專利名稱：有機el元件用透明密封材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機EL元件用透明密封材料。更詳細(xì)地講，涉及用于填充構(gòu)成電致發(fā)光顯示屏(以下，簡稱“EL顯示屏”)的發(fā)光元件發(fā)光面?zhèn)瓤障兜挠袡CEL元件用透明密封材料。本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料適用于移動電話、便攜信息終端、臺式計算機、筆記本計算機、電視、車載用信息機、鐘表、其他各種顯示裝置等用的EL顯示屏等。
背景技術(shù)：
EL元件因為自己發(fā)光，故具有EL元件的顯示裝置可視性高。正在利用這種性質(zhì)研究具有可以比無機EL元件降低外加電壓的有機EL元件的高性能顯示裝置，即有機EL顯示器。
有機EL元件的構(gòu)成基本上是在玻璃等構(gòu)成的基板上依次形成陽極層、發(fā)光層和陰極層。為了提高性能有時還在各層之間設(shè)置功能層。
如上所述構(gòu)成的有機EL元件，通過對陽極層與陰極層之間通電可以使元件發(fā)光。但是，元件的周圍存在水分、雜質(zhì)等時，構(gòu)成元件的材料受到侵害，導(dǎo)致劣化。使用具有劣化的有機EL元件的顯示裝置時，產(chǎn)生發(fā)光缺陷，即暗斑，造成可視性惡化。
另外，具有有機EL元件的顯示裝置，通常為了被覆、密閉有機EL元件而具備有玻璃等組成的透明基板(也有密封罐的場合)等。作為解決上述問題的方法，公開了在有機EL元件與透明基板之間產(chǎn)生的空間中配置脫水劑的方法、使用紫外線固化樹脂構(gòu)成的透明密封材料的方法、填充含有吸附劑的惰性液體的方法(參照專利文獻(xiàn)1)等。但是，任何一種方法抑制暗斑的產(chǎn)生均不充分。另外，使用利用紫外線固化樹脂得到的硬質(zhì)透明密封材料時，在顯示裝置的制造階段透明基板或密封罐不容易固定，而且固定不牢固，有時元件的密封變得不充分。
專利文獻(xiàn)1特開平9-35868號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供柔軟性優(yōu)異，可以充分地密封有機EL元件，制成有機EL顯示器時可抑制暗斑的產(chǎn)生，使圖像的可視性提高的有機EL元件用透明密封材料。
本發(fā)明如下所示。
有機EL元件用透明密封材料，是可用于具有依次含有基板、陽極層、發(fā)光層和陰極層的發(fā)光元件及配置在該發(fā)光元件發(fā)光面?zhèn)鹊拿芊獠考碾娭掳l(fā)光顯示屏的有機EL元件用透明密封材料，其特征在于其由柔軟性聚合物組合物形成，并且配置在上述發(fā)光元件的發(fā)光面與上述密封部件之間。
上述[1]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中當(dāng)本有機EL元件用透明密封材料為厚度0.5mm時，其總光線透過率為大于等于90％。
上述[1]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物是彈性體組合物。
上述[1]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物含有選自二烯類聚合物、烯烴類聚合物、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚酯類聚合物、氯乙烯類聚合物、氟類聚合物和硅氧烷類聚合物的至少1種聚合物。
上述[4]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是選自苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯共聚物及其氫化物、丁二烯嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物、和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物的至少1種。
上述[4]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是將分子中具有至少1個乙烯基鍵含量低于25％的丁二烯聚合物嵌段(I)和至少1個共軛二烯單元(a1)與其他單體單元(a2)的質(zhì)量比[(a1)/(a2)]為(100～50)/(0～50)、乙烯基鍵含量為25～95％的聚合物嵌段(II)的共軛二烯類嵌段聚合物氫化而成的共軛二烯類嵌段聚合物的氫化物。
上述[4]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是將分子中具有至少1個共軛二烯單元(b1)與芳香族乙烯基化合物(b2)的質(zhì)量比[(b1)/(b2)]為(99～50)/(1～50)、乙烯基鍵含量為65～95％的聚合物嵌段的二烯類聚合物氫化而成的二烯類聚合物的氫化物。
上述[4]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述烯烴類聚合物是選自乙烯-α-烯烴共聚物和乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物的至少1種。
上述[8]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述乙烯-α-烯烴共聚物和所述乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物具有選自羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基、烷氧基甲硅烷基、磺酸基及腈基的官能團。
上述[8]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中還含有金屬離子和/或金屬化合物。
上述[1]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物含有液態(tài)物質(zhì)。
上述[11]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述液態(tài)物質(zhì)在40℃下的運動粘度為小于等于800mm2/s。
上述[11]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述液態(tài)物質(zhì)的含量，相對于所述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物的合計100質(zhì)量份，為50～5000質(zhì)量份。
上述[1]所述的有機EL元件用透明密封材料，其中本有機EL元件用透明密封材料是最薄部分的厚度為0.1～1000μm的薄壁體。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料由柔軟性聚合物組合物形成。本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料柔軟性優(yōu)異，可以充分地進(jìn)行密封而不使發(fā)光元件劣化。其結(jié)果可以抑制暗斑的產(chǎn)生，圖像的可視性穩(wěn)定。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料由于透明性也優(yōu)異，故與構(gòu)成EL顯示屏的密封部件等透明部件密合時也不降低其透明性。其結(jié)果圖像的可視性穩(wěn)定。
當(dāng)上述柔軟性聚合物組合物是彈性體組合物時，制成所期望形狀的成型體時也具有足夠的柔軟性。其結(jié)果可以沒有間隙地填埋EL顯示屏內(nèi)部的空間。
另外，當(dāng)上述柔軟性聚合物組合物中含有選自二烯類聚合物、烯烴類聚合物、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚酯類聚合物、氯乙烯類聚合物、氟類聚合物和硅氧烷類聚合物的聚合物時，特別是當(dāng)含有特定的二烯類聚合物或烯烴類聚合物時，可以制成透明性特別高的有機EL元件用透明密封材料。此外，當(dāng)上述柔軟性聚合物組合物中含有運動粘度在規(guī)定范圍的液態(tài)物質(zhì)時，可以不降低透明性，制成柔軟性更優(yōu)異的成型體。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料也可以制成薄壁體。即使是這樣的形態(tài)，也不容易斷裂，不容易損傷。


