專利名稱：非水電解液及包含它的鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非水電解液及包含它的鋰二次電池，更具體地，本發(fā)明涉及一種用于鋰二次電池的非水電解液及包含它的鋰二次電池，該鋰二次電池能夠防止電池的厚度在室溫充電或在高溫下存儲(chǔ)時(shí)膨脹。
背景技術(shù)：
由于高科技電子工業(yè)的發(fā)展，所以隨著電子設(shè)備變得小而輕，使用便攜式電子設(shè)備在不斷增加。根據(jù)用作這些便攜式電子設(shè)備中電源的具有高能量密度的電池需求的增長，正在積極地進(jìn)行鋰二次電池方面的研究。在對(duì)正極和負(fù)極活性物質(zhì)兩者的充放電反應(yīng)期間，鋰二次電池使用能夠可逆嵌入或脫出鋰離子的材料。正極活性物質(zhì)包含鋰金屬氧化物，而負(fù)極材料包含鋰金屬、含鋰合金或例如結(jié)晶或非晶碳或含碳合成物的能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料。
根據(jù)隔板和電解液的種類將鋰二次電池分類為鋰離子電池、鋰離子聚合物電池和鋰聚合物電池，根據(jù)它們的形狀將其分成圓柱形、棱柱形和硬幣型電池。在圖1中示出常用的棱柱形非水Li離子電池的截面圖。通過將包含正極5的電極組件4、負(fù)極6和正極和負(fù)極之間的隔板7嵌入到電池外殼8中、將電解液注入到電池外殼8的上部中、并用蓋板11密封電池外殼8的上部來制備Li離子電池3。
鋰二次電池的平均放電電壓約為3.6～3.7V，其高于其它堿性電池的平均放電電壓，例如Ni-MH電池和Ni-Cd電池。要求在0～4.2V的充放電電壓范圍中電解液電化學(xué)穩(wěn)定，以便產(chǎn)生如此高的驅(qū)動(dòng)電壓。結(jié)果，非水碳酸酯基溶劑的混合物用作電解液，例如碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。然而，這種電解液比用于Ni-MH電池或Ni-Cd電池中的水性電解液顯著地降低了離子的導(dǎo)電性，由此在高速率的充放電期間，導(dǎo)致電池特性變壞。
在鋰二次電池的初始充電期間，將從電池的鋰過渡金屬氧化物正極釋放出的鋰離子傳送到碳負(fù)極，其中在碳負(fù)極處該離子嵌入到碳中。由于其高的反應(yīng)率，鋰與碳負(fù)極反應(yīng)生成Li2CO3、LiO、LiOH等，由此在負(fù)極的表面上形成薄膜。將該膜稱為有機(jī)固體電解液界面(SEI)膜。在初始充電期間形成的有機(jī)SEI膜不僅防止在充放電期間鋰離子和碳負(fù)極或其它材料之間的反應(yīng)，而且用作離子隧道，僅允許鋰離子通過。離子隧道防止碳負(fù)極結(jié)構(gòu)的分解，這種分解是由具有高分子量的有機(jī)溶劑連同碳負(fù)極中的變成溶劑化物的鋰離子一起共同嵌入造成的。
一旦形成有機(jī)SEI膜，鋰離子就不再與碳電極或其它材料反應(yīng)，以便保留相當(dāng)數(shù)量的鋰離子。也就是說，在初始充電期間負(fù)極的碳與電解液反應(yīng)，因此在負(fù)極的表面上形成例如有機(jī)SEI膜的鈍化層，以便電解液溶劑不再分解且保持穩(wěn)定的充放電(J. Power Sources，51(1994)，79-104)。由于這些反應(yīng)，在鋰二次電池中，形成鈍化層的反應(yīng)并非是不可逆的，并且在保持初始充電反應(yīng)之后具有穩(wěn)定的循環(huán)壽命。
然而，在形成有機(jī)SEI膜反應(yīng)期間，由于碳酸酯基有機(jī)溶劑的分解，所以在電池內(nèi)產(chǎn)生氣體(J. Power Sources，72(1998)，66-70)。取決于使用的非水有機(jī)溶劑和負(fù)極活性物質(zhì)的類型，這些氣體包含H2、CO、CO2、CH4、C2H6、C3H8、C3H6等。在充電期間，由于電池內(nèi)產(chǎn)生氣體，所以電池的厚度增加。
