在此粘度范圍內(nèi)的聚硅氧烷通常用于制造液體聚硅氧烷橡膠(LSR)。
該二有機(jī)基聚硅氧烷(A)可為例如乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基封端的聚二甲基-聚甲基乙烯基-硅氧烷或三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基-聚甲基乙烯基-硅氧烷。成分(A)可包含單獨(dú)一種二有機(jī)基聚硅氧烷，或包含兩種或更多種二有機(jī)基聚硅氧烷的混合物。
成分(B)是高度分散的二氧化硅。成分(B)用作增強(qiáng)性填料，該增強(qiáng)性填料可使交聯(lián)聚硅氧烷橡膠具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度。
增強(qiáng)性填料，即BET比表面積至少為50平方米/克的填料的實(shí)例是熱解法制造的二氧化硅、沉積型二氧化硅或BET比表面積大于50平方米/克的硅鋁混合氧化物。所述填料可實(shí)施疏水化，例如用有機(jī)硅烷、有機(jī)硅氮烷或有機(jī)硅氧烷加以處理，或通過羥基的醚化而形成烷氧基。優(yōu)選為BET比表面積至少為100平方米/克的熱解法制造的二氧化硅。
基于100重量份的成分(A)，根據(jù)本發(fā)明的組合物中增強(qiáng)性填料的含量優(yōu)選為1至100重量份，更優(yōu)選為3至50重量份。若含量低于1重量份，則交聯(lián)橡膠的機(jī)械強(qiáng)度不足，若含量超過100重量份，則橡膠變脆。
可使用一種填料，也可使用至少兩種填料的混合物。
二氧化硅的表面處理可用含有飽和或不飽和基團(tuán)的硅化合物，或用這些硅化合物的混合物加以實(shí)施。若使用含有不飽和基團(tuán)的硅化合物，則經(jīng)處理的二氧化硅表面上具有對應(yīng)的不飽和基團(tuán)。在制造聚硅氧烷橡膠組合物時，未經(jīng)處理的二氧化硅可結(jié)合此類硅化合物或羥基封端的二有機(jī)基硅氧烷低聚物一起使用。該二有機(jī)基硅氧烷低聚物也可含有不飽和基團(tuán)。
羥基封端的二有機(jī)基硅氧烷低聚物的實(shí)例是二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物或羥基封端的甲基乙烯基硅氧烷低聚物。
在含有不飽和基團(tuán)的硅氧烷低聚物中，具有該不飽和基團(tuán)的甲硅烷氧基單元的比例優(yōu)選為1至50摩爾％，更優(yōu)選為4至20摩爾％。該低聚物的粘度優(yōu)選為5至500毫帕斯卡·秒，更優(yōu)選為15至60毫帕斯卡·秒。在實(shí)施二氧化硅的表面處理時，優(yōu)選選擇處理試劑使至少一部分所用的硅化合物或硅氧烷低聚物含有不飽和基團(tuán)。具有不飽和基團(tuán)的處理試劑的比例優(yōu)選為至少10重量％，更優(yōu)選為至少30重量％。若二氧化硅的表面至少部分地由不飽和基團(tuán)改性，則即使在使用未經(jīng)處理的氫氧化鋁粉末時，也使交聯(lián)的聚硅氧烷橡膠組合物的機(jī)械性能提高。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的成分(C)對于使交聯(lián)橡膠具有用作絕緣體所需的電性能，如耐電弧性及爬電強(qiáng)度是至關(guān)重要。成分(C)是氫氧化鋁粉末，也稱三水合鋁(ATH)，且通常表示為通式(3)或(4)Al(OH)3(3)Al2O3·3H2O (4)。
該氫氧化鋁還可額外包括混合氧化物，如水合氧化鋁AlO(OH)。聚硅氧烷橡膠組合物中通常使用例如已用硅烷或硅氮烷實(shí)施表面處理的氫氧化鋁。根據(jù)本發(fā)明的組合物可含有如此經(jīng)表面處理的氫氧化鋁或未經(jīng)表面處理的氫氧化鋁。經(jīng)表面處理的氫氧化鋁例如以下列商標(biāo)名購得Hymod632SP(J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)、MartinalOL104/A、OL104/C或OL104/S(Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)或Trefil 744(Quarzwerke有限公司，F(xiàn)rechen/德國)。
未經(jīng)處理的氫氧化鋁例如以下列商標(biāo)名購得Apyral 40CD(Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、Martinal OL-107或Martinal OL-104(Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)或Micral 632(J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)。
所用氫氧化鋁粉末的平均粒徑優(yōu)選為0.05至20微米，更優(yōu)選為1至15微米。該氫氧化鋁粉末由BET法測定的比表面積優(yōu)選為0.1至20平方米/克，更優(yōu)選為1至10平方米/克。若平均粒徑超過20微米或比表面積低于0.1平方米/克，則顆粒過大也許會導(dǎo)致氫氧化鋁粉末不再能均勻地分散在聚硅氧烷橡膠內(nèi)。若平均粒徑低于0.05微米或比表面積超過20平方米/克，則所含氫氧化鋁可對橡膠的機(jī)械性能產(chǎn)生增強(qiáng)的效果。
基于100重量份的成分(A)，成分(C)的使用量優(yōu)選為50至300重量份，更優(yōu)選為80至250重量份，尤其優(yōu)選為90至200重量份。若氫氧化鋁的比例過高，則使該組合物的可加工性及交聯(lián)橡膠的機(jī)械性能減弱，若氫氧化鋁的比例過低，則造成橡膠電性能的提高不足。
成分(C)可使用單獨(dú)一種氫氧化鋁粉末或使用不同氫氧化鋁粉末的組合，如具有不同粒徑或不同比表面積或不同形態(tài)的氫氧化鋁粉末。
成分(D)是交聯(lián)劑，其添加量足以任選在提高的溫度下固化該組合物。交聯(lián)劑優(yōu)選僅在提高的溫度下才使組合物固化，這是因?yàn)槿绱丝商岣呶唇宦?lián)組合物的存儲穩(wěn)定性。
成分(D)可為例如有機(jī)或無機(jī)過氧化物，或?yàn)橛捎袡C(jī)氫聚硅氧烷與含有至少一種過渡金屬的氫化硅烷化催化劑所構(gòu)成的組合。
若成分(D)是過氧化物，則該過氧化物選自以下組中過氧化二烷基、過氧化二芳基、過氧化烷基芳基、過氧化芳基烷基及過氧化氫。作為成分(D)可使用單獨(dú)一種過氧化物或使用由不同過氧化物或過氧化物與過氧化氫構(gòu)成的組合。均基于100重量份的(A)，若(D)是過氧化物，則成分(D)的比例優(yōu)選為0.1至80重量份，更優(yōu)選為0.5至40重量份。
有機(jī)過氧化物的實(shí)例是?；^氧化物，如過氧化二苯甲酰、過氧化雙(4-氯苯甲?；?、過氧化雙(2，4-二氯苯甲?；?及過氧化雙(4-甲基苯甲?；?；烷基過氧化物及芳基過氧化物，如過氧化二叔丁基、2，5-雙(叔丁基過氧基)-2，5-二甲基己烷、過氧化二異丙苯基及1，3-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯；過縮酮，如1，1-雙(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷；過酸酯，如二乙酰基過氧基二碳酸酯、叔丁基過苯甲酸酯、叔丁基過氧基異丙基碳酸酯、叔丁基過氧基異壬酸酯、二環(huán)己基過氧基二碳酸酯及2，5-二甲基己烷-2，5-二過苯甲酸酯。
若橡膠組合物是加成交聯(lián)型，則成分(D)包括由有機(jī)氫聚硅氧烷及含有至少一種過渡金屬的氫化硅烷化催化劑所構(gòu)成的組合。在此情況下，該有機(jī)氫聚硅氧烷具有通式(2)R3cHdSiO(4-c-d)/2(2)其中R3是非脂族不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基。每個分子平均具有至少3個與硅原子鍵結(jié)的氫原子。指數(shù)c和d是正數(shù)，其條件是1≤c＜3，0＜d≤1且1＜c+d≤3。
R3的實(shí)例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基及乙苯基；以及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經(jīng)取代的基團(tuán)R3的實(shí)例是鹵代烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟異丙基、七氟異丙基，以及鹵代芳基，如鄰-、間-及對-氯苯基，以及優(yōu)選可由下列基團(tuán)取代的R的所有上述基團(tuán)硫醇基、環(huán)氧官能的基團(tuán)、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨基乙基氨基、異氰酸酯基、芳氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羥基及鹵素。