圖1是表示EL顯示屏的說明性截面圖。
圖2是表示另外的EL顯示屏的說明性截面圖。
圖3是表示發(fā)光元件的說明性截面圖。
符號說明1EL顯示屏；2有機EL元件用透明密封材料；3發(fā)光元件；31基板；32陽極層；33發(fā)光層；34陰極層；4密封部件；5殼體。
具體實施例方式
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料，用于具有依次含有基板、陽極層、發(fā)光層和陰極層的發(fā)光元件(有機EL元件)及配置在該發(fā)光元件的發(fā)光面?zhèn)鹊拿芊獠考腅L顯示屏，由柔軟性聚合物組合物形成，并且配置在上述發(fā)光元件的發(fā)光面與上述密封部件之間。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料，由以下說明的柔軟性聚合物組合物形成。本發(fā)明中，“柔軟性聚合物組合物”既可以是含有以下說明的聚合物與其他成分的組合物，也可以只是聚合物。因此，本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料既可以由含有以下說明的聚合物與其他成分的柔軟性聚合物組合物形成，也可以由只含有聚合物的柔軟性聚合物組合物形成。
上述柔軟性聚合物組合物，優(yōu)選含有具有柔軟性，可以獲得透明成型體的聚合物。所含有的聚合物可以是樹脂，也可以是彈性體(包含橡膠)。還可以將樹脂與彈性體組合。本發(fā)明中，上述柔軟性聚合物組合物優(yōu)選是彈性體組合物。作為所含有的聚合物，可舉出烯烴類聚合物、二烯類聚合物、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚酯類聚合物、氯乙烯類聚合物、氟類聚合物、硅氧烷類聚合物等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述二烯類聚合物，優(yōu)選使用共軛二烯形成的聚合物。例如，上述二烯類聚合物可以是共軛二烯的均聚物、共聚物，也可以是共軛二烯與其他單體的共聚物。另外，上述二烯類聚合物也可以將均聚物與共聚物組合使用。作為上述共軛二烯，可舉出1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、氯丁二烯等。其中，優(yōu)選1，3-丁二烯、異戊二烯及1，3-戊二烯，特別優(yōu)選1，3-丁二烯及異戊二烯。此外，上述列舉的化合物可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
另外，作為制成共聚物時的其他單體，可舉出苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯代苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N，N-二乙基-對-氨基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化合物；乙烯基吡啶等含有氮原子的乙烯基化合物等。其中，優(yōu)選苯乙烯和α-甲基苯乙烯。上述列舉的化合物可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。上述二烯類聚合物是共軛二烯與其他單體的共聚物時，共軛二烯單元可以是選自無規(guī)、錐形(單體沿分子鏈增加或減少)及部分嵌段的分布。
作為上述二烯類聚合物，可舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯共聚物等。此外，也可以是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等共軛二烯類嵌段共聚物。該共軛二烯類嵌段共聚物可以是共軛二烯的共聚物，也可以是如上所述共軛二烯與芳香族乙烯基化合物等大于等于1種的其他單體的共聚物。因此，作為該嵌段共聚物的嵌段結(jié)構(gòu)，可舉出(A-B)mA、(B-A)mB、(A-B-A)m、(B-A-B)m等。此外，作為該嵌段共聚物的嵌段結(jié)構(gòu)，也可以是介由偶聯(lián)劑殘基X使聚合物分子鏈延長或支化成為如(A-B)mX、(B-A)mX、(A-B-A)mX、(B-A-B)mX等的結(jié)構(gòu)。各通式中，“A”是以共軛二烯單元為主體的嵌段，“B”是以其他共軛二烯單元或其他單體單元為主體的嵌段，m是大于等于1的整數(shù)。再者，本發(fā)明所涉及的二烯類聚合物也可以是上述聚合物的氫化物(氫化聚合物)。使用氫化物時二烯類聚合物的氫化率優(yōu)選大于等于80％，更優(yōu)選大于等于85％，特別優(yōu)選大于等于90％。氫化率越高，越可以提高制成成型體時的耐光性、形狀保持性和力學(xué)性質(zhì)。
作為上述二烯類聚合物，優(yōu)選使用共軛二烯類嵌段聚合物的氫化物或共軛二烯與芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的二烯類聚合物的氫化物。
作為上述共軛二烯類嵌段聚合物，優(yōu)選分子中具有至少1個乙烯基鍵含量低于25％的丁二烯聚合物嵌段(I)和至少1個共軛二烯單元(a1)與其他單體單元(a2)的質(zhì)量比[(a1)/(a2)]為(100～50)/(0～50)、乙烯基鍵含量為25～95％的聚合物嵌段(II)的二烯類嵌段聚合物(以下稱為“聚合物(P)”)。
上述丁二烯聚合物嵌段(I)中，乙烯基鍵(1，2-乙烯基鍵)的含量優(yōu)選低于25％，更優(yōu)選5～20％，進(jìn)一步優(yōu)選7～19％。因此，上述丁二烯聚合物嵌段(I)通過氫化成為呈現(xiàn)類似于乙烯-丁烯共聚物結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性的嵌段。通過使乙烯基鍵含量成為上述范圍，可以提高成型體的力學(xué)性質(zhì)及形狀保持性。
另外，上述聚合物嵌段(II)可以是只含有共軛二烯單元的嵌段，也可以是由共軛二烯單元(a1)與其他單體單元(a2)構(gòu)成的嵌段。共軛二烯單元(a1)與其他單體單元(a2)的質(zhì)量比[(a1)/(a2)]，優(yōu)選為(100～50)/(0～50)，更優(yōu)選為(100～70)/(0～30)，進(jìn)一步優(yōu)選為(100～90)/(0～10)。通過處于上述范圍，可以制得粘彈性優(yōu)異的成型體。
此外，上述聚合物嵌段(II)中，乙烯基鍵(1，2-乙烯基鍵及3，4-乙烯基鍵)的含量優(yōu)選25～95％，更優(yōu)選25～90％，進(jìn)一步優(yōu)選30～85％。
因此，作為上述聚合物(P)，將丁二烯聚合物嵌段(I)記為“A1”，將聚合物嵌段(II)記為“B1時，可以使用(A1-B1)m1、(A1-B1)m2-A1、(B1-A1)m3-B1等表示的聚合物。各通式中，m1～m3表示大于等于1的整數(shù)。
另外，上述聚合物(P)是具有大于等于三嵌段的共聚物時，制成氫化物時，還可以得到形狀保持性及力學(xué)性質(zhì)更優(yōu)異的成型體。因此，上述通式中，m1優(yōu)選為大于等于2的整數(shù)。
此外，上述聚合物(P)可以在分子中具有至少1個上述丁二烯聚合物嵌段(I)和至少1個上述聚合物嵌段(II)，除這些以外，也可以是具有其他嵌段，例如由共軛二烯單元以外的其他單體單元構(gòu)成的嵌段的聚合物。
構(gòu)成上述聚合物(P)的上述丁二烯聚合物嵌段(I)與上述聚合物嵌段(II)的含有比例[(I)/(II)]優(yōu)選為(5～60)/(95～40)，更優(yōu)選(7～55)/(93～45)，進(jìn)一步優(yōu)選(7～50)/(93～50)。通過使上述各嵌段的含有比例為上述范圍，制成氫化物時可以獲得形狀保持性和力學(xué)性質(zhì)特別優(yōu)異的成型體。
