專利名稱:在信息層中含有染料作為吸光化合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制作方法
現(xiàn)有技術(shù)本發(fā)明涉及一種優(yōu)選一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,在其信息層中含有至少一種染料作為吸光化合物,所有覆蓋層具有規(guī)定的厚度,可用具有規(guī)定的數(shù)值孔徑的聚焦光學(xué)裝置記錄和讀出,以及它的制備方法。
應(yīng)用特定的吸光物質(zhì)或其混合物的一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體特別適用于用藍(lán)激光二極管,尤其是GaN或SHG激光二極管(360-460nm)操作的高密度可記錄光學(xué)數(shù)據(jù)載體,和/或用紅(635-660nm)或紅外(760-830nm)激光二極管操作的DVD-R或CD-R光盤,上述的染料通過旋涂、蒸汽淀積或噴鍍施用于由例如聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚環(huán)烯烴、聚烯烴制成的聚合物襯底上。
近來,一次性可記錄致密磁盤(CD-R,780nm)在數(shù)量上有巨大增長,并且是技術(shù)上成形的體系。
最近,新一代的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器(DVD)已投入市場。通過使用短波激光輻射(635-660nm)和較高的數(shù)值孔徑NA,可以提高存儲密度。在這種情況下,該一次性可記錄格式是DVD-R。
目前正在開發(fā)使用具有高激光功率的藍(lán)色激光二極管(基于GaN,JP-A-08 191 171或二次諧波改進(jìn)型SHG JP-A-09 050 629)(360nm-460nm)的光學(xué)數(shù)據(jù)儲存器形式。因此可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器也用于這種改進(jìn)型中。可記錄的存儲密度取決于信息平面中激光點(diǎn)的聚焦。光點(diǎn)的大小用激光波長λ/NA來衡量。NA是所用透鏡的數(shù)值孔徑。為了得到盡可能高的存儲密度,應(yīng)用盡可能短的波長λ是合乎需要的。目前,基于半導(dǎo)體激光二極管,390nm是可能的。
專利文獻(xiàn)中描述了基于染料的并恰好適合于CD-R和DVD-R體系(JP-A-11 043 481和JP-A-10 181 206)的可記錄光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器。這里,為了讀出信號的高反射系數(shù)和高的調(diào)幅,和記錄期間的足夠靈敏度,可利用CD-R的IR波長780nm位于染料的吸收峰的長波側(cè)面的底部以及DVD-R的紅波長635nm或650nm也位于染料吸收峰長波側(cè)面底部的事實(shí)。這一概念可擴(kuò)展到包括在吸收峰的短波側(cè)面上450nm操作波長的區(qū)域。
除了上述的光學(xué)性能以外,含有吸光有機(jī)物質(zhì)的可記錄信息層必須具有盡可能是無定形的形態(tài),以便在記錄和讀取時將噪聲信號減至最小。為此目的,特別優(yōu)選的是,如果通過溶液旋涂、噴鍍或蒸汽淀積和/或升華施加該物質(zhì),則在隨后用金屬或介電層進(jìn)行真空外敷時,防止了吸光物質(zhì)結(jié)晶。
吸光物質(zhì)的無定形層應(yīng)優(yōu)選具有高的熱變形抗性,因?yàn)槿舨蝗绱?,通過噴鍍或蒸汽淀積施加到吸光信息層上的其他有機(jī)或無機(jī)材料層將通過擴(kuò)散而形成不良形狀的界面,并因此對反射系數(shù)產(chǎn)生不利的影響。此外,在聚合襯底界面上具有太低熱變形抗性的吸光物質(zhì)可擴(kuò)散入聚合襯底中,再一次對反射系數(shù)產(chǎn)生不利影響。
如果吸光物質(zhì)具有太高的蒸氣壓,則所述物質(zhì)可在上述其他層高真空下噴鍍或蒸汽淀積期間升華,從而減小了所需的層厚度。這也導(dǎo)致對反射系數(shù)的不利影響。
當(dāng)用含有高NA透鏡作為物鏡以達(dá)到盡可能高的表面密度時,透明層(聚焦信息層時讀出電子束通過它透射,即襯底或覆蓋層)的厚度將限制它的偏移幅度。由于CD和DVD物鏡的NA分別為0.45和0.60,所以它們的襯底厚度分別選為1.2mm和0.6mm,以保證用于大量產(chǎn)生光驅(qū)動器的足夠偏移幅度。對于大量生產(chǎn)來說,覆蓋層的厚度是非常重要的,因?yàn)樯a(chǎn)方法將完全不同于常規(guī)的載體,相應(yīng)地該載體的記錄/讀出性能對于這種新近設(shè)計(jì)的載體來說也應(yīng)最優(yōu)化。由于這種薄的覆蓋層容易彎曲,因此將信息層直接涂在覆蓋層上是不適當(dāng)?shù)?,信息層和保護(hù)層要在覆蓋層固定在襯底上之前在厚襯底上形成。CD-R和DVD-R利用UV樹脂硬覆蓋層是為了保護(hù)層,也是為了用足夠的硬度覆蓋信息層以改善其記錄性能(JP-A 2834420)。
相應(yīng)地,本發(fā)明的一個目的是提供滿足高要求(如光穩(wěn)定性、優(yōu)良的信號/噪聲比、無損害地施于襯底材料上等)的適合的化合物,用于一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,尤其是用于360-460nm激光波長的高密度可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲形式中的信息層。
已令人驚異地發(fā)現(xiàn),與帶有覆蓋層厚度NA的特定參數(shù)相結(jié)合的染料,優(yōu)選酞菁染料的吸光化合物可以特別好地滿足上述的基本要求。尤其酞菁染料在對于激光即B或索雷譜帶重要的360-460nm波長范圍具有強(qiáng)的吸收。
因此本發(fā)明涉及一種光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其含有優(yōu)選透明的襯底,該襯底任選地已經(jīng)涂有一或多個阻隔層,在其表面上有一個信息層,可利用光在信息層上進(jìn)行記錄,任選地施加含有輻射硬化樹脂的一個或多個阻隔層和覆蓋層,利用聚焦的藍(lán)光通過覆蓋層可在信息層上記錄和讀出,優(yōu)選激光,特別優(yōu)選360-460nm,尤其是380-440nm,更特別優(yōu)選395-415nm的光,含有吸光化合物和任選地一種粘合劑的信息層,其特征在于至少一種染料用作吸光化合物,其中覆蓋層的總厚度為10μm-177μm,聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8,優(yōu)選0.80-O.95。
優(yōu)選部花青作為吸光化合物,最優(yōu)選下式的化合物 其中A代表下列各式的基團(tuán) 或 X1代表CN,CO-R1,COO-R2,CONHR3或CONR3R4,X2代表氫,C1-C6烷基,C6-C10芳基,5或6元雜環(huán)基,CN,CO-R1,COO-R2,CONHR3或CONR3R4,或CX1X2代表如下列各式的環(huán) 該環(huán)可以是苯并或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的,其中星號(*)指的是由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,X3代表N或CH,X4代表O,S,N,N-R6或CH,其中X3和X4不同時代表CH,X5代表O,S或N-R6,X6代表O,S,N,N-R6,CH或CH2,式(II)的環(huán)B
X4、X3和其間的C原子鍵連接和式(V)的環(huán)C X5、X6和其間的C原子鍵連接相互獨(dú)立地代表5或6元芳族或擬芳族雜環(huán),它們可含有1-4個雜原子和/或可以是苯并或萘稠合和/或被非離子或離子基取代,Y1代表N或C-R7,Y2代表N或C-R8,R1-R6相互獨(dú)立地代表氫,C1-C6烷基,C3-C6鏈烯基,C5-C7環(huán)烷基,C6-C10-芳基或C7-C15-芳烷基,R7和R8相互獨(dú)立地代表氫,氰基或C1-C6-烷基,R9和R10相互獨(dú)立地代表C1-C6烷基,C6-C10芳基或C7-C15-芳烷基或NR9R10代表5或6元飽和雜環(huán)。
式(I)的低聚和聚合的部花青染料還優(yōu)選其中至少一個R1-R10基或至少一個非離子基代表一個橋。該橋可連接兩個或多個部花青染料形成低聚物或聚合物。不過它也可以代表一個連接一個聚合物鏈的橋。在這種情況下部花青染料以梳齒狀樣式鍵合到這種鏈上。
合適的橋是例如式-(CH2)n-或-(CH2)m-Z-(CH2)p-的那些,其中n和m各自獨(dú)立地代表一個1-20的整數(shù)和Z代表-O-或-C6H4-。
聚合鏈?zhǔn)抢缇郾┧狨?,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酰胺,聚甲基丙烯酰胺,聚硅氧烷,?α-環(huán)氧乙烷,聚醚,聚酰胺,聚氨基甲酸酯,聚脲,聚酯,聚碳酸酯,聚苯乙烯或聚馬來酸。
合適的非離了基是例如C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,鹵素,氰基,硝基,C1-C4烷氧羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷酰氨基,苯甲酰氨基,單或雙-C1-C4烷基氨基,吡咯子基,哌啶子基,哌嗪子基或嗎啉代。