優(yōu)選添加通式(2)的有機(jī)氫聚硅氧烷，使橡膠內(nèi)的Si-H超過乙烯基。
根據(jù)本發(fā)明的方法中可使用的促進(jìn)Si鍵結(jié)氫在脂族多鍵上加成的催化劑，也可與目前用以促進(jìn)Si鍵結(jié)氫與脂族多鍵加成的催化劑相同。這些催化劑優(yōu)選為選自鉑金屬族的金屬或選自鉑金屬族的化合物或絡(luò)合物。這些催化劑的實(shí)例是可置于諸如二氧化硅、氧化鋁或活性炭的載體上細(xì)分散的金屬鉑、鉑的化合物或絡(luò)合物，例如鹵化鉑，如PtCl4、H2PtCl6·6H2O、Na2PtCl4·4H2O，鉑-烯絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-醇化物絡(luò)合物、鉑-醚絡(luò)合物、鉑-醛絡(luò)合物、鉑-酮絡(luò)合物，包括H2PtCl6·6H2O與環(huán)己酮的反應(yīng)產(chǎn)物，鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，如具有或不具有可檢測的無機(jī)鍵結(jié)鹵素的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷絡(luò)合物，二氯化雙(γ-甲基吡啶)合鉑、二氯化三亞甲基二吡啶合鉑、二氯化二環(huán)戊二烯合鉑、二氯化二甲基亞砜-乙烯合鉑(II)、二氯化環(huán)辛二烯合鉑、二氯化降冰片二烯合鉑、二氯化γ-甲基吡啶合鉑、二氯化環(huán)戊二烯合鉑，以及四氯化鉑與烯烴及伯胺或仲胺或伯胺和仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，例如溶解于1-辛烯的四氯化鉑與仲丁胺的反應(yīng)產(chǎn)物，或銨-鉑絡(luò)合物。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該催化劑優(yōu)選以催化量加以使用。
特別優(yōu)選為氫化硅烷化催化劑，其在未交聯(lián)橡膠的儲存溫度下，優(yōu)選在低于40℃下具有惰性，但在提高的溫度下足夠迅速地催化該組合物。
此類氫化硅烷化催化劑的實(shí)例為選自以下組中的鉑化合物通式(5)的化合物
和/或由通式(6)的結(jié)構(gòu)單元及任選的通式(7)的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的低聚物或高聚物 R11rSiO(4-r)/2(7)，其中R4代表任選經(jīng)取代的二烯，其通過至少一個π-鍵與鉑相連，且是具有4至18個碳原子的非分支或分支型鏈，或?yàn)榫哂?至28個碳原子的環(huán)，
R5可相同或不同，且代表氫原子、鹵原子、-SiR63、-OR8或具有1至24個碳原子的、任選經(jīng)取代的單價烴基，其條件是在通式(5)的化合物中，至少一個基團(tuán)R5代表-SiR63，R6可相同或不同，且代表氫、鹵原子、-OR8或具有1至24個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，R8可相同或不同，且代表氫原子、-SiR63或具有1至20個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，R9可相同或不同，且代表氫原子、鹵原子、-SiR63、-SiR6(3-t)[R10SiR11sO(3-s)/2]t、-OR8或具有1至24個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，其條件是在通式(6)中至少一個基團(tuán)R9代表-SiR6(3-t)[R10SiR11sO(3-s)/2]t，R10可相同或不同，且代表氧或具有1至24個碳原子、可經(jīng)氧原子與硅鍵結(jié)、任選經(jīng)取代的二價烴基，R11可相同或不同，且代表氫或有機(jī)基團(tuán)，r是0、1、2或3，s是0、1、2或3，及t是1、2或3。
有機(jī)聚硅氧烷的概念應(yīng)包括高聚型、低聚型以及二聚型硅氧烷。
若R4是經(jīng)取代的二烯或基團(tuán)R5、R6、R7、R8、R9及R10是經(jīng)取代的烴基，則取代基優(yōu)選為鹵原子，如氟、氯、溴和碘，氰基、-NR82，雜原子，如氧、硫、氮和磷，以及-OR8基，其中R8具有上述的定義。
R4的實(shí)例是二烯，如1，3-丁二烯、1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1，3-環(huán)己二烯、1，4-環(huán)己二烯、2，4-己二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-2，4-己二烯、α-及γ-萜品烯、(R)-(+)-4-異丙烯基-1-甲基-1-環(huán)己烯、(S)-(-)4-異丙烯基-1-甲基-1-環(huán)己烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、2，5-庚二烯、1，5-環(huán)辛二烯、1-氯-1，5-環(huán)辛二烯、1，5-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯、1，6-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯、1，5-二氯-1，5-環(huán)辛二烯、5，8-二氫-1，4-二氧雜環(huán)辛三烯、η4-1，3，5，7-環(huán)辛四烯、η4-1，3，5-環(huán)庚三烯、η4-1-氟-1，3，5，7-環(huán)辛四烯、η4-1，2，4，7-四甲基-1，3，5，7-環(huán)辛四烯、1，8-環(huán)十四碳二烯、1，9-環(huán)十六碳二烯、1，13-環(huán)二十四碳二烯、η4-1，5，9-環(huán)十二碳三烯、η4-1，5，10-三甲基-1，5，9-環(huán)十二碳三烯、η4-1，5，9，13-環(huán)十六碳四烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、1，3-十二碳二烯、甲基環(huán)戊二烯二聚物、4，7-亞甲基-4，7，8，9-四氫茚、雙環(huán)[4.2.2]癸-3，9-二烯-7，8-二羧酸酐、雙環(huán)[4.2.2]癸-3，9-二烯-7，8-二羧酸烷基酯及雙環(huán)[4.2.2]癸-3，7，9-三烯-7，8-二羧酸烷基酯。
二烯R4優(yōu)選為1，5-環(huán)辛二烯、1，5-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯、1，6-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯、1-氯-1，5-環(huán)辛二烯、1，5-二氯-1，5-環(huán)辛二烯、1，8-環(huán)十四碳二烯、1，9-環(huán)十六碳二烯、1，13-環(huán)二十四碳二烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯，及η4-1，3，5，7-環(huán)辛四烯，更優(yōu)選為1，5-環(huán)辛二烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、1，5-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯、1，6-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯。
R5的實(shí)例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；不飽和基團(tuán)，如烯丙基、5-己烯基、7-辛烯基、環(huán)己烯基及苯乙烯基；芳基，如苯基、鄰-、間-、對-甲苯基，二甲苯基及乙苯基；芳烷基，如苯甲基及α-及β-苯乙基，以及通式-C(R1)＝CR12的基團(tuán)；R5的其他實(shí)例是-OR8基，如羥基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基及苯氧基。
經(jīng)鹵化的基團(tuán)R5的實(shí)例是鹵代烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟異丙基、七氟異丙基，及鹵代芳基，如鄰-、間-及對-氯苯基。
R5的實(shí)例為甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、甲氧基二甲基甲硅烷基、正丙基二甲基甲硅烷基、異丙基二甲基甲硅烷基、正丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、羥丙基二甲基甲硅烷基、甲基乙烯基苯基甲硅烷基及甲氧基丙基甲硅烷基。