作為由上述共軛二烯和芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的二烯類聚合物(以下稱為“二烯類聚合物(Q)”)，優(yōu)選分子中具有至少1個共軛二烯單元(b1)與芳香族乙烯基化合物(b2)的質(zhì)量比[(b1)/(b2)]為(99～50)/(1～50)、乙烯基鍵含量為65～95％的聚合物嵌段的二烯類聚合物。若使用這樣的二烯類聚合物，則可以制得粘彈性優(yōu)異的成型體。
另外，上述二烯類聚合物(Q)若是具有至少2個由芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的聚合物嵌段的共聚物，制成氫化物時，則可以獲得形狀保持性及力學(xué)性質(zhì)更優(yōu)異的成型體。
上述二烯類聚合物(Q)中，由芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的聚合物嵌段(I)與由共軛二烯和芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的聚合物嵌段(II)的含有比例[(I)/(II)]優(yōu)選為(1～40)/(99～60)，更優(yōu)選為(3～30)/(97～70)，進(jìn)一步優(yōu)選為(5～20)/(95～80)。通過使上述各嵌段的含有比例成為上述范圍，制成氫化物時，可以獲得形狀保持性和力學(xué)性質(zhì)特別優(yōu)異的成型體。因此，作為上述二烯類聚合物(Q)，當(dāng)將聚合物嵌段(I)記為“A1”，將聚合物嵌段(II)記為“B1”時，可以使用B1、(A1-B1)m1、(A1-B1)m2-A1，(B1-A1)m3-B1等表示的聚合物。各通式中，m1～m3表示大于等于1的整數(shù)。
此外，上述聚合物(P)及上述二烯類聚合物(Q)也可以介由偶聯(lián)劑殘基X使聚合物分子鏈延長或支化，使之成為(A1-B1)nX、(B1-A1)nX、(A1-B1-A1)nX、(B1-A1-B1)nX等聚合物。各通式中，n表示大于等于2的整數(shù)。另外，上述各通式中，n大于等于3時，制成氫化物時可以獲得形狀保持性、熱熔附著-粘接性優(yōu)異的成型體。作為上述偶聯(lián)劑，可舉出1，2-二溴乙烷、甲基二氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯硅烷、四甲氧基硅烷、二乙烯基苯、己二酸二乙酯、己二酸二辛酯、苯-1，2，4-三異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、環(huán)氧化1，2-聚丁二烯、環(huán)氧化亞麻仁油、四氯化鍺、四氯化錫、丁基三氯化錫、丁基三氯硅烷、二甲基氯硅烷、1，4-氯甲基苯、雙(三氯甲硅烷基)乙烷等。
上述聚合物(P)及上述二烯類聚合物(Q)的氫化(加氫)是對嵌段中的烯烴性不飽和鍵進(jìn)行的。通過使氫化率高達(dá)優(yōu)選大于等于80％、更優(yōu)選大于等于85％、特別優(yōu)選大于等于90％，可以提高使用所得氫化物制成成型體時的耐光性、形狀保持性及力學(xué)性質(zhì)。此外，上述聚合物(P)及上述二烯類聚合物(Q)的氫化可以采用特開平2-133406號公報、特開平3-128957號公報、特開平5-170844號公報等公開的方法等進(jìn)行。
另外，上述異丁烯-異戊二烯共聚物，是一般用作“丁基橡膠”的共聚物，但也可以是異丁烯和異戊二烯與其他單體，例如具有極性基團的化合物(以下也稱為“含有極性基團的化合物”)的共聚物。此外還可以是使用該含有極性基團的化合物等的部分交聯(lián)共聚物等。
作為上述含有極性基團的化合物，可以使用具有選自羥基、環(huán)氧基、氨基、羧基、酸酐基、烷氧基甲硅烷基、腈基等至少1種的化合物。另外，上述部分交聯(lián)共聚物通常通過使具有多官能性不飽和鍵的化合物與這些含有極性基團的化合物進(jìn)行共聚而制得。作為該化合物，可舉出多元烯丙基化合物、多元(甲基)丙烯酸酯化合物、二乙烯基化合物、雙馬來酰亞胺化合物、二肟化合物等。
作為上述丁基橡膠，也可以是將異丁烯-異戊二烯共聚物等鹵化的氯化異丁烯-異戊二烯共聚物、溴化異丁烯-異戊二烯共聚物等。
作為上述烯烴類聚合物，可舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物等。應(yīng)予說明，上述乙烯-α-烯烴共聚物和乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物中的α-烯烴為不包括乙烯的α-烯烴。作為該α-烯烴，可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯等，優(yōu)選C3-12的α-烯烴，特別優(yōu)選丙烯和1-丁烯。再者，上述列舉的α-烯烴可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述乙烯-α-烯烴共聚物，可舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-3-甲基-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-3-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-3-乙基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-1-十一碳烯共聚物等。其中，優(yōu)選乙烯-丙烯共聚物和乙烯-1-丁烯共聚物。再者，上述列舉的乙烯-α-烯烴共聚物可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
另外，作為制成乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物時的上述非共軛二烯，可列舉1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、3，6-二甲基-1，7-辛二烯、4，5-二甲基-1，7-辛二烯、5-甲基-1，8-壬二烯、雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物，可舉出乙烯-丙烯-雙環(huán)戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-1-丁烯-雙環(huán)戊二烯共聚物、乙烯-1-丁烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
此外，上述乙烯-α-烯烴共聚物及上述乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物，也可以是各聚合物中含有其他單體(a)構(gòu)成的單體單元的聚合物。作為其他單體(a)，優(yōu)選具有羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基、烷氧基甲硅烷基、磺酸基、腈基等官能團的不飽和化合物。這樣的不飽和化合物可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。另外，上述不飽和化合物的使用量相對于全部單體優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～5質(zhì)量％。
作為具有羧基的不飽和化合物，可以使用馬來酸酐、(甲基)丙烯酸、下述通式(1)表示的環(huán)式化合物等。
(上述通式(1)中，R1是氫原子或C1-10的烴基，Y1、Y2及Y3各自獨立地是氫原子、C1-10的烴基或-COOH，Y1、Y2及Y3中至少1個是-COOH，另外，Y1、Y2及Y3中大于等于2個是-COOH時，也可以是這些相互連接形成的酸酐(-CO-(O)-CO-)。p是0～2的整數(shù)，q是0～5的整數(shù))。