合適的離子基是例如銨基或COO--或SO3--基,它們可以通過直接鍵或通過-(CH2)n-鍵合,其中n代表1-6的一個整數(shù)。
烷基、烷氧基、芳基和雜環(huán)基可任選地含有其他基團(tuán),如烷基、鹵素、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基、三烷基甲硅烷基、三烷基甲硅烷氧基或苯基,烷基和烷氧基可以是直鏈或分支的,烷基可被部分鹵代或全鹵代,烷基和烷氧基可以是乙氧基化、丙氧基化或甲硅烷基化的,芳基或雜環(huán)基上的相鄰?fù)榛?或烷氧基可一起形成3元或4元橋,雜環(huán)基可以是苯并-稠合和/或季銨化的。
特別優(yōu)選地,式(II)的環(huán)B代表呋喃-2-基,噻吩-2-基,吡咯-2-基,苯并呋喃-2-基,苯并噻吩-2-基,噻唑-5-基,咪唑-5-基,1,3,4-噻二唑-2-基,1,3,4-三唑-2-基,2-或4-吡啶基,2-或4-喹啉基,其中每個環(huán)可被C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,氟,氯,溴,碘,氰基,硝基,C1-C6烷氧羰基,C1-C6烷硫基,C1-C6酰氨基,C6-C10芳基,C6-C10芳氧基,C6-C10芳基羰基氨基,單或雙-C1-C6烷基氨基,N-C1-C6烷基-N-C6-C10芳基氨基,吡咯子基,嗎啉代或哌啶子基取代,和式(V)的環(huán)C代表苯并噻唑-2-亞基,苯并噁唑-2-亞基,苯并咪唑-2-亞基,噻唑-2-亞基,異噻唑-3-亞基,異噁唑-3-亞基,咪唑-2-亞基,吡唑-5-亞基,1,3,4-噻二唑-2-亞基,1,3,4-噁二唑-2-亞基,1,2,4-噻二唑-5-亞基,1,3,4-三唑-2-亞基,3H-吲哚-2-亞基,二氫吡啶-2-或-4-亞基,或二氫喹啉-2-或-4-亞基,其中每個環(huán)可被C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,氟,氯,溴,碘,氰基,硝基,C1-C6烷氧羰基,C1-C6烷硫基,C1-C6?;被?,C6-C10芳氧基,C6-C10-芳基羰基氨基,單或雙-C1-C6烷基氨基,N-C1-C6烷基-N-C6-C10芳基氨基,吡咯子基,嗎啉代或哌啶子基取代。
所用部花青的特別優(yōu)選的形式是式(VI)的那些 其中X1代表CN,CO-R1或COO-R2,X2代表氫,甲基,乙基,苯基,2-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并噁唑-2-基,CN,CO-R1或COO-R2,或CX1X2代表以下各式的一個環(huán) 它可以被直至3個下示的基團(tuán)取代甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氟,氯,溴,碘,氰基,硝基,甲氧羰基,乙氧羰基,苯基, SO3-M+和-CH2-SO3-M+,其中星號(*)指由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,An-代表陰離子,M+代表陽離子,X3代表CH,X4代表O,S或N-R6,式(II)的環(huán)B代表呋喃-2-基,噻吩-2-基,吡咯-2-基或噻唑-5-基,其中上述的環(huán)各自可被甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,氟,氯,溴,氰基,硝基,甲氧羰基,乙氧羰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二丁基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,吡咯子基或嗎啉代取代,Y1代表N或C-R7,
R1,R2,R5和R6相互獨(dú)立地代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-和R7代表氫或氰基。
還特別優(yōu)選使用的部花青是以式(VII)代表的形式 其中X1代表CN,CO-R1或COO-R2,X2代表氫,甲基,乙基,苯基,2-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并噁唑-2-基,CN,CO-R1或COO-R2,或CX1X2代表如下所示的-個環(huán) 它可以被直至3個如下所示的基團(tuán)取代甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氟,氯,溴,氰基,硝基,甲氧羰基,乙氧羰基,苯基, SO3-M+和-CH2-SO3-M+,其中星號(*)代表由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,An-代表陰離子,M+代表陽離子,X5代表N-R6,X6代表S,N-R6或CH2,式(IV)的環(huán)C代表苯并噻唑-2-亞基,苯并咪唑-2-亞基,噻唑-2-亞基,1,3,4-噻二唑-2-亞基,1,3,4-三唑-2-亞基,二氫吡啶-4-亞基,二氫喹啉-4-亞基或3H-吲哚-2-亞基,其中上面指出的環(huán)可各自被甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,氟,氯,溴,氰基,硝基,甲氧羰基,乙氧羰基,甲硫基,乙硫基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二丁基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,吡咯子基或嗎啉代取代,Y2-Y1代表N-N或(C-R8)-(C-R7),R1,R2,R5和R6相互獨(dú)立地代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-和R7和R8代表氫。
還優(yōu)選所用的部花青是以式(VIII)所示的形式 其中X1代表CN,CO-R1或COO-R2,
X2代表氫,甲基,乙基,苯基,2-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,苯并噁唑-2-基,CN,CO-R1或COO-R2,或CX1X2代表如下所示的一個環(huán) 它可被直至3個如下的基團(tuán)取代甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氟,氯,溴,氰基,硝基,甲氧羰基,乙氧羰基,苯基, SO3-M+和-CH2-SO3-M+,其中星號(*)代表從該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,An-代表陰離子,M+代表陽離子,NR9R10代表二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二丁基氨基,N-甲基-N-苯基氨基,吡咯子基或嗎啉代,Y1代表N或C-R7,R1,R2和R5相互獨(dú)立地代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-。
合適的陰離子An-是所有一價陰離子或一個等價的多價陰離子。優(yōu)選這些陰離子是無色的。合適的陰離子例如是氯離子,溴離子,碘離子,四氟硼酸根,高氯酸根,六氟硅酸根,六氟磷酸根,二甲基硫酸根,二乙基硫酸根,C1-C10鏈烷磺酸根,C1-C10全氟鏈烷磺酸根,任選被氯、羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C10鏈烷酸根,苯磺酸根,萘磺酸根或聯(lián)苯基磺酸根,它們可任選地被硝基、氰基、羥基、C1-C25-烷基、全氟C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或氯取代,苯二磺酸根,萘二磺酸根或聯(lián)苯基二磺酸根,它們?nèi)芜x地被硝基、氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷氧羰基或氯取代,任選被硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、苯甲?;?、氯苯甲酰基或甲苯?;〈谋郊姿岣炼姿岬年庪x子,二苯基醚二磺酸根,四苯基硼酸根,氰基三苯基硼酸根,四-C1-C20烷氧基硼酸根,四苯氧基硼酸根,7,8-或7,9-dicarba-巢狀(-nido)-十一碳硼酸根(1)或(2)(它們?nèi)芜x在B和/或C原子上被一個或兩個C1-C12烷基或苯基取代)、十二氫-dicarba十二硼酸根(2)或B-C1-C12烷基-C-苯基-十氫-dicarba十二硼酸根(1)。
溴離子,碘離子,四氟硼酸根,甲磺酸根,苯磺酸根,甲苯磺酸根,十二烷基苯磺酸根和十四烷磺酸根是優(yōu)選的。
適合的M+陽離子是所有一價的陽離子或一個等價的多價陽離子。這些陽離子優(yōu)選是無色的。適合的陽離子是例如鋰、鈉、鉀、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨、三甲基辛基銨或Fe(C5H5)2+(其中C5H5=環(huán)戊二烯基)。
四甲基銨、三乙基銨和四丁基銨是優(yōu)選的。