基團(tuán)R5優(yōu)選為氫原子、羥基、甲氧基及具有1至8個碳原子的烴基，以及三甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、丁基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基，更優(yōu)選為氫原子、甲基及三甲基甲硅烷基。
基團(tuán)R6優(yōu)選為具有1至24個碳原子的單價烴基，如基團(tuán)R5所述的實(shí)例，經(jīng)取代的烴基，如羥丙基、氯丙基，及-OR8基，如羥基、甲氧基及乙氧基，更優(yōu)選為甲基、乙基、丁基、辛基、甲氧基、乙氧基及羥丙基。
基團(tuán)R8的實(shí)例與基團(tuán)R5相同。R8優(yōu)選為氫原子、烷基及芳基，更優(yōu)選為氫原子、甲基及乙基。
基團(tuán)R9的實(shí)例為基團(tuán)R5的實(shí)例，以及1-三甲基甲硅烷氧基丙基-3-二甲基甲硅烷基、1-乙基二甲基甲硅烷氧基丙基-3-二甲基甲硅烷基、1-甲氧基二甲基甲硅烷氧基丙基-3-二甲基甲硅烷基及五甲基二硅氧烷基。
R9優(yōu)選為單價基團(tuán)，如氫原子、甲基、甲氧基、三甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、1-三甲基甲硅烷氧基丙基-3-二甲基甲硅烷基及羥丙基二甲基甲硅烷基，以及多價基團(tuán)，如-C2H4-、-Si(Me)2-O-Si(Me)2O1/2、-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-O-Si(Me)2O1/2、-Si(Me)2-O-Si(Me)O2/2、-Si(Me)2-O-SiO3/2、-Si(Me)2-CH2-CH2-Si(Me)2O1/2及-Si(Me)2-CH2-CH2-Si(Me)O2/2，其中Me代表甲基。
基團(tuán)R10的實(shí)例是氧原子及-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C6H12-、-C6H4-、-CH2CH(CH3)-C6H4-CH(CH3)CH2-及-(CH2)3O-，特別優(yōu)選為氧原子、-C2H4-、-C3H6-及-(CH2)3O-。
基團(tuán)R11的實(shí)例是氫原子以及基團(tuán)R1和基團(tuán)R2的實(shí)例。
R11優(yōu)選為具有1至12個碳原子的單價烴基，更優(yōu)選為甲基、乙基、苯基及乙烯基。
通式(7)單元的實(shí)例是SiO4/2-、(Me)3SiO1/2-、Vi(Me)2SiO1/2-、Ph(Me)2SiO1/2-、(Me)2SiO2/2-、Ph(Me)SiO2/2-、Vi(Me)SiO2/2-、H(Me)SiO2/2-、MeSiO3/2-、PhSiO3/2-、ViSiO3/2、(Me)2(MeO)SiO1/2-及OH(Me)2SiO1/2-，優(yōu)選為(Me)3SiO1/2-、Vi(Me)2SiO1/2-、(Me)2SiO2/2-、Ph(Me)SiO2/2-、Vi(Me)SiO2/2-及(Me)2(MeO)SiO1/2-MeSiO3/2-，更優(yōu)選為(Me)3SiO1/2-、Vi(Me)2SiO1/2-、(Me)2SiO2/2-及Vi(Me)SiO2/2-，其中Me代表甲基、Vi代表乙烯基，Ph代表苯基。
若使用通式(5)至(7)的氫化硅烷化催化劑作為成分(D)，則優(yōu)選為雙(炔基)(1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物、雙(炔基)(雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯)合鉑絡(luò)合物、雙(炔基)(1，5-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物或雙(炔基)(1，6-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，成分(E)對于提高組合物的性能是重要的。成分(E)是無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸，或在加熱的情況下釋放出無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸的化合物?？赡艿膲A是堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物及氫氧化銨。優(yōu)選為更弱的堿，如有機(jī)胺及氨及有機(jī)胺的鹽及銨化合物NH4X。
有機(jī)胺的實(shí)例是脂族伯胺、脂族仲胺或脂族叔胺，如二甲胺、三甲胺、N，N-二甲基乙胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、丙胺、二丙胺、異丙胺、二異丙胺、丁胺、仲丁胺、叔丁胺、二丁胺、三丁胺、環(huán)己胺、甲基環(huán)己胺、二甲基環(huán)己胺、1-氨基辛烷、2-氨基辛烷；具有2個氨基的化合物，如1，2-乙二胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺以及它們的更高級同系物；環(huán)型胺，如哌嗪、哌啶、4-哌啶酮、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮、吡咯烷、氨基吡咯烷、嗎啉以及它們的烷基衍生物；芳胺，如苯胺、二甲基苯胺、甲苯胺、吡啶以及它們的烷基衍生物；脲及N-烷基脲衍生物。優(yōu)選為氨及易于再次從橡膠內(nèi)去除的揮發(fā)性胺。
可能的堿為這些胺的鹽以及銨化合物NH4X，其中X例如代表下述酸基中的一種。優(yōu)選的實(shí)例是碳酸銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨、羧酸銨，如甲酸銨及乙酸銨。
酸的實(shí)例是磺酸或無機(jī)酸。優(yōu)選為不易引起聚硅氧烷鏈分解的更弱的酸，例如羧酸，如草酸；或更優(yōu)選為進(jìn)一步更弱的酸，如馬來酸、富馬酸、丙二酸、甲酸、乙酸、丙酸以及單羧酸的更高級同系物；以及其他二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸；以及羥基羧酸，如羥基乙酸、蘋果酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸或水楊酸。
有機(jī)硅的酸或堿的實(shí)例是氨基硅烷，如氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、N-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-氨基乙基氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲基硅烷、?；被柰镽123SiNR13C＝O-R14，其中R12可與R1或R6相同，而R13和R14可相互獨(dú)立地與R1或R5相同，如N-三甲基甲硅烷基乙酰胺及N-三甲基甲硅烷基甲酰胺、N-三有機(jī)基甲硅烷基氨基甲酸酯、N-三有機(jī)基甲硅烷基氨基甲酸三有機(jī)基甲硅烷基酯、N-三有機(jī)基甲硅烷基脲，如N，N′-二甲基-N，N′-雙(三甲基甲硅烷基)脲、二甲基三甲基甲硅烷基胺、六甲基二硅氮烷或二乙烯基四甲基二硅氮烷。
優(yōu)選為由于其酸性或堿性的強(qiáng)度而不引起聚硅氧烷鏈分解的酸或堿。此外優(yōu)選為揮發(fā)性化合物或在加熱的情況下釋放揮發(fā)性堿或酸的化合物，或更優(yōu)選釋放諸如氨的氣態(tài)堿或酸的化合物。所以特別優(yōu)選為受熱分解的鹽，如碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸銨或氨基甲酸銨。最優(yōu)選為氨基甲酸銨。
基于100重量份的(A)，成分(E)的使用量為0.01至10.0重量份，優(yōu)選為0.1至6.0重量份，更優(yōu)選為1.0至4.5重量份。若少于0.01重量份，則該添加劑不產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的效果；而若超過10重量份，則對交聯(lián)系統(tǒng)產(chǎn)生過強(qiáng)的抑制作用，鏈的分解也許會造成機(jī)械性能的減弱。
若成分(E)是含氮化合物，如胺、銨鹽或硅氮烷，則該組合物在制成之后具有相應(yīng)地提高的氮含量。若過高的氮含量超過1000ppm，則該組合物的交聯(lián)特性及交聯(lián)橡膠的機(jī)械強(qiáng)度均減弱。若過低的氮含量少于10ppm，則成分(E)不產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的效果。所以該聚硅氧烷橡膠組合物優(yōu)選含有至少10ppm且最高1000ppm的氮，更優(yōu)選含有至少20且最高500ppm的氮。