通過電化學(xué)能和熱能使鈍化層慢慢分解，這種分解隨著充電后在高溫存儲(chǔ)電池時(shí)的時(shí)間的流逝而增加。因此，連續(xù)不斷地出現(xiàn)其中負(fù)極暴露的表面與周圍電解液反應(yīng)的副反應(yīng)。電池的內(nèi)壓隨著氣體的產(chǎn)生而增大，引起棱柱形電池或袋狀電池的變形。結(jié)果，在由正極和負(fù)極以及隔板構(gòu)成的電極組件內(nèi)的電極中存在內(nèi)聚力方面的區(qū)域性差異，由此電池的性能和安全變壞，并且難于將鋰二次電池組安裝于電子設(shè)備中。
為了解決內(nèi)壓問題，公開了一種方法，其中當(dāng)內(nèi)壓增加到一定程度以上時(shí)，通過安裝電流開關(guān)或用于噴出內(nèi)電解液溶液的噴口來提高包含非水電解液的二次電池的安全性。然而，該方法的缺點(diǎn)是電流開關(guān)或風(fēng)扇的誤操作可能引起內(nèi)壓本身的增加。
在公知的方法中，通過將添加劑注入到電解液中改變形成SEI的反應(yīng)，進(jìn)而提高電池的特性。例如，日本專利待審公開97-73918公開了一種方法，其中通過添加1％或更少的二苯基苦基偕腙肼化合物到電解液中來提高電池的高溫存儲(chǔ)特性。日本專利待審公開96-321312公開了一種方法，其中通過在電解液中使用1～20％的以N-丁胺為基礎(chǔ)的化合物來提高循環(huán)壽命和長時(shí)間存儲(chǔ)的特性。日本專利待審公開96-64238公開了一種方法，其中通過添加3×10-4至3×10-2M的鈣鹽到電解液中來提高電池的存儲(chǔ)特性。日本專利待審公開94-333596公開了一種方法，其中通過添加基于含氮的化合物以抑制電池的電解液和負(fù)極之間的反應(yīng)來提高電池的存儲(chǔ)特性。另外，日本專利待審公開95-320779公開了一種方法，其中將CO2添加到電解液中，且日本專利待審公開95-320779公開了一種方法，其中將基于硫化物的化合物添加到電解液中以便防止電解液分解。
上述方法通過添加少量有機(jī)或無機(jī)材料致使在負(fù)極表面上形成適合的膜例如有機(jī)SEI膜，來提高電池的存儲(chǔ)特性和安全。然而，上述方法的缺點(diǎn)是由于固有的電化學(xué)特性，所以在初始充放電期間通過與碳負(fù)極交互作用使添加的化合物分解或形成不穩(wěn)定膜，導(dǎo)致電子中的離子遷移率變壞；并且在電池內(nèi)產(chǎn)生氣體致使增加內(nèi)壓，導(dǎo)致電池的存儲(chǔ)、安全、循環(huán)壽命和容量特性顯著變壞。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是解決上述的問題。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于鋰二次電池的改良的非水電解液。
本發(fā)明的再一目的是提供一種包括有機(jī)硫化物的非水電解液，其中有機(jī)硫化物能夠抑制在初始充電時(shí)通過分解基于碳酸酯的溶劑引起在電池內(nèi)產(chǎn)生氣體。
本發(fā)明的還一目的是提供一種鋰二次電池，其中當(dāng)在室溫充電時(shí)或充電后在高溫存儲(chǔ)電池時(shí)該鋰二次電池幾乎沒有經(jīng)受厚度的變化。
這些和其它的目的可以通過用于鋰二次電池的電解液獲得，其中電解液包括鋰鹽、非水有機(jī)溶劑和下面式(1)所示的化合物
式中R1至R10獨(dú)立地選自氫、烷基、烯基和炔基。
本發(fā)明還提供一種鋰二次電池，包括正極，其中正極包含一種能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料作為正極活性物質(zhì)；負(fù)極，包含鋰金屬、含鋰合金或能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料作為負(fù)極活性物質(zhì)；以及電解液，其包含鋰鹽、非水有機(jī)溶劑及上面式(1)所示的添加劑化合物。


結(jié)合附圖從以下優(yōu)選實(shí)施例的描述中，這些和/或本發(fā)明的其它實(shí)施例以及優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見且更容易理解圖1是棱柱形鋰二次電池組電池的截面圖；以及圖2是根據(jù)本發(fā)明的例子和比較例說明二次電池組電池的循環(huán)壽命特性的圖表。