作為上述通式(1)表示的環(huán)式化合物，可舉出5，6-二甲基-5，6-二羧基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二乙基-5，6-二羧基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二甲基-5，6-雙(羧甲基)-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5，6-二乙基-5，6-雙(羧甲基)-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基-5-羧基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基-5-羧基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-羧甲基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基-5-羧甲基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基-5-羧甲基-雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、8，9-二甲基-8，9-二羧基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8，9-二乙基-8，9-二羧基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯、8-乙基--8-羧基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
使用上述通式(1)所示環(huán)式化合物時，其使用量相對于全部單體優(yōu)選為0.01～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量％。
使上述通式(1)所示環(huán)式化合物共聚的乙烯-α-烯烴共聚物或乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物優(yōu)選是無規(guī)共聚物。另外，共聚得到的無規(guī)共聚物采用GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量Mw優(yōu)選為1000～3000000，更優(yōu)選為3000～1000000，進(jìn)一步優(yōu)選為5000～700000。
作為本發(fā)明所涉及的烯烴類聚合物，可以將上述列舉的乙烯-α-烯烴共聚物及乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物各自單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述丙烯酸類聚合物，可舉出由含有丙烯酸烷基酯的單體制得的聚合物等。
作為上述丙烯酸烷基酯，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷酯、丙烯酸正十八烷酯、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸1-氰基乙酯、丙烯酸2-氰基乙酯、丙烯酸1-氰基丙酯、丙烯酸2-氰基丙酯、丙烯酸3-氰基丙酯、丙烯酸4-氰基丁酯、丙烯酸6-氰基己酯、丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、丙烯酸8-氰基辛酯等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
上述丙烯酸類聚合物只要是丙烯酸烷基酯與其他單體的共聚物，可以是樹脂也可以是橡膠。上述丙烯酸類聚合物，例如為丙烯酸橡膠時，可以使用丙烯酸烷氧基烷基酯、烯鍵式不飽和化合物、交聯(lián)性化合物等作為其他單體。
作為上述丙烯酸烷氧基烷基酯，可舉出丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-正丙氧基乙酯、丙烯酸2-正丁氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-正丙氧基丙酯、丙烯酸2-正丁氧基丙酯等。
作為上述烯鍵式不飽和化合物，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-戊烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等具有羧基的化合物；(甲基)丙烯酸1，1-二氫全氟乙酯、(甲基)丙烯酸1，1-二氫全氟丙酯、(甲基)丙烯酸1，1，5-三氫全氟己酯、(甲基)丙烯酸1，1，2，2-四氫全氟丙酯、(甲基)丙烯酸1，1，7-三氫全氟庚酯、(甲基)丙烯酸1，1-二氫全氟辛酯、(甲基)丙烯酸1，1-二氫全氟癸酯等含氟丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等具有羥基的化合物；(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁氨基乙酯等具有叔氨基的單體；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸辛酯等甲基丙烯酸酯；甲基乙烯基酮等烷基乙烯基酮；乙烯基乙基醚、烯丙基甲基醚等乙烯基及烯丙基醚；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯等乙烯基芳香族化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物；乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、富馬酸烷基酯等。
作為上述交聯(lián)性化合物，可舉出二烯類化合物、具有二氫雙環(huán)戊二烯基的(甲基)丙烯酸酯、具有環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物、含有活性鹵素的烯鍵式不飽和化合物、具有羧基的烯鍵式不飽和化合物、具有活性氫基的烯鍵式不飽和化合物等。
作為上述氨基甲酸酯類聚合物，可舉出使有機二異氰酸酯、高分子二元醇與鏈增長劑反應(yīng)得到的聚氨酯等。
作為上述有機二異氰酸酯，可舉出4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯等脂肪族或脂環(huán)式二異氰酸酯類等。這些有機二異氰酸酯可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
另外，作為上述高分子二元醇，可舉出聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚酯聚碳酸酯二元醇、聚酯聚醚二元醇等。
其中，作為聚酯二元醇，可舉出由脂肪族二元醇與脂肪族二羧酸或它們的酯形成性衍生物的反應(yīng)得到的脂肪族聚酯二元醇、由脂肪族二元醇與芳香族二羧酸或它們的酯形成性衍生物的反應(yīng)得到的芳香族聚酯二元醇等。此外，作為聚醚二元醇，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇或它們的嵌段共聚物等。此外，作為聚碳酸酯二元醇，可舉出由脂肪族二元醇與碳酸酯化合物的反應(yīng)制得的聚碳酸酯二元醇、由雙酚A等芳香族二元醇與碳酸酯化合物的反應(yīng)制得的聚碳酸酯二元醇等。這些高分子二元醇可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述鏈增長劑，可以使用以往公知的鏈增長劑。上述鏈增長劑，可以列舉例如分子中具有大于等于2個能與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫原子的分子量小于等于300的低分子化合物，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1，4-環(huán)己二醇、對苯二甲酸二(β-羥基乙基)酯、苯二甲醇等二元醇類；肼、乙二胺、丙二胺、苯二甲胺、異佛爾酮二胺、哌嗪及其衍生物、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、己二酸二肼、間苯二甲酸二肼等二胺類；氨基乙醇、氨基丙醇等氨基醇類等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
作為上述聚酰胺類聚合物，可舉出由聚酰胺構(gòu)成的硬鏈段與聚酯、聚醚、聚酯-聚醚等構(gòu)成的軟鏈段構(gòu)成的共聚物等。