除成分(A)至(E)以外，該組合物中可任選摻入其他的成分。
作為選擇性成分(F)，可使用調(diào)節(jié)交聯(lián)速率的阻聚劑。作為在室溫下延緩Si鍵結(jié)氫在脂族多鍵上加成的試劑，即所謂的阻聚劑，在根據(jù)本發(fā)明的組合物中還可使用所有目前用于相同目的的阻聚劑。
阻聚劑的實(shí)例是1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、苯并三唑、二烷基甲酰胺、烷基硫脲、甲乙酮肟、在1012毫巴(絕對)下的沸點(diǎn)至少為25℃且具有至少一個脂族三鍵的有機(jī)化合物或有機(jī)硅化合物，如1-乙炔基環(huán)己烷-1-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇及3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3，7-二甲基-辛-1-炔-6-烯-3-醇、由馬來酸二烯丙基酯與乙酸乙烯酯組成的混合物、馬來酸單酯，以及諸如式HC＝C-C(CH3)(OH)-CH2-CH2-CH＝C(CH3)2化合物的阻聚劑，例如以商標(biāo)名為“脫氫芳樟醇(Dehydrolinalool)”而可購得，(BASF股份公司，Ludwigshafen/德國)。
成分(F)優(yōu)選為乙炔基環(huán)己醇(ECH)、脫氫芳樟醇、3-甲基十二碳炔醇，或平均鏈長度最大為50個甲硅烷氧基單元且具有3-甲基-3-羥基丁-1-炔-4-氧基端基的二有機(jī)基硅氧烷低聚物。特別優(yōu)選為乙炔基環(huán)己醇以及具有3-甲基-3-羥基丁-1-炔4-氧基端基的二有機(jī)基硅氧烷低聚物。
作為選擇性成分(G)，可使用進(jìn)一步提高電性能、耐熱性或阻燃性的添加劑。這些添加劑可為例如金屬氧化物或金屬氫氧化物，如三氧化銻、氧化鈰、氧化鎂、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋅、二氧化鋯，金屬化合物或過渡金屬化合物，如鈀或鉑的化合物，任選結(jié)合在氫化硅烷化反應(yīng)中調(diào)節(jié)這些化合物的活性的有機(jī)化合物，或這些添加劑的組合。
金屬氧化物優(yōu)選為二氧化鈦。在一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，成分(G)包括鉑化合物或鉑絡(luò)合物與具有經(jīng)碳與硅相連的堿性氮的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，或包括此類反應(yīng)產(chǎn)物與二氧化鈦的組合。此類鉑化合物或鉑絡(luò)合物的實(shí)例是例如歐洲專利EP 0 359 252 B1所描述的H2[PtCl6]·6H2O、鉑-烯絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑-醇化物絡(luò)合物、鉑-醚絡(luò)合物、鉑-乙烯基硅氧烷絡(luò)合物，尤其是1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷合鉑絡(luò)合物，或例如歐洲專利EP 1 077 226 B1所描述的具有乙炔化物配體的鉑的環(huán)辛二烯絡(luò)合物，尤其是雙(炔基)(1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物。優(yōu)選為1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷合鉑絡(luò)合物或具有乙炔化物配體的鉑的環(huán)辛二烯絡(luò)合物。
具有經(jīng)碳與硅相連的堿性氮的有機(jī)硅化合物的實(shí)例是N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(環(huán)己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基叁(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、1，2-)雙[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基]-1，1，2，2-四甲基二硅氧烷、N，N′-雙(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1，2-乙烷二胺、N，N-雙(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1，2-乙烷二胺及N，N′-雙(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)脲。
優(yōu)選為3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷及N，N′-雙(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1，2-乙烷二胺。
更優(yōu)選為N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
若對該組合物或交聯(lián)橡膠的預(yù)期性能不產(chǎn)生不良影響，則可含有其他非增強(qiáng)性填料或顏料作為其他的選擇性成分(H)?；?00重量份的(A)，其他成分(H)的含量為0.001至100重量份。其他成分(H)的實(shí)例是炭黑、石墨、石英粉、諸如硬脂酸鈣的羧酸的金屬鹽、金屬氧化物或混合氧化物，如鐵氧化物、鈷-氧化鋁尖晶石、鈷-鐵-鉻尖晶石、鋁-鉻-鈷尖晶石及其他尖晶石、氧化鈰、氧化鉻、二氧化鈦及氧化釩，以及其他加工助劑，如非官能的聚二甲基硅氧烷、羥基封端的聚二甲基硅氧烷油、羥基封端的聚二甲基甲基乙烯基硅氧烷油，脫模劑及增塑劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可在制造聚硅氧烷橡膠組合物通常使用的混合裝置(捏和機(jī)、擠出成形機(jī)、雙輥式輾壓機(jī))中，將各成分加以簡單混合而制得。
優(yōu)選在制造過程中，于捏和機(jī)中將成分(A)、(B)和(C)連同(E)及選擇性成分(F)至(H)加以徹底混合直至均勻。
優(yōu)選在制造過程中，于適當(dāng)?shù)幕旌涎b置內(nèi)，如捏和機(jī)中，將成分(E)連同成分(A)、(B)和(C)以及其他選擇性成分加以徹底混合。混合過程中，將溫度調(diào)節(jié)為高于50℃，優(yōu)選高于75℃，更優(yōu)選高于85℃，歷時10分鐘至5小時，更優(yōu)選15分鐘至1小時，從而使成分(E)特別有效。這也特別適合于受熱釋放出揮發(fā)性酸或堿的化合物，如有機(jī)胺的鹽或銨鹽，如碳酸銨、碳酸氫銨或氨基甲酸銨。室溫下呈固態(tài)的化合物，必須在混合過程中完全熔化，否則會導(dǎo)致未來硫化產(chǎn)品的機(jī)械性能較差。將該組合物從捏和機(jī)取出之后，于輥式輾壓機(jī)上，通過添加成分(D)而使該預(yù)產(chǎn)品最終完成，其中必須使該組合物的溫度保持在低于該組合物開始交聯(lián)的溫度。選擇性成分(F)至(H)也可連同成分(D)一起添加在輥式輾壓機(jī)上，而不是在第一步中加入。
在一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，首先于適當(dāng)?shù)幕旌涎b置中，在加熱的情況下將成分(A)和(B)連同表面處理劑加以混合直至均勻。然后在第二步中于捏和機(jī)內(nèi)將該中間產(chǎn)物與成分(C)一起，在添加成分(E)及選擇性成分(F)至(H)的情況下加以徹底混合直至均勻，混合過程中，應(yīng)再次使溫度高于50℃，優(yōu)選高于75℃，更優(yōu)選高于85℃，歷時10分鐘至5小時，更優(yōu)選15分鐘至1小時。隨后如上所述，于輥式輾壓機(jī)上，通過添加成分(D)及選擇性成分(F)至(H)而使該預(yù)產(chǎn)品最終完成。若成分(D)的分解溫度高于捏和機(jī)所達(dá)到的溫度，則可任選在捏和機(jī)已冷卻至熱處理步驟之后的適當(dāng)溫度之后，才將成分(D)摻入捏和機(jī)中。
在另一個優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，首先于捏和機(jī)中，在加熱的情況下將成分(A)連同成分(C)，在添加(E)及選擇性成分(F)至(H)的情況下加以混合直至均勻，混合過程中，溫度應(yīng)高于50℃，優(yōu)選高于75℃，更優(yōu)選高于85℃，歷時10分鐘至5小時，更優(yōu)選15分鐘至1小時。此為含有ATH的預(yù)產(chǎn)物1。然后于適當(dāng)?shù)幕旌涎b置內(nèi)，在加熱的情況下，將成分(A)和(B)連同表面處理劑加以混合直至均勻。此為預(yù)產(chǎn)物2。隨后于輥式輾壓機(jī)上，以預(yù)期的比例將預(yù)產(chǎn)物1和預(yù)產(chǎn)物2加以混合，并通過添加成分(D)及選擇性成分(F)至(H)而制得最終組合物。