對于本發(fā)明的通過來自藍(lán)激光的光寫和讀的優(yōu)選一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體來說,上述部花青染料是優(yōu)選的,它的最大吸收λmax2是在420-550nm范圍,其中在波長λ1/2處,最大吸收波長λmax2短波面斜度上的消光是λmax2處消光值的一半,在波長λ1/10處,最大吸收波長λmax2短波面斜度上的消光是λmax2處消光值的十分之一。優(yōu)選在每種情況下相互離開不遠(yuǎn)于50nm。優(yōu)選該部花青染料在波長低于350nm,特別優(yōu)選低于320nm和非常優(yōu)選低于290nm處不顯示短波最大λmax1。
優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為410-530nm的那些部花青染料。
特別優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為420-510nm的那些。
非常特別優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為430-500nm的那些。
優(yōu)選λ1/2和λ1/10,如上定義的,在部花青染料中相互離開不遠(yuǎn)于40nm,特別優(yōu)選不遠(yuǎn)于30nm,非常特別優(yōu)選不遠(yuǎn)于20nm。
部花青染料在最大吸收λmax2處具有的摩爾消光系數(shù)ε>40000l/molcm,優(yōu)選>60000l/molcm,特別優(yōu)選>80000l/molcm,非常特別優(yōu)選>100000l/molcm。
吸收光譜在例如溶液中測量。
具有所需光譜性質(zhì)的合適的部花青特別是其中偶極矩的變化Δμ=|μg-μag|,即基態(tài)偶極矩和第一激態(tài)之間的正差盡可能小,優(yōu)選<5D,更優(yōu)選小于2D的那些部花青。測定上述偶極矩Δμ變化的一種方法于例如F.Würthner等的Angew.Chem.1997,109,2933及其所引用的文獻(xiàn)中描述。低的溶劑化顯色現(xiàn)象(二噁烷/DMF)也是選擇的一個合適的標(biāo)準(zhǔn)。部花青優(yōu)選是溶劑化顯色Δ=|λDMF-λ二噁烷|,即在溶劑二甲基甲酰胺和二噁烷中的吸收波長之間的正差小于20nm,特別優(yōu)選小于10nm和非常特別優(yōu)選小于5nm。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的部花青是下式所示的那些 其中X101代表O或S,X102代表N或CR104,R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,R103代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基,噻吩基,氯或NR101R102和R104代表氫,甲基,乙基,苯基,氯,氰基,甲?;蛳率降幕鶊F(tuán) 其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接可通過R101發(fā)生。
還特別優(yōu)選的本發(fā)明的部花青是如下式的那些 其中X101代表O或S,X102代表N或CR104,R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,R103代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基,噻吩基,氯或NR101R102,R104代表氫,甲基,乙基,苯基,氯,氰基,甲?;蛳率降幕鶊F(tuán) Y101代表N或CH,CX103X104代表一個下列各式的環(huán)
或 其中星號(*)代表由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,R105代表氫、甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基或下式的基團(tuán) 其中在式(CX)的情況下兩個R105可以不同,R106代表氫、甲基,乙基,丙基,丁基或三氟甲基,R107代表氰基,甲氧羰基,乙氧羰基,-CH2SO3-M+或如下式的基團(tuán) 或 M+代表陽離子和An-代表陰離子,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R101或R105發(fā)生。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的部花青是下式所示的那些 其中X101代表O或S,X102代表N或CR104,
R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,R103代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基,苯基,噻吩基,氯或NR101R102,R104代表氫,甲基,乙基,苯基,氯,氰基,甲酰或下式的基團(tuán) Y101代表N或CH,X103代表氰基,乙?;?,甲氧羰基或乙氧羰基和X104代表2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,噁唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯并咪唑-2-基,N-甲基-或N-乙基苯并咪唑-2-基,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接可通過R101或X103進(jìn)行,如果后者代表一個酯基的話。
優(yōu)選地,在式(CI)和(CIII)的部花青中R103代表氫、甲基、異丙基、叔丁基或苯基和R104代表氫或氰基。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111,R108代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基,R109代表氫,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氰基,氯,三氟甲基,三氟甲氧基,甲氧羰基,乙氧羰基,R110和R111各自獨(dú)立地代表甲基或乙基,或CR110R111代表下式的一個二價基 其中由帶星號(*)的原子發(fā)出雙鍵,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R108發(fā)生。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111,R108代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基,R109代表氫,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氰基,氯,三氟甲基,三氟甲氧基,甲氧羰基或乙氧羰基,R110和R111相互獨(dú)立地代表甲基或乙基或CR110R111代表下式的一個二價基
其中,由帶星號(*)的原子發(fā)出雙鍵,Y101代表N或CH,CX103X104代表下列各式的一個環(huán)
或 其中星號(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,R105代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基或一個下式的基團(tuán) R106代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基或三氟甲基,R107代表氰基,甲氧羰基,乙氧羰基,-CH2SO3M+或一個下列各式的基團(tuán) 或
M+代表陽離子An-代表陰離子,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R108或R105發(fā)生。
本發(fā)明還非常優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111,R108代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基,R109代表氫,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氰基,氯,三氟甲基,三氟甲氧基,甲氧羰基或乙氧羰基,R110和R111各自獨(dú)立地代表甲基或乙基或CR110R111代表一個下式的二價基 其中由帶星號(*)的原子發(fā)出雙鍵,Y101代表N或CH,X103代表氰基,乙酰基,甲氧羰基或乙氧羰基,X104代表2-,3-,或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,噁唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯并咪唑-2-基,N-甲基或N-乙基-苯并咪唑-2-基,優(yōu)選2-吡啶基,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R108或X103發(fā)生,如果后者代表一個酯基的話。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中R112代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基,R113和R114代表氫或它們一起代表-CH=CH-CH=CH-橋,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R112進(jìn)行。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中R112代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基。