作為上述聚酰胺鏈段，可舉出由ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等大于等于C6的氨基羧酸衍生的鏈段；由己內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺衍生的鏈段；由乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、環(huán)己二胺等二胺成分與戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、聯(lián)苯-4，4′-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸等二羧酸成分衍生的鏈段等。
作為上述聚酯鏈段，可舉出由ω-羥基己酸等羥基羧酸衍生的鏈段；由ε-己內(nèi)酯等內(nèi)酯衍生的鏈段；由戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、聯(lián)苯-4，4′-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸等二羧酸成分與乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇等二醇成分衍生的鏈段等。
另外，作為上述聚醚鏈段，可舉出聚亞甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、聚1，6-己二醇等鏈段等。
此外，作為上述聚酯聚醚鏈段，可舉出由上述聚酯鏈段的二羧酸成分與聚亞甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、聚1，6己二醇等二醇成分衍生的鏈段等。
作為上述聚酯類聚合物，可舉出以聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯為硬鏈段，以聚四亞甲基二醇醚(PTMG)、PTMEGT(PTMG與對苯二甲酸的縮合物)等聚醚為軟鏈段的聚酯-聚醚型聚合物；以聚酯為硬鏈段，以聚己內(nèi)酯等脂肪族聚酯為軟鏈段的聚酯-聚酯型聚合物等。
作為上述氟類聚合物，可舉出由含有偏氟乙烯的單體制得的聚合物等。作為其他單體，可舉出全氟乙烯基醚、四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、乙烯、丙烯、交聯(lián)性化合物等。
上述列舉的聚合物中，作為柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物，優(yōu)選二烯類聚合物和烯烴類聚合物。它們通過成為如上所述的特定的結(jié)構(gòu)，可以形成具有透明性的成型體，例如即使是與透明的玻璃、塑料等密合時也不會導(dǎo)致透明性的降低。
此外，本發(fā)明所涉及的柔軟性聚合物組合物中含有的聚合物，除了上述列舉的聚合物外，也可以將乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯類聚合物、聚碳酸酯、聚縮醛、環(huán)氧類聚合物等聚合物任意組合使用。
本發(fā)明所涉及的柔軟性聚合物組合物可以是只含有上述列舉的聚合物構(gòu)成的組合物，在不損害成型體透明性的范圍內(nèi)也可以含有添加劑等。作為添加劑，可舉出軟化劑、增塑劑、潤滑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、抗氧劑、防老劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、防菌-防霉劑、耐候劑、紫外線吸收劑、增粘劑、成核劑、顏料、染料、有機填充劑、無機填充劑、硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料不僅具有透明性，也具有柔軟性。本發(fā)明中，存在使上述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物單獨成為有機EL元件用透明密封材料的情況和使上述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物的至少一部分交聯(lián)成為有機EL元件用透明密封材料的情況。后者由于具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，故耐熱性進(jìn)一步提高。
使上述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物的至少一部分交聯(lián)制成本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料時，使用交聯(lián)劑。例如可舉出有機過氧化物、硫、含硫化合物等。
作為上述有機過氧化物，可舉出過氧化氫叔丁基、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫、萜烷過氧化氫、枯烯過氧化氫、過氧化氫二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二氫過氧基己烷、1，1-二叔丁基過氧基-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過氧化二叔丁基、叔丁基過氧化異丙苯、過氧化二異丙苯、1，1-二(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷、2，2-雙(叔丁基過氧基)辛烷、1，1-二-叔丁基過氧基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己炔、1，3-二(叔丁基過氧基異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過氧基)己烷、1，1-二(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-二(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化間甲苯酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過異丁酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、叔丁基過氧烯丙基碳酸酯等。這些可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
另外，使使用上述通式(1)所示環(huán)式化合物制得的共聚物形成化學(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)或與其類似的具有約束點的結(jié)構(gòu)時，可以使用金屬離子、金屬化合物等。該金屬離子意味著以下列舉的元素的離子及含該元素的金屬化合物的離子。作為該金屬，可舉出鋰、鈉、鉀、鋁、鎂、鈣、鋇、銫、鍶、銣、鈦、鋅、銅、鐵、錫、鉛、鋯等周期表第I～VIII族的元素等。含有這些元素的離子也可以通過與上述制得的無規(guī)共聚物中的官能團的離子鍵或靜電結(jié)合在共聚物彼此之間形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。此外，作為用于形成上述金屬化合物的離子的物質(zhì)，可舉出各金屬的氧化物、氫氧化物、鹽、配位化合物(金屬羧化物、金屬乙酰丙酮化物等)、含金屬元素的有機化合物(選自C1-8且含金屬元素的醇鹽等)等。
用于形成上述離子的物質(zhì)的使用量，相對于由構(gòu)成使用上述通式(1)所示環(huán)式化合物所得共聚物的環(huán)式化合物形成的單元1當(dāng)量，優(yōu)選0.01～50當(dāng)量，更優(yōu)選0.1～10當(dāng)量，特別優(yōu)選0.2～5當(dāng)量。用于形成上述離子的物質(zhì)的使用量太少時，所得成型體的交聯(lián)密度或約束點密度低，存在機械強度和耐熱性差的傾向。而使用量太多時，所得成型體的交聯(lián)密度或約束點密度增高，有時硬度太高成為脆的制品。