除成分(A)至(E)以外，任選可在所有優(yōu)選的制造方法中將其他成分摻入該組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的聚硅氧烷橡膠是通過上述的交聯(lián)方法由根據(jù)本發(fā)明的聚硅氧烷橡膠組合物制得的。
如此制得的本發(fā)明聚硅氧烷橡膠，由于其突出的機(jī)械性能及電性能而特別適于制造高壓絕緣體及電纜護(hù)套。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例基本混合物1的制造于捏和機(jī)內(nèi)，將100重量份包括99.94摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.06摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為6000個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物與31份根據(jù)BET法測定的比表面積為300平方米/克、用乙烯基硅烷處理的二氧化硅加以混合直至均勻。
基本混合物2的制造于捏和機(jī)內(nèi)，將100重量份包括99.94摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.06摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為6000個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物與31份根據(jù)BET法測定的比表面積為300平方米/克的二氧化硅及7份二甲基羥基甲硅烷氧基封端、粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基硅氧烷低聚物加以混合直至均勻，并在170℃下加熱2小時?；净旌衔?的制造于捏和機(jī)內(nèi)，將100重量份包括99.94摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.06摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為6000個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物與31份根據(jù)BET法測定的比表面積為300平方米/克的二氧化硅及5份二甲基羥基甲硅烷氧基封端、粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基硅氧烷低聚物及5份二甲基羥基甲硅烷氧基封端、粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基含量為10摩爾％的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物加以混合直至均勻，并在170℃下加熱2小時。
交聯(lián)劑1交聯(lián)劑1是過氧化二異丙苯基。
交聯(lián)劑2交聯(lián)劑2是2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷在硅油內(nèi)的濃度為50％的膏狀物。
交聯(lián)劑3交聯(lián)劑3是三甲基甲硅烷基氧基封端、平均鏈長度為150個甲硅烷氧基單元、Si-H含量為0.5重量％、25℃下的粘度為360平方毫米/秒的二甲基甲硅烷氧基/甲基氫甲硅烷氧基共聚物。
催化劑1催化劑1是1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷合鉑絡(luò)合物在二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的聚二甲基硅氧烷內(nèi)的溶液，其含有0.025重量％的鉑。
催化劑2催化劑2是1，5-環(huán)辛二烯雙[三甲基甲硅烷基苯基乙炔基]合鉑在二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的聚二甲基硅氧烷內(nèi)的溶液，其含有0.025重量％的鉑。
添加劑1于攪拌裝置內(nèi)，將100份含有20摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且25℃下的粘度為50,000毫帕斯卡·秒的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物與50份在氣相中用熱解法制得的二氧化鈦加以均勻混合。加入25份以元素計(jì)的鉑含量為1重量％、由乙烯基硅氧烷合鉑絡(luò)合物(稱作Karstedt催化劑)在于25℃下粘度為1400毫帕斯卡·秒的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基聚硅氧烷內(nèi)所形成的混合物，并加以混合直至均勻。再將4份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入該混合物中，在劇烈攪拌下緩慢加熱至150℃，并在150℃下繼續(xù)攪拌2小時。
添加劑2添加劑2是鈷-氧化鋁尖晶石(可商購，商標(biāo)名為Sicopal blau K6310，BASF股份公司，Ludwigshafen/德國)在基本混合物1中、濃度為50重量％的混合物。
添加劑3添加劑3是二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物，其平均鏈長度為12個甲硅烷氧基單元，且甲基乙烯基甲硅烷氧基含量為8摩爾％，且具有3-甲基-3-羥基丁-1-炔4-氧基端基。
實(shí)施例1于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與1.4份氨基甲酸銨及145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加1.0份交聯(lián)劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，隨后在150℃下恒溫處理4小時，從而制得試樣。
實(shí)施例2于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物3與1.4份氨基甲酸銨及140份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加1.0份交聯(lián)劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，隨后在150℃下恒溫處理4小時，從而制得試樣。
實(shí)施例3于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與1.4份氨基甲酸銨及130份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.03份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑1而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例4于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與1.5份氨基甲酸銨及140份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)及20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.03份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑1而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例5(非本發(fā)明)于捏和機(jī)內(nèi)，將100份基本混合物2與130份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.03份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑1而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例6于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與1.25份氨基甲酸銨、125份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL 104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物及1.0份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例7于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為120℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與2.5份氨基甲酸銨、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral632；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例8于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為120℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與2.5份氨基甲酸銨、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例9(非本發(fā)明)于捏和機(jī)內(nèi)，將100份基本混合物2、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例10于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為120℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與2.5份氨基甲酸銨、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2，不添加阻聚劑，而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例11于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為120℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與4.0份氨基甲酸銨、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.01份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.7份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例12實(shí)施例12是與實(shí)施例8相同地實(shí)施制造，區(qū)別在于，在均勻化期間捏和機(jī)內(nèi)的溫度保持在90℃至少30分鐘。
實(shí)施例13(非本發(fā)明)實(shí)施例13是與實(shí)施例8相同地實(shí)施制造，區(qū)別在于，在均勻化期間捏和機(jī)內(nèi)的溫度不超過60℃。
實(shí)施例14實(shí)施例14與實(shí)施例12相同，但在制備試樣及測量機(jī)械性能之前，將未經(jīng)交聯(lián)的組合物在室溫下儲存3個月。
實(shí)施例15于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為90℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物2與2.0份氨基甲酸銨、145份經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104/S；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、18份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.5份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例16(非本發(fā)明)于捏和機(jī)內(nèi)，將100份基本混合物2與145份經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104/S；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、18份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.5份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物以及1份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3、0.5份添加劑1及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例17于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為110℃歷時至少45分鐘，將100份基本混合物1與3.0份碳酸銨、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Apyral 40CD；Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、16份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、1.5份作為加工助劑的硬脂酸鈣及2.2份添加劑2加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例18于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為110℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物1與3.5份碳酸氫銨、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Apyral 40CD；Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、16份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、1.5份作為加工助劑的硬脂酸鈣及2.2份添加劑2加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下，將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例19于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為120℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物1與2.5份乙酸、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Apyral 40CD；Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、18份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、1.5份作為加工助劑的硬脂酸鈣及2.2份添加劑2加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.045份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例20于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為110℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物1與3.5份碳酸氫銨、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Apyral 40CD；Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、16份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、1.5份作為加工助劑的硬脂酸鈣及2.2份添加劑2加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2，不添加阻聚劑，而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例21于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為90℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物3與1.5份氨基甲酸銨、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Micral 