具體實(shí)施例方式
在以下的詳細(xì)描述中，通過簡單地闡述本發(fā)明人實(shí)施本發(fā)明的最佳方式，給出和說明本發(fā)明的實(shí)施方案。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明的很多方面是可以修改的，所有修改均不脫離本發(fā)明。因此，附圖和說明書實(shí)質(zhì)上是說明性的而非限定性的。
鋰二次電池的電解液包括鋰鹽、非水有機(jī)溶劑和式(1)所示的添加劑化合物。
優(yōu)選鋰鹽為選自LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中x、y是自然數(shù))、LiCl和LiI中的至少一種。
優(yōu)選鋰鹽的濃度為0.6～2.0M，更優(yōu)選為0.7～1.6M。當(dāng)鋰鹽的濃度小于0.6M時(shí)，電解液性能由于它的離子電導(dǎo)性而變壞。當(dāng)鋰鹽的濃度大于2.0M時(shí)，鋰離子遷移率由于電解液粘性的增加而降低。在電池中鋰鹽用作鋰離子的提供源，使鋰二次電池的基本操作成為可能。
非水有機(jī)溶劑可以包含碳酸酯、酯、醚或酮。碳酸酯的例子包含碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC)。酯的例子包含γ-丁內(nèi)酯(γ-BL)、癸內(nèi)酯(decanolide)、戊內(nèi)酯、甲羥戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯、n-乙酸甲酯、n-乙酸乙酯、n-乙酸丙酯等。醚的例子包含二丁醚等；酮的例子包含聚甲基乙烯基酮。然而，非水有機(jī)溶劑并不限于以上的溶劑。
優(yōu)選使用鏈狀碳酸酯和環(huán)狀碳酸酯的混合物。優(yōu)選以1∶1至1∶9的體積比相互混合環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯。當(dāng)電解液包含以1∶1至1∶9的體積比混合的環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯時(shí)，可以增強(qiáng)電解液性能。
還優(yōu)選使用碳酸亞乙酯和具有低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的混合物。具有低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的例子包含碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC)。
另外，本發(fā)明的電解液可以包含碳酸酯溶劑和式(2)的芳烴溶劑的混合物，其中式(2)如下 式中R11是鹵素或C1至C10的烷基，且n為0到6的整數(shù)。
芳烴溶劑的例子包含苯、氟苯、氯苯、硝基苯、甲苯、氟代甲苯、三氟代甲苯和二甲苯。優(yōu)選以1∶1至30∶1的體積比相互混合碳酸酯溶劑和芳烴溶劑。當(dāng)電解液包含以上述體積比相互混合的碳酸酯溶劑和芳烴溶劑時(shí)，可以增強(qiáng)電解液性能。
添加劑化合物由下面的式(1)表示 式中R1至R10獨(dú)立地選自氫、烷基、烯基和炔基，優(yōu)選C1至C7烷基、C2至C7烯基和C2至C7炔基。
添加的劑化合物的例子包含烯丙基硫醚、甲基烯丙基硫醚和乙基烯丙基硫醚。
添加劑化合物的添加量占電解液總量的0.1～10wt％，優(yōu)選0.1～5wt％，更優(yōu)選0.5～2wt％。當(dāng)該化合物的用量小于0.1wt％時(shí)，在電池內(nèi)不可能抑制氣體的形成。當(dāng)該化合物的用量超過10wt％時(shí)，電池性能例如初始充電/放電效率和循環(huán)壽命特性變壞。
在初始充電以與鋰離子反應(yīng)期間，分解添加劑化合物早于基于碳酸酯的有機(jī)溶劑，導(dǎo)致形成SEI膜由此抑制了基于碳酸酯的有機(jī)溶劑的分解。由于在初始充電期間，抑制了由基于碳酸酯的有機(jī)溶劑的分解造成的氣體的產(chǎn)生，因此，在室溫充電期間或充電后在高溫存儲(chǔ)期間可以防止鋰電池的厚度增加。