R113和R114代表氫或一起代表一個-CH=CH-CH=CH-橋,Y101代表N或CH,CX103X104代表下列各式的一個環(huán)
或 其中星號(*)表示從其發(fā)出雙鍵的環(huán)原子,R105代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基或下式的基團(tuán)
R106代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基或三氟甲基,R107代表氰基,甲氧羰基,乙氧羰基,-CH2SO3-M+或下式的一個基團(tuán) 或 M+代表陽離子和An-代表陰離子,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R112或R105進(jìn)行。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些, 其中R112代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,芐基或苯乙基,R113和R114代表氫,或連在一起代表一個-CH=CH-CH=CH-橋,
Y101代表N或CH,X103代表氰基,乙?;?,甲氧羰基或乙氧羰基,X104代表2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,噁唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯并咪唑-2-基,N-甲基-或N-乙基-苯并咪唑-2-基,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R112或X103進(jìn)行,如果后者代表一個酯基的話。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些 其中R115和R116各自獨(dú)立地代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基庚基,辛基,苯基,芐基或苯乙基或NR115R116代表吡咯子基,哌啶子基,嗎啉代,CX103X104代表下式的一個環(huán)
或 其中星號(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,R105代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,甲氧基乙基,甲氧基丙基,氰乙基,羥乙基,乙酰氧基乙基,氯乙基,環(huán)己基,苯基,甲苯基,甲氧基苯基或下式的基團(tuán) R106代表氫,甲基,乙基,丙基,丁基或三氟甲基,R107代表氰基,甲氧羰基,乙氧羰基,-CH2SO3-M+或一個下式的基團(tuán)
或 M+代表陽離子和An-代表陰離子,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的,用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R115或R105進(jìn)行。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些 其中R115和R116各自獨(dú)立地代表甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,苯基,芐基,苯乙基或NR115R116代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,X103代表氰基,乙?;籽豸驶蛞已豸驶?,X104代表2-,3-或4-吡啶基,噻唑-2-基,苯并噻唑-2-基,噁唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯并咪唑-2-基,N-甲基-或N-乙基-苯并咪唑-2-基,優(yōu)選2-吡啶基,其中烷基如丙基,丁基等,可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過R115或X103進(jìn)行,如果后者代表一個酯基的話。
在式(CIII),(CXVI)和(CXVIII)中Y101優(yōu)選代表CH和在式(CIII),(CXVI),(CXIII)和(CXIX)中
CX103X104優(yōu)選代表式(CV),(CVII)和(CIX)的一個環(huán)或下列各式的基團(tuán) 或 其中雙鍵由帶星號(*)的碳原子發(fā)出。
優(yōu)選的橋是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-(CH2)2-O-(CH2)2-和-CH2-C6H4-CH2-。
聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及其與丙烯酰胺的共聚物是優(yōu)選的聚合物鏈。而上述的基團(tuán)R101,R105,R112和R115例如代表下式的單體單元
其中R代表氫或甲基,連接到部花青染料的N原子的單鍵由標(biāo)記有波形號(~)的原子發(fā)出和標(biāo)有星號(*)的原子代表鏈的繼續(xù)。
某些式(I)的部花青是已知的,例如從F.Würthner,Sythesis 1999,2103;F.Würthner,R.Sens,K.-H.Etzbach,G.Seybold Angew.Chem.1999,111,1753;DE-OS 43 44 116;DE-OS 44 40 066;WO98/23688;JP 52 99 379;JP 53 14 734。
還優(yōu)選的是作為吸光化合物的酞菁。
在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,所用的酞菁是下式的化合物MPc[R3]w[R4]x[R5]y[R6]z(1),其中Pc代表酞菁或萘菁(naphthocyanine),其中在該兩種情況下芳環(huán)也可以是雜環(huán),例如四吡啶并紫菜嗪。
M代表兩個獨(dú)立的H原子,代表一個二價金屬原子或代表一個三價的軸向單取代的式(1a)的金屬原子 或代表一個式(1b)的軸向雙取代的金屬原子 或代表一個式(1c)的三價軸向單基取代的和軸向單配位的金屬原子
其中在帶電配體X2或X1的情況下,電荷是用一個相反的離子例如陰離子Ane或陽離子Kat來抵消,基團(tuán)R3-R6與酞菁環(huán)的取代基相對應(yīng),其中X1和X2相互獨(dú)立地代表鹵素,如F、Cl、Br、I,羥基,氧,氰基,氰硫基,氰酰基,鏈烯基,炔基,芳硫基,二烷基氨基,烷基,烷氧基,酰氧基,烷硫基,芳基,芳氧基,-O-SO2R8,-OPR10R11,-O-P(0)R12R13,-O-SiR14R15R16,NH2,烷基氨基和雜環(huán)胺的基團(tuán),R3,R4,R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素,如F、Cl、Br、I,氰基,硝基,烷基,芳基,烷基氨基,二烷基氨基,烷氧基,烷硫基,芳氧基,芳硫基,SO3H,SO2NR1R2,CO2R9,CONR1R2,NH-COR7或式-(B)m-D的基團(tuán),其中B表示一個來自直接鍵,CH2,CO,CH(烷基),C(烷基)2,NH,SO或-CH=CH-的一個橋節(jié),(B)m表示一個橋節(jié)B的化學(xué)上合理的鏈區(qū),其中m是1-10,優(yōu)選m是1,2,3或4,D代表下式的氧化還原系統(tǒng)的單價基團(tuán)Z1CH=CHnY1-(還原)或 (氧化)或代表金屬茂基或金屬茂基羰基,適合作為金屬中心的是鈦、鎂、鐵、釕或鋨。
Z1和Z2相互獨(dú)立地代表NR’R”,OR”或SR”,Y1代表NR’,O或S,Y2代表NR’,n代表1-10和R’和R”相互獨(dú)立地代表氫,烷基,環(huán)烷基,芳基或雜芳基(hetaryl)或形成一個直接鍵或連接CH=CHn或 鏈的碳原子之一的橋,w,x,y,z相互獨(dú)立地代表0-4和w+x+y+z≤16,R1和R2相互獨(dú)立地代表氫,烷基,羥基烷基或芳基,或R1和R2與N原子一起鍵合形成一個5-,6-或7元的雜環(huán),任選具有其他雜原子,特別是O,N和S參與,NR1R2尤其代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,R7-R16相互獨(dú)立地代表烷基,芳基,雜芳基或氫,特別是代表烷基,芳基或雜芳基,An-代表陰離子,特別代表鹵素,C1-C20-烷基COO,甲酸根,草酸根,乳酸根,甘醇酸根,檸檬酸根,CH3OSO3,NH2SO3,CH3SO3-,1/2SO42或1/3PO43-。
其中M代表式(1c)的一個基團(tuán),特別是由Co(III)作為金屬原子,在X1和X2的意義上優(yōu)選的雜環(huán)胺配體或取代基是嗎啉,哌啶,哌嗪,吡啶,2,2-聯(lián)吡啶,4,4-聯(lián)吡啶,噠嗪,嘧啶,吡嗪,咪唑,苯并咪唑,異噁唑,苯并異噁唑,噁唑,苯并噁唑,噻唑,苯并噻唑,喹啉,吡咯,吲哚和3,3-二甲基吲哚,它們中的每一個在氮原子上與金屬原子配位或被金屬原子取代。