此外，為了提高用于形成上述離子的物質(zhì)對于使用上述通式(1)所示環(huán)式化合物制得的共聚物的混合性和所得成型體的耐熱性，除了用于形成上述離子的物質(zhì)以外，也可以添加作為活化劑的羧酸等有機酸的金屬鹽。作為該羧酸的金屬鹽，優(yōu)選使用C3-23的一元羧酸的金屬鹽。
另外，作為用作活化劑的金屬鹽中的金屬元素，可以從構(gòu)成用于形成上述離子的物質(zhì)的金屬元素中選擇，但優(yōu)選使用含有與構(gòu)成用于形成上述離子的物質(zhì)的金屬元素同種的元素的金屬鹽。
本發(fā)明中，為了制成柔軟性進(jìn)一步提高的成型體，優(yōu)選在上述柔軟性聚合物組合物中含有液態(tài)物質(zhì)。作為該液態(tài)物質(zhì)，為了抑制暗斑的產(chǎn)生，若是40℃下的運動粘度優(yōu)選小于等于800mm2/s(1cm2/s＝1St)、更優(yōu)選小于等于600mm2/s、進(jìn)一步優(yōu)選0.1～500mm2/s的液態(tài)物質(zhì)，則可以直接使用上述添加劑成分等。即，作為上述液態(tài)物質(zhì)，若是運動粘度滿足上述條件的物質(zhì)，則適宜使用軟化劑、增塑劑、潤滑劑、液態(tài)聚合物等。
作為軟化劑，可舉出石蠟類油等天然或合成的石油類軟化劑，乙烯-α-烯烴類低聚物，硬瀝青等礦物油類軟化劑，油酸、蓖麻醇酸等脂肪酸等。作為增塑劑，可舉出鄰苯二甲酸衍生物、間苯二甲酸衍生物、四氫鄰苯二甲酸衍生物、己二酸衍生物、癸二酸衍生物、富馬酸衍生物、檸檬酸衍生物、壬二酸衍生物、磷酸衍生物、馬來酸衍生物等各種脂肪酸的衍生物等。作為潤滑劑，可舉出石蠟類潤滑劑、烴類潤滑劑、金屬皂等。另外，作為液態(tài)聚合物，可舉出液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)苯乙烯-丁二烯橡膠等液態(tài)橡膠，聚異丁烯，硅油等。上述列舉的液態(tài)物質(zhì)可以單獨使用1種或?qū)⒋笥诘扔?種組合使用。
上述液態(tài)物質(zhì)的使用量，將上述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物的總量計為100質(zhì)量份時，優(yōu)選為50～5000質(zhì)量份，更優(yōu)選為50～4000質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為50～3000質(zhì)量份，特別優(yōu)選為70～2000質(zhì)量份。上述液態(tài)物質(zhì)的配合量低于50質(zhì)量份時，有時不能得到具有所期彈性模量的成型體。而上述液態(tài)物質(zhì)的配合量大于5000質(zhì)量份時，有時液態(tài)物質(zhì)從成型體中滲出，有時難以維持透明性。
使用上述柔軟性聚合物組合物，采用注射成型、擠出成型、中空成型、壓縮成型、真空成型、層壓成型、壓延成型、流延成型、涂覆成型、輥成型、T型模涂覆、T型模擠出成型、澆鑄成型等公知的方法，可以制得具有所期望形狀的成型體。制得的成型體的透明性優(yōu)異，厚度為0.5mm時，其霧度優(yōu)選低于5％，更優(yōu)選小于等于4.5％，進(jìn)一步優(yōu)選小于等于4％。另外，制得的成型體的總光線透過率優(yōu)選大于等于90％，更優(yōu)選大于等于91％，進(jìn)一步優(yōu)選大于等于92％。上述總光線透過率可在寬溫度范圍內(nèi)獲得，例如可在-100～110℃、優(yōu)選-50～100℃獲得。霧度和總光線透過率的測定方法將后述。
另外，制得的成型體具有優(yōu)異的強度及柔軟性。制得的成型體在30℃、1Hz的條件下采用動態(tài)粘彈性測定得到的剪切貯能模量(G′)優(yōu)選小于等于1×1010dyn/cm2，更優(yōu)選小于等于1×108dyn/cm2，進(jìn)一步優(yōu)選小于等于1×106dyn/cm2，通常為大于等于1dyn/cm2。剪切貯能模量的測定方法將后述。
另外，制得的成型體耐熱性也優(yōu)異。制得的成型體優(yōu)選在-80～110℃、更優(yōu)選在-50～100℃下同時具有柔軟性、透明性及形狀保持性。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料，因具有如上所述的性質(zhì)，故至少適合密封發(fā)光元件整體，進(jìn)而填埋圍繞發(fā)光元件的空間部分。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料的形狀沒有限定，可以制成符合空間部分形狀的形狀。另外，也可以制成具有薄壁部分的薄壁體，可制成板狀體、凹狀體等。在這種情況下最薄部分的厚度優(yōu)選為小于等于2000μm，更優(yōu)選0.1～2000μm，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～1000μm，特別優(yōu)選0.1～500μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～100μm。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料，例如可以配置在圖1所示EL顯示屏1的規(guī)定位置。即，圖1所示的形態(tài)是有機EL元件用透明密封材料2填埋圖3所示發(fā)光元件3(圖1中的構(gòu)成部件31～34)的發(fā)光面(圖1中的上方)和密封部件4之間的空間部分而密合于這兩者進(jìn)行配置的說明圖。本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料，如上所述由于柔軟性優(yōu)異，故可以密合發(fā)光元件使之充分密封，因此圖像的可視性提高。
另外，本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料也可以以圖2所示的形態(tài)使用。即，也可以配置透明密封材料使之填埋發(fā)光元件(圖1中的構(gòu)成部件31～34)的發(fā)光面(圖2中的上方)和密封部件4(圖2中的形狀有時也稱為“密封罐”)之間的空間部分。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料的使用方法并不限定于圖1及圖2所示的形態(tài)，不論是哪種配置方法均可以長時間地持續(xù)維持上述說明的性質(zhì)。即，本有機EL元件用透明密封材料不隨使用時間而劣化，而且對發(fā)光元件損傷少，產(chǎn)生暗斑也少。
上述密封部件(圖1和圖2中序號4)可以是具有不嚴(yán)重阻礙顯示屏顯示內(nèi)容可視性的性質(zhì)的材料。作為構(gòu)成上述密封部件的材料，例如可以使用玻璃、樹脂等。作為玻璃，可舉出硼硅酸玻璃、鋁硅酸玻璃、鋁硼硅酸玻璃、石英玻璃、低堿玻璃、鈉鈣玻璃等。此外，作為樹脂，可舉出聚碳酸酯類樹脂、聚縮醛類樹脂、1，2-聚丁二烯樹脂、優(yōu)選含有大于等于3質(zhì)量％醋酸乙烯酯單元的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、乙烯基酯類樹脂、飽和聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚偏氟乙烯等氟樹脂、氨基甲酸酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、不飽和聚酯類樹脂、硅氧烷類樹脂等。
上述密封部件的形狀可以如圖1所示是板狀，也可以如圖2所示是覆蓋發(fā)光部件等的蓋型形狀。
實施例以下，列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。另外，實施例中的“％”及“份”，只要沒有特殊說明則是質(zhì)量基準(zhǔn)。
1.柔軟性聚合物組合物的制備使用采用以下所示方法制得的聚合物和液態(tài)物質(zhì)，按表1所述的比例進(jìn)行混合，制備柔軟性聚合物組合物(i)～(vii)。
1-1.聚合物(1)丁二烯嵌段聚合物的氫化物(A1)向氮氣置換過的內(nèi)容積50升的反應(yīng)容器中投入25kg環(huán)己烷、1g四氫呋喃、1500g 1，3-丁二烯及3.9g正丁基鋰，在70℃下進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液的溫度為40℃，添加100g四氫呋喃及3500g 1，3-丁二烯再進(jìn)行絕熱聚合。30分鐘后，添加2.7g甲基二氯硅烷，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)，完成反應(yīng)。