用于本發(fā)明的鋰二次電池的電解液在-20到60℃的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定，由此保持電池的穩(wěn)定特性，甚至在4V的電壓處?？梢詫⒈景l(fā)明的電解液應(yīng)用到包含鋰離子電池、鋰聚合物電池等所有的鋰二次電池中。
本發(fā)明提供一種包括電解液的鋰電池。本發(fā)明的鋰電池使用能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料(鋰化嵌入化合物)作為正極活性物質(zhì)。能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料的例子為含鋰的金屬氧化物或含鋰的硫?qū)倩衔?，例如LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiNi1-x-yCoxMyO2(0≤x≤1，0≤y≤1，0≤x+y≤1，M為金屬，例如Al、Sr、Mg和La)、LiFeO2和V2O5。
本發(fā)明的鋰二次電池使用能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料、能夠可逆形成含鋰化合物、鋰金屬或含鋰的合金的材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的材料的例子為碳質(zhì)材料，例如結(jié)晶或非晶的碳質(zhì)材料。結(jié)晶的碳質(zhì)材料的例子包含天然石墨或人造石墨，例如介晶碳纖維(MCF)和介晶碳微珠(MCMB)。非晶碳質(zhì)的材料的例子包含通過在1000℃熱處理得到的軟碳(低溫煅燒的碳)和通過碳化聚合物樹脂得到的硬碳(高溫煅燒的碳)。優(yōu)選的是碳質(zhì)材料具有的晶面間距離d002為3.35～3.38，通過X射線衍射測量的Lc(微晶尺寸)大于20nm，且放熱峰值至少為700℃。通過與鋰離子反應(yīng)能夠可逆形成含鋰化合物的材料包含硅(Si)、硝酸鈦和氧化錫(SnO2)。含鋰合金包含鋰和選自Al、Si、Sn、Pb、Zn、Bi、In、Mg、Ga和Cd中的金屬的合金。
通過以下過程制備鋰二次電池。通過在合適厚度和長度的集流體上涂覆包括活性物質(zhì)的漿料來制備正極和負(fù)極。通過卷繞或?qū)盈B正極、負(fù)極以及插入在正極和負(fù)極之間的隔板來制備電極組件，然后將電極組件放入電池外殼中。將本發(fā)明的電解液注入外殼中，并將電池外殼的上部密封。插入在正極和負(fù)極之間的隔板為聚乙烯、聚丙烯或聚偏二氟乙烯單層的隔板；聚乙烯/聚丙烯雙層隔板；聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三層隔板；或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三層隔板。
可以利用本發(fā)明的鋰二次電池來提供電子設(shè)備中的電源。例如，可以將鋰二次電池用于蜂窩電話、手提式電話、視頻游戲機(jī)、手提式電視機(jī)、便攜式計(jì)算機(jī)、筆記本式計(jì)算機(jī)、計(jì)算器、計(jì)算機(jī)、電話、電子玩具、數(shù)字顯示式時(shí)鐘等之一中。
參考以下例子更詳細(xì)地進(jìn)一步解釋本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)了解這些例子并不用來限定本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例和比較例實(shí)施例1以1∶1的體積比混合碳酸亞乙酯和甲基碳酸乙酯(EC/EMC)，目的是制備非水有機(jī)溶劑。將1M LiPF6添加到溶劑中，并添加占電解液總重量的0.5wt％的烯丙基硫醚來制備電解液。
實(shí)施例2以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了使用烯丙基硫醚的量占電解液總重量的1wt％外。