623；J.M.Huber公司，Edison NJ/美國)及20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加1份添加劑1、2份添加劑3、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例22于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為90℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物3與2.0份氨基甲酸銨、145份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL 104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、10份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、10份包括99.94摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.06摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為6000個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、2.8份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物以及2.0份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例23于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為90℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物3與2.0份氨基甲酸銨、150份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)、18份包括99.94摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.06摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為6000個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、3.0份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物以及2.0份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、0.8份添加劑1、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例24于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為90℃歷時至少30分鐘，將100份基本混合物3與2.0份氨基甲酸銨、130份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Apyral 40CD；Nabaltec有限公司，Schwandorf/德國)、1.5份二氧化鈦、20份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物及2.0份作為加工助劑的硬脂酸鈣加以混合直至均勻。于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.025份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、2.5份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使100份該混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
基本混合物4的制造于捏和機(jī)內(nèi)在加熱的情況下使捏和機(jī)內(nèi)組合物的溫度為100℃歷時至少30分鐘，將100份包括99.55摩爾％二甲基甲硅烷氧基單元及0.45摩爾％甲基乙烯基甲硅烷氧基單元且聚合度約為5500個甲硅烷氧基單元的二甲基乙烯基甲硅烷基氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物與4份粘度為40毫帕斯卡·秒、甲基乙烯基甲硅烷氧基的含量為10摩爾％、二甲基羥基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物低聚物、4份氨基甲酸銨及290份未經(jīng)處理的氫氧化鋁(Martinal OL104；Martinswerk有限公司，Bergheim/德國)加以混合直至均勻。
實(shí)施例25于輥式輾壓機(jī)上，將100份基本混合物4與45份基本混合物3加以均勻化。再于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.05份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑1而使如此所制的混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
實(shí)施例26于輥式輾壓機(jī)上，將100份基本混合物4與45份基本混合物3加以均勻化。再于輥式輾壓機(jī)上，通過添加0.05份作為阻聚劑的乙炔基環(huán)己醇、3份交聯(lián)劑3及1份催化劑2而使如此所制的混合物最終完成。于170℃下將該組合物壓制成型15分鐘，從而制得試樣。
上述實(shí)施例的測量結(jié)果匯總于表1a及1b中。肖氏硬度是依照DIN53505-A在6毫米厚的試樣上實(shí)施測量的。抗拉強(qiáng)度及斷裂伸長率是依照DIN 53504在2毫米厚的S1拉力桿上實(shí)施測量的。耐撕裂擴(kuò)展性是依照ASTM D 624B在2毫米厚的試樣上實(shí)施測量的。起始溫度是依照DIN53529-A3在非等溫的情況下實(shí)施測量的，而T50值是依照DIN 53529-A3在150℃下以等溫方式實(shí)施測量的。
表1a

*非本發(fā)明表2a

*非本發(fā)明選擇上述實(shí)施例中的一些實(shí)施電測試，測量結(jié)果匯總于表2中。耐壓強(qiáng)度是依照DIN IEC 243-2實(shí)施測量的，而體電阻率是依照DIN IEC 93進(jìn)行測試的。高壓耐電弧性是依照DIN VDE 0441第1節(jié)進(jìn)行測試的，而高壓爬電強(qiáng)度是依照DIN IEC 587(VDE 0303第10節(jié))進(jìn)行測試的。
表2

選擇上述實(shí)施例中的一些實(shí)施煮沸后的電測試，測量結(jié)果匯總于表3中。依照上述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試。煮沸后的試樣預(yù)先在添加了0.1％氯化鈉的去離子水中存儲100小時，且試樣厚度為3毫米。
表3

權(quán)利要求
1.聚硅氧烷橡膠組合物，其包含(A)100重量份至少一種通式(1)的二有機(jī)基聚硅氧烷R1aR2bSiO(4-a-b)/2(1)其中R1是不含脂族不飽和基團(tuán)、具有1至20個碳原子、未經(jīng)取代或由鹵素取代的單價烴基，R2是含有至少一個脂族碳碳多鍵、未經(jīng)取代或由鹵素取代的單價烴基，每個分子平均具有至少2個與硅原子鍵結(jié)的該種含有脂族碳碳多鍵的單價烴基，及a、b相互獨(dú)立地為正數(shù)，其條件是1≤a＜3，0＜b≤1且1＜a+b≤3，(B)基于100重量份的(A)，1至100重量份根據(jù)BET法測定的比表面積為50至300平方米/克的高度分散二氧化硅，(C)基于100重量份的(A)，50至300重量份至少一種根據(jù)BET法測定的比表面積為0.1至20平方米/克、平均粒徑為0.05至20微米的氫氧化鋁粉末，(D)足以固化該組合物的量的交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是選自以下組中(D1)有機(jī)過氧化物、過氧化氫或由不同的有機(jī)過氧化物或過氧化氫組成的混合物，(D2)具有通式(2)的有機(jī)氫聚硅氧烷與含有至少一種過渡金屬的氫化硅烷化催化劑所構(gòu)成的組合，R3cHdSiO(4-c-d)/2(2)其中R3是非脂族不飽和的、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，每個分子平均具有至少3個與硅原子鍵結(jié)的氫原子，c、d相互獨(dú)立地為正數(shù)，其條件是1≤c＜3，0＜d≤1且1＜c+d≤3，(E)基于100重量份的(A)，0.01至10.0重量份的無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸，或在加熱時釋放出無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)硅的堿或酸的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述堿(E)選自以下組中堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、氫氧化銨、有機(jī)伯胺、有機(jī)仲胺、有機(jī)叔胺、氨、有機(jī)胺的鹽及銨化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述堿(E)為碳酸銨、碳酸氫銨、乙酸銨或氨基甲酸銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述酸(E)選自以下組中磺酸、無機(jī)酸、單羧酸、二羧酸及羥基羧酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述成分(E)選自以下組中氨基硅烷、?