然后，以0.4MPa-G的壓力供給氫氣，邊攪拌反應(yīng)溶液邊與作為活性陰離子存活的聚合物末端鋰反應(yīng)20分鐘，形成氫化鋰。然后，使反應(yīng)溶液為90℃，再添加0.8g四氯硅烷，攪拌約20分鐘。接著，向反應(yīng)溶液中加入以二茂鈦化合物為主體的氫化催化劑，使氫氣的供給壓力為0.8MPa，進(jìn)行2小時氫化反應(yīng)，在氫的吸收結(jié)束的時刻，使反應(yīng)溶液恢復(fù)到常溫、常壓，從反應(yīng)容器中抽出。然后，通過將反應(yīng)溶液攪拌投入水中，經(jīng)水蒸汽蒸餾除去溶劑，得到氫化嵌段聚合物A1。制得的氫化嵌段聚合物A1的氫化率為99％，重均分子量為34萬，氫化前聚合物第1段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為15％，氫化前聚合物第2段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為49％。
(2)丁二烯嵌段聚合物的氫化物(A2)向氮氣置換過的內(nèi)容積50升的反應(yīng)容器中投入25kg環(huán)己烷、1g四氫呋喃、1500g 1，3-丁二烯及4.1g正丁基鋰，在70℃下進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液的溫度為35℃，添加27g四氫呋喃及3500g 1，3-丁二烯再進(jìn)行絕熱聚合。30分鐘后添加2.9g甲基二氯硅烷，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)，完成反應(yīng)。
然后，以0.4MPa-G的壓力供給氫氣，邊攪拌反應(yīng)溶液邊與作為活性陰離子存活的聚合物末端鋰進(jìn)行20分鐘反應(yīng)，形成氫化鋰。然后，使反應(yīng)溶液為90℃，再添加0.9g四氯硅烷，攪拌約20分鐘。接著，向反應(yīng)溶液中加入以二茂鈦化合物為主體的氫化催化劑，使氫氣的供給壓力為0.8MPa，進(jìn)行2小時氫化反應(yīng)，在氫的吸收結(jié)束的時刻，使反應(yīng)溶液恢復(fù)到常溫、常壓，從反應(yīng)容器中抽出。然后通過將反應(yīng)溶液攪拌投入水中，經(jīng)水蒸汽蒸餾除去溶劑，制得氫化嵌段聚合物A2。制得的氫化嵌段聚合物A2的氫化率為98％，重均分子量為29萬，氫化前聚合物第1段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為14％，氫化前聚合物第2段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為35％。
(3)丁二烯嵌段聚合物的氫化物(A3)向氮氣置換過的內(nèi)容積50升的反應(yīng)容器中投入25kg環(huán)己烷、1g四氫呋喃、1500g1，3-丁二烯及4.1g正丁基鋰，在70℃下進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液的溫度為5℃，添加350g四氫呋喃及3500g 1，3-丁二烯再進(jìn)行絕熱聚合。30分鐘后，添加2.9g甲基二氯硅烷，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)，完成反應(yīng)。
然后，以0.4MPa-G的壓力供給氫氣，邊攪拌反應(yīng)溶液邊與作為活性陰離子存活的聚合物末端鋰進(jìn)行20分鐘反應(yīng)，形成氫化鋰。然后，使反應(yīng)溶液為90℃，再添加0.9g四氯硅烷，攪拌約20分鐘。接著，向反應(yīng)溶液中加入以二茂鈦化合物為主體的氫化催化劑，使氫氣的供給壓力為0.8MPa，進(jìn)行2小時氫化反應(yīng)，在氫的吸收結(jié)束時刻，使反應(yīng)溶液恢復(fù)到常溫、常壓，從反應(yīng)容器中抽出。然后通過將反應(yīng)溶液攪拌投入水中，經(jīng)水蒸汽蒸餾除去溶劑，得到氫化嵌段聚合物A3。制得的氫化嵌段聚合物A3的氫化率為99％，重均分子量為30萬，氫化前聚合物第1段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為15％，氫化前聚合物第2段的丁二烯聚合物嵌段的乙烯基鍵含量是78％。
(4)二烯類聚合物的氫化物(A4)向氮氣置換過的內(nèi)容積50升的反應(yīng)容器中投入25kg環(huán)己烷、1g四氫呋喃、200g苯乙烯及4.1g正丁基鋰，在50℃下進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液的溫度為10℃，添加750g四氫呋喃、200g苯乙烯及4500g 1，3-丁二烯再進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)完成后，再添加200g苯乙烯進(jìn)行絕熱聚合。
然后，以0.4MPa-G的壓力供給氫氣，邊攪拌反應(yīng)溶液邊與作為活性陰離子存活的聚合物末端鋰進(jìn)行20分鐘反應(yīng)，形成氫化鋰。此后，使反應(yīng)溶液為90℃，向反應(yīng)溶液中加入以二茂鈦化合物為主體的氫化催化劑，使氫氣的供給壓力為0.8MPa，進(jìn)行2小時氫化反應(yīng)，在氫的吸收結(jié)束時刻，將反應(yīng)溶液恢復(fù)到常溫、常壓，從反應(yīng)容器中抽出。然后，通過將反應(yīng)溶液攪拌投入水中，經(jīng)水蒸汽蒸餾除去溶劑，制得氫化嵌段聚合物A4。制得的氫化嵌段聚合物A4的氫化率為99％，重均分子量為30萬，氫化前聚合物第2段的聚合物嵌段的乙烯基鍵含量為80％。
(5)烯烴類聚合物(A5)將含有乙烯形成的結(jié)構(gòu)單元75.1摩爾％、丙烯形成的結(jié)構(gòu)單元22.8摩爾％、5-亞乙基-2-降冰片烯形成的結(jié)構(gòu)單元1.8摩爾％、及8-甲基-8-羧基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯形成的結(jié)構(gòu)單元0.3摩爾％，重均分子量(Mw)為16.0×104的含有官能團的烯烴類共聚物100份溶解于1000份甲苯中，然后相對于含有官能團的烯烴類共聚物中的官能團1當(dāng)量，加入1當(dāng)量的丁氧基鋯(IV)(使用85％的1-丁醇溶液(和光純藥工業(yè)公司制)，在80℃下攪拌1小時后，干燥除去甲苯制得聚合物A5。
1-2.液態(tài)物質(zhì)B1是40℃下的運動粘度為30.85mm2/s的礦物油類軟化劑(出光興產(chǎn)公司制，商品名“PW-32”)。
B2是40℃下的運動粘度為95.54mm2/s的礦物油類軟化劑(出光興產(chǎn)公司制，商品名“PW-90”)。
B3是40℃下的運動粘度為381.6mm2/s的礦物油類軟化劑(出光興產(chǎn)公司制，商品名“PW-380”)。
另外，作為比較例中使用的柔軟性聚合物組合物(viii)，使用熱塑性聚氨酯(Kuraray公司制，商品名“Kuramilon U1190”)A6。
表1

2.有機EL元件用透明密封材料的制造及其評價實施例1使用上述柔軟性聚合物組合物(i)，采用涂覆成型制得板狀薄壁體，將其作為有機EL元件用透明密封材料，對該有機EL元件用透明密封材料采用以下的方法進(jìn)行評價。將其結(jié)果示于表2。
(1)總光線透過率及霧度將厚度0.5mm的薄壁體夾在2片厚度0.7mm的熔融成型鋁硅酸薄板玻璃(康寧公司制，商品名“Corning 1737”)之間，使用總光線透過率霧度測定裝置(BYK-Gardner公司制，商品名“Haze-gard plus4725”)測定25℃下的總光線透過率(％)及霧度(％)。透明度在霧度低于5％、透明度優(yōu)異時記為“○”，霧度大于等于5％、透明度差時記為“×”。
(2)圖像的可視性使印刷物密合于厚度500μm的有機EL元件用透明密封材料上，目視判斷印刷物的可視性。良好時記為“○”，不良時記為“×”。