烷基,烷氧基,芳基和雜環(huán)基可任選地帶有另外的基團(tuán),如烷基,鹵素,羥基,羥基烷基,氨基,烷氨基,二烷基氨基,硝基,氰基,CO-NH2,烷氧基,烷氧羰基,嗎啉代,哌啶子基,吡咯子基,吡咯烷酮基(pyrrolidono),三烷基甲硅烷基,三烷基甲硅烷氧基或苯基。烷基和烷氧基可以是飽和、不飽和直鏈或分支的,烷基可被部分地鹵代或全鹵代,烷基和烷氧基可以是乙氧基化的,丙氧基化的或甲硅烷基化的。在芳基或雜環(huán)基上的鄰接的烷基和/或烷氧基可一起形成一個三元或四元的橋。
優(yōu)選的式(1)化合物是其中對R1-R16,R’和R”以及對于配體或取代基X1和X2使用下面列出的基團(tuán)的那些式(1)的化合物稱為“烷基”的取代基優(yōu)選是C1-C16烷基,尤其是C1-C6烷基,它們?nèi)芜x地被鹵素,如氯、溴或氟,羥基,氰基和/或C1-C6烷氧基取代;稱為“烷氧基”的取代基優(yōu)選為C1-C16烷氧基,特別是C1-C6烷氧基,它們?nèi)芜x地被鹵素,如氯、溴或氟,羥基,氰基和/或C1-C6烷基取代;稱為“環(huán)烷基”的取代基是C4-C8環(huán)烷基,尤其是C5-C6環(huán)烷基,它們?nèi)芜x地被鹵素,如氯、溴或氟,羥基,氰基和/或C1-C6烷基取代。
稱為鏈烯基的取代基優(yōu)選是C6-C8鏈烯基,它們?nèi)芜x地被鹵素如氯、溴或氟,羥基,氰基和/或C1-C6烷基取代,鏈烯基尤其是烯丙基,
意為“雜芳基”的取代基優(yōu)選為具有5-7元環(huán)的雜環(huán)基,優(yōu)選其含有來自N,S和/或O的雜原子并且任選地與芳環(huán)稠合或任選地帶有其他的取代基,例如鹵素,羥基,氰基和/或烷基,特別優(yōu)選下列的吡啶基,呋喃基,噻吩基,噁唑基,噻唑基,咪唑基,喹啉基,苯并噁唑基和苯并咪唑基,稱為“芳基”的取代基優(yōu)選C6-C10芳基,尤其是苯基或萘基,它們?nèi)芜x的被鹵素如F或Cl,羥基,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,NO2和/或CN取代。
R3,R4,R5和R6相互獨(dú)立地優(yōu)選的代表氯,氟,溴,碘,氰基,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,叔丁基,戊基,叔戊基,羥乙基,3-二甲基氨基丙基,3-二乙基氨基丙基,苯基,對叔丁基苯基,對甲氧基苯基,異丙基苯基,三氟甲基苯基,萘基,甲基氨基,乙基氨基,丙基氨基,異丙氨基,丁氨基,異丁氨基,叔丁氨基,戊氨基,叔戊氨基,芐氨基,甲基苯基己基氨基,羥乙基氨基,氨基丙氨基,氨基乙氨基,3-二甲基氨基丙氨基,3-二乙氨基丙氨基,二乙氨基乙氨基,二丁氨基丙氨基,嗎啉代丙氨基,哌啶子基丙氨基,吡咯烷丙氨基,吡咯烷酮丙氨基,3-(甲基羥乙氨基)丙氨基,甲氧基乙氨基,乙氧基乙氨基,甲氧基丙氨基,乙氧基丙氨基,甲氧基乙氧基丙氨基,3-(2-乙基己氧基)丙氨基,異丙氧基丙氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二羥乙基氨基,二丙基氨基,二異丙基氨基,二丁基氨基,二異丁基氨基,二叔丁基氨基,二戊基氨基,二叔戊基氨基,雙(2-乙基己基)氨基,雙(氨基丙基)氨基,雙(氨基乙基)氨基,雙(3-二甲氨基丙基)氨基,雙(3-二乙氨基丙基)氨基,雙(二乙氨基乙基)氨基,雙(二丁氨基丙基)氨基,二(嗎啉代丙基)氨基,二(哌啶子基丙基)氨基,二(吡咯烷丙基)氨基,二(吡咯烷酮基丙基)氨基,雙(3-(甲基-羥乙基氨基)丙基)氨基,二甲氧基乙氨基,二乙氧基乙氨基,二甲氧基丙氨基,二乙氧基丙氨基,二(甲氧基乙氧基乙基)氨基,二(甲氧基乙氧基丙基)氨基,雙(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基,二(異丙氧基異丙基)氨基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,叔丁氧基,戊氧基,叔戊氧基,甲氧基乙氧基,乙氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基丙氧基,甲氧基乙氧基丙氧基,3-(2-乙基己氧基)丙氧基,甲硫基,乙硫基,丙硫基,異丙基硫基,丁硫基,異丁硫基,叔丁硫基,戊硫基,叔戊硫基,苯基,甲氧基苯基,三氟甲基苯基,萘基,CO2R7,CONR1R2,NH-COR7,SO3H,SO2NR1R2或優(yōu)選代表下式的基團(tuán) 或 其中 *-CH2-O-,*-C2H4+O-,*-CH(CH3)O-(B)m.代表 或 其中星號(*)指示一個5元環(huán)連接,M1代表Mn或Fe陽離子,w,x,y和z相互獨(dú)立地代表0-4和w+x+y+z≤12,NR1R2優(yōu)選代表氨基,甲氨基,乙氨基,丙氨基,異丙氨基,丁氨基,異丁氨基,叔丁氨基,戊氨基,叔戊氨基,芐氨基,甲基苯基己氨基,2-乙基-1-己氨基,羥乙氨基,氨基丙基氨基,氨基乙基氨基,3-二甲基氨基丙基氨基,3-二乙基氨基丙基氨基,嗎啉代丙氨基,哌啶子基丙氨基,吡咯烷丙氨基,吡咯烷酮丙氨基,3-(甲基羥乙氨基)丙氨基,甲氧基乙氨基,乙氧基乙氨基,甲氧基丙氨基,乙氧基丙氨基,甲氧基乙氧基丙氨基,3-(2-乙基己氧基)丙氨基,異丙氧基異丙氨基,二甲基氨基,二乙基氨基,二丙基氨基,二異丙基氨基,二丁基氨基,二異丁基氨基,二叔丁基氨基,二戊基氨基,二叔戊基氨基,雙(2-乙基己基)氨基,二羥乙氨基,雙(氨基丙基)氨基,雙(氨基乙基)氨基,雙(3-二甲基氨基丙基)氨基,雙(3-二乙基氨基丙基)氨基,二(嗎啉代丙基)氨基,二(哌啶子基丙基)氨基,二(呲咯烷丙基)氨基,二(吡咯烷酮丙基)氨基,雙(3-(甲基羥基乙基氨基)丙基)氨基,二甲氧基乙氨基,二乙氧基乙氨基,二甲氧基丙氨基,二乙氧基丙氨基,二(甲氧基乙氧基丙基)氨基,雙(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基,二(異丙氧基異丙基)氨基,苯胺基,對甲苯胺基,對叔丁基苯胺基,對甲氧基苯胺基,異丙基苯胺基或萘胺基或NR1R2優(yōu)選代表吡咯烷基,哌啶子基,哌嗪子基或嗎林代。
R7和R16各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫,甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,叔丁基,戊基,叔戊基,苯基,對叔丁基苯基,對甲氧基苯基,異丙基苯基,對三氟甲基苯基,氰基苯基,荼基,4-吡啶基,2-吡啶基,2-喹啉基,2-吡咯基或2-吲哚基,對于烷基,烷氧基,芳基和雜環(huán)基來說,可任選地帶有其他的基團(tuán),如烷基,鹵素,羥基,羥基烷基,氨基,烷基氨基,二烷基氨基,硝基,氰基,CO-NH2,烷氧基,烷氧羰基,嗎啉代,哌啶子基,吡咯烷基,吡咯烷酮基,三烷基甲硅烷基,三烷基甲硅烷氧基或苯基,就烷基和/或烷氧基而言,它們可以是飽和、不飽和、直鏈或分支的,對烷基而言,它們可以是部分鹵代或全鹵代的,對于烷基和/或烷氧基而言,它們可以是乙氧基化,丙氧基化或甲硅烷基化的,以及對于芳基或雜環(huán)基上相鄰的烷基和/或烷氧基,它們可一起形成一個三或四元橋。
在本中請書的內(nèi)容中,氧化還原系統(tǒng)應(yīng)理解為特別是在Angew.Chem.1978,927頁和在Topics of Current Chemistry,Vol.92,1頁(1980)中所描述的氧化還原系統(tǒng)的意義。
對亞苯基二胺,吩噻嗪,二氫吩嗪,雙吡啶鎓鹽(viologens)和喹啉并二甲烷是優(yōu)選的。
在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用式(1)的酞菁其中M代表兩個獨(dú)立的H原子或代表來自Cu,Ni,Zn,Pd,Pt,F(xiàn)e,Mn,Mg,Co,Ru,Ti,Be,Ca,Ba,Cd,Hg,Pb和Sn的二價金屬原子Me,或M代表一個三價軸向單取代的式(1a)的金屬原子,其中金屬M(fèi)e選自Al,Ga,Ti,In,F(xiàn)e和Mn或M代表式(1b)的四價軸向二取代的金屬原子,其中金屬M(fèi)e選自Si,Ge,Sn,Zr,Cr,Ti,Co和V。
X1和X2特別優(yōu)選鹵素,尤其是氯,芳氧基,特別是苯氧基,或烷氧基,特別是甲氧基。
R3-R6尤其代表鹵素,C1-C6烷基或C1-C8烷氧基。
式(I)的酞青中M代表式(1a)或(1b)的基團(tuán)是特別優(yōu)選的。非常特別優(yōu)選w,x,y和z各自為0。式(1a)或(1b)中的X1和/或X2各代表鹵素是非常特別優(yōu)選的。
本發(fā)明所用的酞菁可按已知的方法制備,例如通過由相應(yīng)取代的酞二腈在相應(yīng)的金屬、金屬鹵化物或金屬氧化物存在下的核的合成,通過酞菁的化學(xué)改性,例如通過酞菁的氯磺化或氯化以及進(jìn)一步的反應(yīng),例如由其所得產(chǎn)物的縮合或取代,軸向取代基X1和X2通常由相應(yīng)的鹵化物交換制備。
由下面各種專利申請確定的已知的其他特定染料可以作為吸光化合物。
關(guān)于各種染料的定義,下列專利申請加入作為參考。
WO-A-01/75873所有列出的染料,優(yōu)選(CI),(CII),(CX),(CXII),(CCI),(CCIII),(CCIV),(CCV),(CCVIII),(CCIX),(CCXII),(CCXIII),(CCXIV),(CCXV),(CCXIII),(CCCII),(CCCXI)),(CCCXII),(CCCXIII)和(CDXIX)。