；被柰椤-三有機(jī)基甲硅烷基氨基甲酸酯、N-三有機(jī)基甲硅烷基氨基甲酸三有機(jī)基甲硅烷基酯、N-三有機(jī)基甲硅烷基脲、二甲基三甲基甲硅烷基胺、六甲基二硅氮烷及二乙烯基四甲基二硅氮烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或5所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，該聚硅氧烷橡膠組合物含有至少10ppm且最高1000ppm的氮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，(D)為具有通式(2)的有機(jī)氫聚硅氧烷與含有至少一種過渡金屬的氫化硅烷化催化劑所構(gòu)成的組合R3cHdSiO(4-c-d)/2(2)其中R3是非脂族不飽和的、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單價烴基，每個分子平均具有至少3個與硅原子鍵結(jié)的氫原子，c和d相互獨(dú)立地為正數(shù)，其條件是1≤c＜3，0＜d≤1且1＜c+d≤3。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述氫化硅烷化催化劑選自以下組中通式(5)的化合物 由通式(6)的結(jié)構(gòu)單元及任選的通式(7)的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的低聚物或高聚物 R11rSiO(4-r)/2(7)，其中R4代表任選經(jīng)取代的二烯，其通過至少一個π-鍵與鉑相連，且是具有4至18個碳原子的非分支或分支型鏈，或?yàn)榫哂?至28個碳原子的環(huán)，R5可相同或不同，且代表氫原子、鹵原子、-SiR63、-OR8或具有1至24個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，其條件是在通式(5)的化合物中，至少一個基團(tuán)R5代表-SiR63，R6可相同或不同，且代表氫、鹵原子、-OR8或具有1至24個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，R8可相同或不同，且代表氫原子、-SiR63或具有1至20個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，R9可相同或不同，且代表氫原子、鹵原子、-SiR63、-SiR6(3-t)[R10SiR11sO(3-s)/2]t、-OR8或具有1至24個碳原子、任選經(jīng)取代的單價烴基，其條件是在通式(6)中至少一個基團(tuán)R9代表-SiR6(3-t)[R10SiR11sO(3-s)/2]t，R10可相同或不同，且代表氧或具有1至24個碳原子、可經(jīng)氧原子與硅鍵結(jié)、任選經(jīng)取代的二價烴基，R11可相同或不同，且代表氫或有機(jī)基團(tuán)，r是0、1、2或3，s是0、1、2或3，及t是1、2或3。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，所述氫化硅烷化催化劑選自以下組中雙(炔基)(1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物、雙(炔基)(雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯)合鉑絡(luò)合物、雙(炔基)(1，5-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物以及雙(炔基)(1，6-二甲基-1，5-環(huán)辛二烯)合鉑絡(luò)合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，該聚硅氧烷橡膠組合物還含有阻聚劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，(D)為有機(jī)過氧化物、過氧化氫或由不同的有機(jī)過氧化物或過氧化氫組成的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，用硅化合物或羥基封端的二有機(jī)基硅氧烷低聚物對成分(B)實(shí)施表面處理，其中含有不飽和基團(tuán)的硅化合物或羥基封端的二有機(jī)基硅氧烷低聚物所占的比例為至少10％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，該聚硅氧烷橡膠組合物還含有金屬氧化物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，該聚硅氧烷橡膠組合物還含有鉑化合物或鉑絡(luò)合物，或鉑化合物或鉑絡(luò)合物與具有經(jīng)碳與硅相連的堿性氮的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物，其特征在于，該聚硅氧烷橡膠組合物還含有其他的填料。
16.用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物的方法，其特征在于，將所述各成分在混合裝置中加以混合。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，于合適的混合裝置中，將成分(E)連同成分(A)、(B)和(C)以及其他選擇性成分(F)至(H)加以混合，將預(yù)產(chǎn)品從該混合裝置中取出之后，于輥式輾壓機(jī)上，通過添加成分(D)而使該預(yù)產(chǎn)品最終完成。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的方法，其特征在于，混入成分(E)的過程中，溫度高于50℃歷時至少10分鐘。
19.聚硅氧烷橡膠，其是通過使根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物交聯(lián)而制得的。
20.用于制造根據(jù)權(quán)利要求19所述的交聯(lián)聚硅氧烷橡膠的方法，其是通過使根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物交聯(lián)而制得的。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的聚硅氧烷橡膠組合物的用途，其是用于制造高壓絕緣體或難燃性電纜護(hù)套。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的聚硅氧烷橡膠作為高壓絕緣體或難燃性電纜護(hù)套的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及可固化成難燃性聚硅氧烷橡膠、可用作高壓絕緣體的聚硅氧烷橡膠組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及含有氫氧化鋁填料、可實(shí)施加成交聯(lián)或過氧化物交聯(lián)的聚硅氧烷橡膠組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該未經(jīng)交聯(lián)的組合物具有提高的存儲穩(wěn)定性及提高的加工性能。這些提高的性能既可通過經(jīng)表面處理的氫氧化鋁也可通過未經(jīng)處理的氫氧化鋁而得以實(shí)現(xiàn)。
文檔編號H01B13/22GK1760275SQ200510113499
公開日2006年4月19日 申請日期2005年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月14日
發(fā)明者阿爾維德·庫恩, 維爾納·古斯克, 斯特凡·迪特爾 申請人:瓦克化學(xué)有限公司