(3)粘彈性使用動態(tài)粘彈性測定裝置(Rheology公司制“MR-500”)，在溫度30℃、1Hz的條件下測定剪切貯能模量(G’)及tanδ。G’也在70℃、1Hz的條件下進(jìn)行測定。該剪切貯能模量大于200萬時評價為柔軟性差，小于等于200萬則評價為柔軟性優(yōu)異。
(4)密封性制造在絕緣性透明玻璃形成的基板31上具有陽極層32，該陽極層上面具有發(fā)光層33，在該發(fā)光層上面又具有陰極層34的發(fā)光元件3(參照圖3)，然后，在上述發(fā)光元件3的上述陰極層34的上面靜置由上述柔軟性聚合物組合物(i)制作的厚度500μm的有機EL元件用透明密封材料2。然后，在上述有機EL元件用透明密封材料2的上面設(shè)置作為密封部件4的絕緣性透明玻璃，制造EL顯示屏的樣品(參照圖1)。此時，將柔軟性聚合物組合物柔軟性優(yōu)異，可以無空隙地密合EL顯示屏內(nèi)部產(chǎn)生的空間部分的場合作為密封性好，記為“○”，將柔軟性聚合物組合物柔軟性差，不能無空隙地密合EL顯示屏內(nèi)部產(chǎn)生的空間部分的場合作為密封性差，記為“×”。
(5)暗斑接著，將上述樣品在80℃下加熱100小時，然后冷卻到室溫(25℃)后，起動發(fā)光元件，觀察暗斑(不發(fā)光部位)。暗斑的面積相對于整體低于5％時為抑制暗斑的產(chǎn)生優(yōu)異，記為“○”，大于等于5％時為抑制暗斑的產(chǎn)生差，記為“×”。
實施例2～6、8使用上述柔軟性聚合物組合物(ii)～(vi)、(viii)，與實施例1同樣地制得有機EL元件用透明密封材料。與實施例1同樣地評各有機EL元件用透明密封材料。將其結(jié)果一并示于表2。
實施例7、9使用上述柔軟性聚合物組合物(vii)、(ix)，在200℃下進(jìn)行熱壓，制得厚度500μm的有機EL元件用透明密封材料。與實施例1同樣地評價該有機EL元件用透明密封材料。將其結(jié)果一并示于表2。
比較例1除了使用上述柔軟性聚合物組合物(X)(聚合物A6)，在160℃下進(jìn)行熱壓，制得厚度500μm的有機EL元件用透明密封材料以外，與實施例7同樣地進(jìn)行評價。將其結(jié)果一并示于表2。
表2

3.評價結(jié)果由表2看出，比較例1因透明性差，故圖像的可視性不良。此外，暗斑的面積也變大。另一方面，實施例1～9的透明性、柔軟性均優(yōu)異，可以無空隙地密合填埋EL顯示屏內(nèi)部產(chǎn)生的空間部分。另外，實施例1～9的圖像的可視性均高，可以充分地抑制暗斑的產(chǎn)生。
本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料可適用于可視性高的有機EL顯示屏。本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料可用于移動電話、便攜信息終端、臺式計算機、筆記本計算機、電視、車載用信息機、鐘表等。
權(quán)利要求
1.有機EL元件用透明密封材料，是具有依次含有基板、陽極層、發(fā)光層和陰極層的發(fā)光元件及配置在該發(fā)光元件發(fā)光面?zhèn)鹊拿芊獠考碾娭掳l(fā)光顯示屏使用的有機EL元件用透明密封材料，其特征在于其由柔軟性聚合物組合物形成，并且配置在上述發(fā)光元件的發(fā)光面與上述密封部件之間。
2.權(quán)利要求1所述的有機EL元件用透明密封材料，其中當(dāng)本有機EL元件用透明密封材料為厚度0.5mm時，其總光線透過率為大于等于90％。
3.權(quán)利要求1所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物是彈性體組合物。
4.權(quán)利要求1所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物含有選自二烯類聚合物、烯烴類聚合物、丙烯酸類聚合物、氨基甲酸酯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚酯類聚合物、氯乙烯類聚合物、氟類聚合物和硅氧烷類聚合物的至少1種聚合物。
5.權(quán)利要求4所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是選自苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯共聚物及其氫化物、丁二烯嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物、和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物的至少1種。
6.權(quán)利要求4所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是將分子中具有至少1個乙烯基鍵含量低于25％的丁二烯聚合物嵌段(I)和至少1個共軛二烯單元(a1)與其他單體單元(a2)的質(zhì)量比[(a1)/(a2)]為(100～50)/(0～50)、乙烯基鍵含量為25～95％的聚合物嵌段(II)的共軛二烯類嵌段聚合物氫化而成的共軛二烯類嵌段聚合物的氫化物。
7.權(quán)利要求4所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述二烯類聚合物是將分子中具有至少1個共軛二烯單元(b1)與芳香族乙烯基化合物(b2)的質(zhì)量比[(b1)/(b2)]為(99～50)/(1～50)、乙烯基鍵含量為65～95％的聚合物嵌段的二烯類聚合物氫化而成的二烯類聚合物的氫化物。
8.權(quán)利要求4所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述烯烴類聚合物是選自乙烯-α-烯烴共聚物和乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物的至少1種。
9.權(quán)利要求8所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述乙烯-α-烯烴共聚物和所述乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物具有選自羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基、烷氧基甲硅烷基、磺酸基及腈基的官能團。
10.權(quán)利要求8所述的有機EL元件用透明密封材料，其中還含有金屬離子和/或金屬化合物。
11.權(quán)利要求1所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述柔軟性聚合物組合物含有液態(tài)物質(zhì)。
12.權(quán)利要求11所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述液態(tài)物質(zhì)在40℃下的運動粘度為小于等于800mm2/s。
13.權(quán)利要求11所述的有機EL元件用透明密封材料，其中所述液態(tài)物質(zhì)的含量，相對于所述柔軟性聚合物組合物所含有的聚合物的合計100質(zhì)量份，為50～5000質(zhì)量份。
14.權(quán)利要求1所述的有機EL元件用透明密封材料，其中本有機EL元件用透明密封材料是最薄部分的厚度為0.1～1000μm的薄壁體。
全文摘要
本發(fā)明提供柔軟性優(yōu)異，可充分地密封有機EL元件，制成有機EL顯示器時可抑制暗斑的產(chǎn)生，使圖像的可視性提高的有機EL元件用透明密封材料。本發(fā)明的有機EL元件用透明密封材料2由柔軟性聚合物組合物形成，配置于電致發(fā)光顯示屏1的發(fā)光元件3的發(fā)光面與密封部件4之間，所述電致發(fā)光顯示屏1具有依次含有基板31、陽極層32、發(fā)光層33和陰板層34的發(fā)光元件3以及配置在該發(fā)光元件3的發(fā)光面?zhèn)鹊拿芊獠考?。
文檔編號H01L51/52GK1864438SQ200480028779
公開日2006年11月15日 申請日期2004年10月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月3日
發(fā)明者鈴木昌則, 川田隆, 溝內(nèi)博行, 森川明彥 申請人:Jsr株式會社