PTC申請No.02/03071所有列出的染料,優(yōu)選式(CI)-(CXXI),(CCI)-(CCXXVI),(CCCIX),優(yōu)選式(CI),(CII),(CVI),(CVII),(CIX),(CXI),(CXII),(CXIII),(CXIV),(CCI),(CCIII),(CCIV),(CCV),(CCXVII),(CCXVIII),(CCXIX),(CCCIX)的聚合染料。
PCT申請No.02/03066所有列出的染料,優(yōu)選式(V)-(XII)的染料。
PCT申請No.02/03088所有列出的染料,優(yōu)選式(IIIa),(IVa)(V)-(IX),特別優(yōu)選式(V),(VII)-(IX)的染料。
PCT申請No.02/03081所有列出的染料。
PCT申請No.02/03070所有列出的染料,優(yōu)選式(III),(IV)和(V)的染料。
PCT申請No.02/03065所有列出的染料,優(yōu)選式(IV)-(XII)和式(XIII)-(XXV)的染料,條件是對于式(XIII)-(XXV)而言,取代基Y代表C-CN或N。
PCT申請No.02/03086所有列出的染料,優(yōu)選式(VIII),(XII)和(XIV)-(XVII)的染料。
吸光化合物應(yīng)優(yōu)選是可熱改性的。優(yōu)選熱改性在溫度<700℃下進(jìn)行。這樣的改性可以是例如分解,形態(tài)改變或吸光化合物發(fā)色中心的化學(xué)改性。
所述的吸光物質(zhì)能夠使信息層在用聚焦的藍(lán)光,特別是激光(優(yōu)選具有的光波長為360-460nm)點(diǎn)照射時的熱降解有足夠高的光學(xué)數(shù)據(jù)載體(在未記錄狀態(tài)下)的反射系數(shù)和足夠高的吸收。數(shù)據(jù)載體上記錄和未記錄部件之間的對比通過反射系數(shù)的變化,根據(jù)記錄后信息層化學(xué)性質(zhì)改變的入射光的振幅以及相位來確認(rèn)。特別是吸光物質(zhì)用記錄標(biāo)記中反射系數(shù)的減少保證了讀出信號的良好規(guī)定形狀。
換言之,光學(xué)數(shù)據(jù)載體優(yōu)選可利用波長360-460nm的激光記錄和讀取。
用酞菁染料涂覆優(yōu)選通過旋涂、噴鍍或真空蒸汽淀積。通過真空蒸汽淀積或噴鍍,有可能特別利用在有機(jī)或含水介質(zhì)中不溶的酞菁染料,優(yōu)選式(I)的酞菁,其中w,x,y和z各為0和M代表 或代表 其中X1和X2具有上述含意。
特別地,在有機(jī)或含水介質(zhì)中可溶的酞菁也適合于旋涂施用。這種酞菁可相互混合或與具有相似光譜特性的其他染料混合。信息層可含有添加劑,如粘合劑,濕潤劑,穩(wěn)定劑,稀釋劑和敏化劑,以及除酞菁之外的其他組分。
部花青染料和還有其他已加入供參考的染料(見上)優(yōu)選通過旋涂或真空淀積施用于光學(xué)數(shù)據(jù)載體上。這些染料可以互相混合或與其他具有相似光譜特性的染料混合。除這些染料外,信息層可包含添加劑,如粘合劑,濕潤劑,穩(wěn)定劑,稀釋劑和敏化劑以及其他組分。
輻射固化的樹脂優(yōu)選是UV固化樹脂。
在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中,覆蓋層的形成是通過在其他層上施加輻射固化樹脂,特別是通過旋涂而形成,然后通過輻照特別是UV輻射固化該覆蓋層。
所述輻射固化樹脂優(yōu)選已知的液體涂覆組合物,描述在例如P.K.T.Oldring(Ed).Chemistry&Technology of UV&EB FormulationsFor Coating,Inks&Paints,Vol.2,1991,SITA Technology,London,31-235頁中??梢灾赋龅膶?shí)例是環(huán)氧丙烯酸酯,尿烷丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯,丙烯酸酯化聚丙烯酸酯,丙烯酸酯化的油,硅氧烷丙烯酯酯和胺改性和非改性聚醚丙烯酸酯。除了丙烯酸酯外,可部分或全部應(yīng)用甲基丙烯酸酯。除了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯外,也可獲得含有乙烯基,乙烯基醚,丙烯基,烯丙基,馬來酰,富馬酰,馬來酰亞胺,聯(lián)環(huán)戊二烯和/或丙烯酰胺基作為可聚合組分的聚合產(chǎn)物。不過丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的。上述樹脂是可商購的和根據(jù)它們的組成,具有不同的粘度,優(yōu)選約100mPa.s-約100,000mPa.s。它們單獨(dú)應(yīng)用或以混合物的形式應(yīng)用。特別優(yōu)選的樹脂是那些盡可能高度透明在750-300nm,優(yōu)選600-300nm的那些。
這些樹指的實(shí)例是脂族尿烷丙烯酸酯,它可例如通過脂族和/或環(huán)脂族二和/或多異氰酸酯與羥烷基丙烯酸酯和二和/或多官能羥基化合物反應(yīng)得到,和/或脂族聚酯丙烯酸酯,其可通過例如脂族二和/或多羥酸或它們的酸酐與二和/或多官能羥基化合物和丙烯酸反應(yīng)得到。脂族尿烷丙烯酸酯是特別優(yōu)選的。
特別優(yōu)選的樹脂是在固化期間體積僅略微縮小的樹脂。因此,低雙鍵密度、低雙鍵官能度和較高的分子量是優(yōu)選的。因此優(yōu)選的樹脂具有的雙鍵密度低于3mol/kg,官能度低于3,特別優(yōu)選低于2.5,和分子量Mn高于1000,特別優(yōu)選高于3000g/mol。
為了減低上述產(chǎn)物的粘度,通常使用所謂的活性稀釋劑,它們在用高能輻射固化時(共)聚合。這種活性稀釋劑描述在例如P.K.T.Oldring(Ed),Chemistry&Teohnology of UV&EB Formulations For Coatings,Inks&Paints,Vol.2,1991,SITA Technology,London,237-285頁中??梢灾赋龅膶?shí)例是丙烯酸或甲基丙烯酸,優(yōu)選下列醇的丙烯酸的酯。一羥基醇是異構(gòu)的丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇和癸醇,以及環(huán)脂族醇,如異冰片,環(huán)己醇和烷基化的環(huán)己醇,二環(huán)戊醇,芳基脂族醇如苯氧基乙醇和壬基苯基乙醇,以及四氫化糠基醇。也可以應(yīng)用這些醇的烷氧基化衍生物。二羥基醇是例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,二乙二醇,雙丙甘醇,異構(gòu)的丁二醇,新戊基乙二醇,1,6-己二醇,2-乙基己二醇和三丙二醇。三羥基醇是丙三醇或三羥甲基丙烷或它們的烷氧基化衍生物。在高于350nm時是透明的脂族活性稀釋劑是優(yōu)選的。實(shí)例是己二醇二丙烯酸酯,異構(gòu)的丁二醇二甲基丙烯酸酯和異冰片基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
如果用UV或可見光進(jìn)行固化,則優(yōu)選向涂料上加入光引發(fā)劑。光引發(fā)劑是已知的商售化合物,有單分子(I型)和雙分子(II型)引發(fā)劑的區(qū)別。適合的(I型)體系是芳族酮化合物,例如與叔胺結(jié)合的二苯酮,烷基二苯酮,4,4’-雙(二甲基氨基)二苯酮(米蚩酮),蒽酮和鹵代苯二酮或上述各類的混合物。還適合的是引發(fā)劑(II型)如苯偶姻及其衍生物,偶苯??s酮,?;⒀趸?,例如2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物,二酰基膦氧化物,苯基二羥乙酸酯,樟腦醌,α-氨烷基苯酮,α,α-二烷氧基乙酰苯和α-羥烷基苯酮。
優(yōu)選光引發(fā)劑用量按重量計(jì)為0.1-10%重量,優(yōu)選0.1-5%重量,可作為單一物質(zhì)使用,或由于常見的有利的協(xié)同效果,相互結(jié)合使用。
輻射固化通過暴露于高能輻射,即UV輻射或日光,例如波長170-700nm的光進(jìn)行,或通過用高能電子(電子輻射在150-300keV)輻射進(jìn)行。
如果用電子束代替UV輻射,則不需要光引發(fā)劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,電子輻射是用熱離子發(fā)射產(chǎn)生并通過電位差加速的。然后高能電子穿透鈦箔達(dá)到待固化的粘合劑上。電子輻射固化的一般原理在“Chemistry&Technology of UV&EB Formulations for Coatings,Inks&Paints”,Vol.1,PKT Oldring(Ed.),SITA Technology,London,England,101-157中有詳細(xì)敘述。
用于光或UV光的輻射源是例如高或中壓汞蒸氣燈,對于汞蒸氣可通過用其他元素如鎵或鐵摻雜加以改進(jìn)。激光,脈沖燈(稱為UV閃光發(fā)射體),鹵素?zé)艋蚴芗?zhǔn)分子輻射器也可應(yīng)用。輻射器可裝備濾色片,防止發(fā)射輻射器光譜的一部分出射。例如可能由于工業(yè)衛(wèi)生的原因?yàn)V出UV-C或UV-C和UV-B區(qū)域的輻射。
輻射器可以用一種固定的方式安裝,使待輻照的產(chǎn)品靠機(jī)械裝置運(yùn)送通過輻射源,或者輻射器是可移動的,而要輻射的產(chǎn)品在固化期間不改變其位置。輻射劑量通常是足以在UV固化時產(chǎn)生交聯(lián)80-5000mJ/cm2的量。