實(shí)施例3以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了使用烯丙基硫醚的量占電解液總重量的2wt％外。
實(shí)施例4以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了使用烯丙基硫醚的量占電解液總重量的5wt％外。
實(shí)施例5以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了用甲基烯丙基硫醚代替烯丙基硫醚外。
實(shí)施例6
以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了用乙基烯丙基硫醚代替烯丙基硫醚外。
比較例1以與實(shí)施例1相同的方式制備電解液，除了在比較例1中沒有添加烯丙基硫醚外。
分解-開始電壓的測量通過LSV(線性掃描伏安法)測量根據(jù)例2和比較例1的電解液的分解-開始電壓。在表1中示出分解-開始電壓。
表1

用于測量分解-開始電壓的條件如下工作電極Pt；參考電極Li-金屬；反電極Li-金屬；電壓范圍3V至0V；掃描速率0.1mV/s。
如表1中所示，包含烯丙基硫醚的例2的電解液具有比沒有添加烯丙基硫醚的比較例1的電解液高的分解電壓。因此，在初始充電期間例2的電解液分解較早，而在分解電壓處存在形成SEI膜的反應(yīng)。
鋰二次電池的制備以92∶4∶4的重量比將作為正極活性物質(zhì)的LiCoO2、作為粘合劑的聚偏二氟乙烯(下文稱作“PVdF”)和作為導(dǎo)電劑的碳混合后，通過將混合物分散到N-甲基-2-吡咯酮來制備正極漿料。將漿料涂覆在20μm厚的鋁箔上，烘干并壓縮，由此制造正極。以92∶8的重量比混合作為負(fù)極活性物質(zhì)的結(jié)晶人造石墨和作為粘合劑的PVdF之后，通過將混合物分散到N-甲基-2-吡咯酮來制備負(fù)極漿料。將漿料涂覆在15μm厚的銅箔上，烘干并壓縮，由此制造負(fù)極。連同25μm厚的聚乙烯隔板，將制造的電極卷繞并加壓，然后將其放到具有尺寸為30mm×48mm×6mm的棱柱形外殼中。將實(shí)施例1至4和比較例1的各種電解液注入到外殼中，由此完成電池的制造。
充電后電池中的厚度變化在CC-CV的條件下，用170mA的電流給通過注入實(shí)施例1至4和比較例1的電解液溶液制造的鋰二次電池充電到4.2V的充電電壓，然后允許持續(xù)1小時(shí)，并用170mA的電流給電池放電到2.5V，且保持1小時(shí)。重復(fù)該過程3次后，用425mA的電流給電池充電2小時(shí)30分鐘到4.2V的充電電壓。與電池裝配后測量的厚度相比，充電后電池厚度的增加表示為表2中所示速率的增加。
表2

如表2中所示，將實(shí)施例1至4的電解液注入到鋰離子電池中的電池厚度的增加基本上小于將比較例1的電解液注入到鋰離子電池中的電池厚度的增加。
循環(huán)壽命特性在恒定電流恒定電壓(CC-CV)的條件下，用800mA給通過注入實(shí)施例1至3和比較例1的電解液制造的鋰二次電池充電到4.2V的充電電壓，并用800mA給電池放電到2.75V的切斷電壓。充放電重復(fù)了300個(gè)循環(huán)。測量根據(jù)實(shí)施例1至3和比較例1的電池的循環(huán)壽命特性，并在圖2中示出結(jié)果。
如圖2所示，在充放電循環(huán)期間比較例1的電池容量顯著減少，而實(shí)施例1至3的初始容量并沒有顯著減少。也就是說，實(shí)施例1至3的電池的循環(huán)壽命特性比比較例1的循環(huán)壽命特性好。
在初始充電期間，添加到本發(fā)明電解液中的烯丙基硫醚化合物分解早于基于碳酸酯的有機(jī)溶劑的分解，因此形成SEI膜以抑制基于碳酸酯的有機(jī)溶劑分解。因此，應(yīng)用了本發(fā)明電解液的鋰二次電池降低了電池的內(nèi)壓，并防止電池在室溫充電或充電后在高溫存儲(chǔ)期間厚度增加。也就是說，在初始充電期間，通過抑制由基于碳酸酯的有機(jī)溶劑的分解引起的氣體產(chǎn)生來獲得這些效果。