輻照也可任選在排除氧的情況下進(jìn)行,例如在惰性氣體氛圍下或減少氧的氛圍下。合適的惰性氣體優(yōu)選氮?dú)猓趸?,稀有氣體或燃燒氣體。此外,輻照可通過用對輻射透明的介質(zhì)覆蓋涂層來進(jìn)行。后者的實(shí)例例如塑料薄膜、玻璃、液體如水。
依賴于輻射劑量和固化條件,可能應(yīng)用的引發(fā)劑的類型和濃度必須是以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式改變。
特別優(yōu)選的是,利用固定裝置中的汞高壓輻射器。然后使用按涂料固體含量計(jì)濃度為0.1-10%重量,優(yōu)選0.2-3.0%重量的光引發(fā)劑。對于這些涂料的固化而言,優(yōu)選使用在波長區(qū)域200-600nm測量的200-300mJ/cm2的劑量。
UV樹脂覆蓋層優(yōu)選在波長360-460nm時具有高透明度,最優(yōu)選其能見度超過90%。
光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器除了信息層外可帶有另外的層,如金屬層、介電層、阻擋層和防護(hù)層。金屬層、介電層和/或阻擋層特別用于調(diào)節(jié)反射系數(shù)和熱平衡。金屬可以是金、銀、鋁、合金等,取決于激光的波長。介電層是例如硅石和四氮化三硅。阻擋層可由介電層或金屬層構(gòu)成。
如
圖1中所示,光學(xué)數(shù)據(jù)儲存器優(yōu)選包含襯底(1),任選地阻擋層(2),信息層(3),任選地另外的阻擋層(4)和覆蓋層(6)。
優(yōu)選地,光學(xué)數(shù)據(jù)載體的結(jié)構(gòu)可·含有一個優(yōu)選透明的襯底(1),其表面上施有至少一個可利用光在其上記錄的信息層(3),任選地一個阻擋層(4)和一個覆蓋層(6);·含有一個優(yōu)選透明的襯底(1),在其表面上任選地施有一個阻擋層(2),至少一個可利用光在其上記錄的信息層(3),和一個透明的覆蓋層(6)。
·含有一個優(yōu)選透明的襯底(1),在其表面上施有任選地一個阻擋層(2),至少一個可利用光在其上記錄的信息層(3),任選地一個阻擋層(4),和一個透明的覆蓋層(6)。
·含有一個優(yōu)選透明的襯底(1),在其表面上施有至少一個可利用光在其上記錄的信息層(3),和一個透明的覆蓋層(6)。
本發(fā)明還涉及按照本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,它可以用藍(lán)光,特別是激光在其上記錄,特別優(yōu)選激光具有360-460nm的波長。
下列實(shí)施例說明了本發(fā)明的主題。
實(shí)施例實(shí)施例1(可輻射固化的樹脂及其應(yīng)用)表面涂料將100重量份RoskydalUA VP LS 2308(一種脂族尿烷丙烯酸酯,按得自Bayer AG,Leverkusen,Germany,于23℃時具有的粘度為34Pa.s的六亞甲基二異氰酸酯計(jì),在己二醇二丙烯酸酯中80%的濃度),4重量份異冰片基丙烯酸酯(IBOA,得自UCB GmbH,Kerpen,Gemeny),3重量份Irgacure184(α-羥基乙酰苯,Norrish I型光引發(fā)劑,來自CibaSpezialittenchemie GmbH,Lampertheim,Germany)和0.9重量份Byk306(一種均化添加劑,出自Byk-Chemie GmbH,Wesel,Germany)密切相互混合,并用乙酸丁酯調(diào)節(jié)到在23℃時的動態(tài)粘度為500mPa.s。
施用旋涂條件在各實(shí)施例中涉及。
固化閃蒸出溶劑后(在室溫下60分鐘,在60℃下30分鐘),用汞高壓輻射器(KC型,120W/cm長度的燈,出自IST in Nürtingen,Germany)輻照固化涂層。
實(shí)施例2 對信息層施用染料二氨硅酞菁(SiCl2Pc)。所用的光盤結(jié)構(gòu)示于圖2。
聚碳酸酯襯底利用注射方法模制,形成0.32μm間距和20nm深的凹槽結(jié)構(gòu)。在40nm的信息層的凹槽形表面上部直接用染料的真空蒸汽淀積方法涂敷。然后將按照實(shí)施例1的UV可固化樹脂通過以800rmp的轉(zhuǎn)速旋涂施加,并利用紫外光在該載體的入射光束一側(cè)上固化。固化覆蓋層的總厚度設(shè)定為100μm。其他UV可固化樹脂可以以相同方式應(yīng)用。
讀出/記錄裝置的參數(shù)如下(請Sony確認(rèn))激光的波長=405nm物鏡的數(shù)值孔徑=0.85,二元透鏡讀出激光功率=0.40mW記錄激光功率=7.0mW光盤轉(zhuǎn)動的線速度=5.28m/s記錄印跡和間距=0.64μm,定期的脈沖設(shè)置=7脈沖,在一個印跡內(nèi)有50%占空率。
記錄優(yōu)選在凹槽上。
結(jié)果表明,在該載體上記錄下的是銳緣矩形波形,具有很低的噪音和高的調(diào)制比(圖3)。載波-噪音比于30kHz RBW59.3。
按照其高的記錄性能和讀出穩(wěn)定性,該載體顯示出在高密度記錄應(yīng)用方面的極高潛力。由(1,7)RLL調(diào)制的一個無規(guī)圖樣記錄是用最小的痕跡長度0.16μm完成的。在一側(cè)12cm直徑光盤上的數(shù)據(jù)容量將與23.3GB關(guān)聯(lián)。通過一個常規(guī)的均衡器得到一張清晰的眼圖,如圖4所示,具有包括串音在內(nèi)的10%的晃動水平。
可以類似的方式應(yīng)用實(shí)施例3-23的染料。
實(shí)施例3-23(MeX1X2)PcR3R4R5R6
實(shí)施例24將2.1g 1-丁基-3-氰基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮和2.0 1,3,3-三甲基吲哚-2-亞甲基-ω-醛攪拌加入至5ml乙酐中,溫度為90℃,歷時2小時。冷卻后,將該混合物釋放到100ml冰水中,抽濾,殘?jiān)盟礈臁H缓髷嚢杓尤胫?0ml 3∶1水/甲醇中,抽濾并干燥,得到3.3g(理論值的85%)下式所示的紅色粉末 熔點(diǎn)=249-251℃UV(二噁烷)λmax=520nmUV(DMF)λmax=522nmε=113100l/molcmΔλ=2nmλ1/2-λ1/10(長波面斜度)=12nm溶解度在>2%苯甲醇(2,2,3,3-四氟丙醇)中。
實(shí)施例25下面利用1.7g 1-丙基-3-氰基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮和1.7g N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)丙烯醛進(jìn)行同樣的過程得到2.6g(79%理論值)下式的紅色粉末
熔點(diǎn)=206-216℃UV(二噁烷)λmax=482nmUV(DMF)λmax=477nmε=73013l/molcmΔλ=5nmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)=33nm溶解度在TFP中>2%。
實(shí)施例26將2.03g 3-吡啶基-4-甲基-6-羥基吡啶酮氯化物和2.0g 1,3,3-三甲基吲哚-2-亞甲基-ω-醛攪拌加入到10ml乙酐中,于90℃,用時2小時。冷卻后,將混合物釋放到200ml水中。將2.8g四氟硼酸鈉加到該橙色溶液中。將混合物攪拌過夜后,抽濾,殘?jiān)?0ml水洗滌并干燥。得到下式的3.3g(理論值的74%)紅橙色粉末
熔點(diǎn)>300℃UV(甲醇)λmax=513nmε=86510l/molcmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)=38nm溶解度在苯甲醇中>2%。
實(shí)施例27將0.7g 5-二甲基氨基呋喃-2-氨基甲醛(carbaldehyde)和1.5g N-甲基-N-十二烷基巴比土酸攪拌加入15ml乙酐中,于90℃,用時30分鐘。冷卻后,將該混合物釋放到100ml冰水中,抽濾,殘?jiān)盟礈?。得到下式?.7g(理論值的79%)橙色粉末
熔點(diǎn)118-120℃UV(二噁烷)λmax=483nmε=53360l/molcmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)=32nm溶解度在苯甲醇中>1%本發(fā)明其他的實(shí)施例歸納在下列各表中
表1式(VI)
1)在二噁烷中,除非另外指明2)=|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長波面斜度上表2式(VII)
1)在二噁烷中,除非另外指明2)=|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長波面斜度上表3式(VIII)
1)在二噁烷中,除非另外指明2)=|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長波面斜度上實(shí)施例87上面實(shí)施例76所示的染料,其式如下所示 用于信息層。所用光盤結(jié)構(gòu)如圖2a所示。
聚碳酸酯襯底通過注射方法模制,形成紋間表面/凹槽結(jié)構(gòu),0.64μm間距和40nm深度。用旋涂方法涂敷信息層凹槽形表面。用于旋涂的參數(shù)如下溶劑四氟丙醇(TFP)溶液1.0%重量用于涂敷溶劑的光盤轉(zhuǎn)速220rpm,12秒。
用于旋壓和干燥的光盤轉(zhuǎn)速1200rpm,30秒。