雖然參考優(yōu)選實(shí)施例已詳細(xì)地描述了本發(fā)明，但在不脫離由后附的權(quán)利要求提出的本發(fā)明的精神和范圍的條件下，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)意識(shí)到可以進(jìn)行各種修改和替代。
權(quán)利要求
1.一種用于鋰二次電池的非水電解液，包括鋰鹽；非水有機(jī)溶劑；和下面式(1)所示的化合物 式中R1至R10獨(dú)立地選自氫、烷基、烯基和炔基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述鋰鹽為選自LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)、LiCl和LiI中的至少一種，其中x、y是自然數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述鋰鹽的濃度為0.6至2.0M。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述非水有機(jī)溶劑為選自碳酸酯、酯、醚和酮中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述碳酸酯選自碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述碳酸酯包括環(huán)狀碳酸酯與鏈狀碳酸酯的混合溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述有機(jī)溶劑包括碳酸酯溶劑與芳烴溶劑的混合溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述芳烴溶劑包括下面式(2)所示的化合物 式中R11是鹵素或C1至C10的烷基，且n為0到6的整數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的用于鋰二次電池的非水電解液，其中所述芳烴溶劑包括選自苯、氟苯、甲苯、氟代甲苯、三氟代甲苯和二甲苯以及它們的混合物中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的用于鋰二次電池的非水電解液，其中式1所示的化合物包括選自烯丙基硫醚、甲基烯丙基硫醚和乙基烯丙基硫醚以及它們的混合物中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的用于鋰二次電池的非水電解液，其中式1所示的化合物的量占電解液總重量的0.1～10wt％。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用于鋰二次電池的非水電解液，其中式1所示的化合物的量占電解液總重量的0.1～5wt％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用于鋰二次電池的非水電解液，其中式1所示的化合物的量占電解液總重量的0.5～2wt％。
14.一種鋰二次電池，包括正極，該正極包含能夠可逆嵌入/脫出鋰離子的正極活性物質(zhì)；負(fù)極，該負(fù)極包含選自能夠可逆地嵌入/脫出鋰離子的材料，能夠可逆地形成含鋰化合物的材料，鋰金屬，及含鋰合金的材料的負(fù)極活性物質(zhì)；及非水電解液，該非水電解液包括鋰鹽；非水有機(jī)溶劑；及下面式(1)所示的化合物 式中R1至R10獨(dú)立地選自氫、烷基、烯基和炔基。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的鋰二次電池，其中該鋰二次電池選自鋰離子電池和鋰聚合物電池。
全文摘要
一種用于鋰二次電池的電解液包括鋰鹽、非水有機(jī)溶劑和式(1)的添加劑化合物，式中R
文檔編號(hào)H01M10/40GK1585186SQ200410064039
公開日2005年2月23日 申請(qǐng)日期2004年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月27日
發(fā)明者金鎮(zhèn)誠 申請(qǐng)人:三星Sdi株式會(huì)社