染料層在凹槽中和紋間表面上的厚度分別為80nm和60nm。為了防止信息層擴(kuò)散進(jìn)覆蓋層,通過RF活性噴鍍法將信息層用40nm厚度的SiN緩沖層覆蓋。然后通過以800rpm轉(zhuǎn)速旋涂,敷上按照實(shí)施例1的UV可固化樹脂,和用紫外光在載體的入射光束一側(cè)固化,形成覆蓋層。固化覆蓋層的總厚度設(shè)定為100μm。其他UV可固化樹脂也可以同樣的方式應(yīng)用。
讀出/記錄裝置的參數(shù)如下激光波長=405nm物鏡的數(shù)值孔徑=0.85,二元透鏡讀出激光功率=0.30mW記錄激光功率=6.0mW光盤轉(zhuǎn)動的線速度=5.72m/s記錄痕跡和間距=0.69μm,定期的脈沖對策=7脈沖,在一個標(biāo)記內(nèi)有50%占空度。
結(jié)果,在凹槽軌道上記錄后,得到一個清晰的無噪音波形,如圖5中所示。載波與噪音之比(C/N)的測量用Takeda Riken TR4171進(jìn)行,結(jié)果是在30kHz分辨(resolution)帶寬(RBW)為62.8dB。這種高C/N證實(shí)了其用于高密度記錄的高性能,由于這種載體在紋間表面和凹槽上均可記錄,這導(dǎo)致了實(shí)際上雙倍的軌道間距,即0.32μm。還有,應(yīng)注意的是調(diào)制比(據(jù)痕跡/Rlnit(起始)的反射率)幾乎達(dá)到66%。由于如此大的調(diào)制比,這種載體顯示出理想的信號質(zhì)量和最大的載波水平。
權(quán)利要求
1.含有優(yōu)選透明襯底的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,該襯底任選已涂有一個或多個阻擋層,在其表面上是可以利用光在其上進(jìn)行記錄的信息層,任選地含有一個或多個阻擋層,和一個含有輻射固化樹脂的覆蓋層,該數(shù)據(jù)載體可利用聚焦的藍(lán)光透過信息層上的覆蓋層在其上進(jìn)行記錄和讀出,優(yōu)選用360nm-460nm波長的激光,含有吸光化合物的信息層的特征在于至少一種染料用作吸光化合物,其中覆蓋層的總厚度為10μm-177μm和聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8。
2.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中覆蓋層是UV固化樹脂。
3.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中覆蓋層于波長360-460nm具高于90%的有透射比。
4.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中用作吸光化合物的染料是酞菁或萘菁(naphthalocyanine),其中在該兩種情況下芳環(huán)也可以是雜環(huán)。
5.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中信息層上的阻擋層至少包含一個介電層。
6.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中阻擋層包含一個直接在信息層上面的介電層和一個在介電層上的含有輻射固化樹脂的覆蓋層。
7.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中覆蓋層含有基于脂族尿烷丙烯酸酯可固化樹脂的一種UV固化樹脂。
8.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中染料對應(yīng)于式(I)MPc[R3]w[R4]x[R5]y[R6]z(I),其中Pc代表酞菁或萘菁,在該兩種情況下,芳環(huán)也可以是雜環(huán),M代表兩個獨(dú)立的氫原子,一個二價金屬原子或式(Ia)的三價軸向單取代的金屬原子 或代表式(Ib)的一個三價軸向二取代的金屬原子 或代表式(Ic)的一個三價單取代和軸向單配位的金屬原子 其中,在荷電配體或取代基X1或X2的情況下,電荷用一個相反的離子抵消和基團(tuán)R3-R6對應(yīng)于酞菁的取代基,X1和X2相互獨(dú)立的代表鹵素、羥基、氧、氰基、氰硫基、氰酰、鏈烯基、炔基、芳硫基、二烷基氨基、烷基、烷氧基、酰氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、-O-SO2R8、-O-PR10R11、-O-P(O)R12R13、-O-SiR14R15R16、NH2、烷氨基、和雜環(huán)胺基,R3、R4、R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素、氰基、硝基、烷基、芳基、烷氨基、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、SO3H、SO2NR1R2、CO2R9、CONR1R2、NH-COR7或一個式-(B)m-D的基團(tuán),其中B代表來自直接鍵,CH2、CO、CH(烷基)、C(烷基)2、NH、S、O、-CH=CH-的一個橋節(jié),(B)m表示一個橋節(jié)B的化學(xué)上合理的鏈區(qū),其中m=1-10,m優(yōu)選為1、2、3或4,D代表下式的氧化還原系統(tǒng)的一價基, (還原)或 (氧化)或代表金屬茂基羰基,適合作為金屬中心的是鈦、鎂、鐵、釕或鋨。Z1和Z2相互獨(dú)立地代表NR′R″、OR″或SR″,Y1代表NR′、O或S、Y2代表NR′,n代表1-10和R′和R″相互獨(dú)立地代表氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或雜芳基、或形成一個直接鍵或連接 或 鏈的碳原子之一的橋,w、x、y和z相互獨(dú)立地表示0-4和w+x+y+z≤16。R1和R2相互獨(dú)立地代表烷基,羥烷基或芳基或R1和R2與N原子一起鍵合,形成一個5-,6-或7-元的雜環(huán),任選有其他雜原子,特別是O,N和S參與,NR1R2尤其代表吡咯子基,哌啶子基或嗎啉代,R7和R16相互獨(dú)立地代表烷基、芳基、雜芳基或氫。
9.權(quán)利要求8的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其特征在于M代表兩個獨(dú)立的氫原子或代表來自Cu、Ni、Zn、Pd、Pt、Fe、Mn、Mg、Co、Ru、Ti、Be、Ca、Ba、Cd、Hg、Pb或Sn的二價金屬原子或代表式(Ia)的一個三價軸向單取代的金屬原子,其中Me代表Al、Ga、Ti、In、Fe或Mn或代表式(Ib)的一個三價金屬原子,其中Me代表Si、Ge、Sn、Zn、Cr、Ti、Co或V。
10.權(quán)利要求6的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其特征在于M代表式(Ia)或(Ib)的基團(tuán),其中Me代表Al或Si,X1和X2代表鹵素、尤其是氯,芳氧基、尤其是苯氧基,或烷氧基、尤其是甲氧基,和w,x,y和z各自為0。
11.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其是吸光化合物是一種部花青。
12.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,其中對應(yīng)于式(I)的吸光化合物是優(yōu)選的, 其中A代表下列各式的一個基團(tuán) 或 X1代表CN、CO-R1、COO-R2、CONHR3或CONR3R4、X2代表氫、C1-C6烷基、C6-C10芳基、五或六元雜環(huán)基、CN、CO-R1、COO-R2、CONHR3或CONR3R4或CX1X2代表下列各式的一個環(huán), 該環(huán)可以是苯并的或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的,和其中星號(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵,X3代表N或CH,X4代表O、S、N、N-R6或CH,其中X3和X4不同時代表CH,X5代表O、S或N-R6,X6代表O、S、N、N-R6、CH或CH2。式(II)的環(huán)B X4、X3和其間的C原子鍵連接和式(V)的環(huán)C X5、X6和其間的C原子鍵連接獨(dú)立地代表五或六元芳族或似芳族雜環(huán),其可含有1-4個雜原子和/或可以是苯并的或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的,Y1代表N或C-R7,Y2代表N或C-R8,R1-R6相互獨(dú)立的代表氫,C1-C6烷基,C3-C6鏈烯基,C5-C7環(huán)烷基,C6-C10芳基或C7-C15芳烷基,R7和R8相互獨(dú)立地代表氫,氰基或C1-C6烷基,R9和R10相互獨(dú)立地代表C1-C6烷基,C6-C10芳基或C7-C15芳烷基或NR9R10代表五或六元飽和雜環(huán)。
13.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制備方法,其特征在于,用染料,任選地與合適的粘合劑和添加劑和任選合適的溶劑結(jié)合涂敷優(yōu)選透明的襯底,該襯底任選已經(jīng)涂有一個阻擋層,然后任選地裝備一個阻擋層,其他的中間層和含有輻射可固化樹脂的覆蓋層,接著通過輻射使其固化。
14.權(quán)利要求13的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制備方法,其特征在于染料的涂敷是通過旋涂、噴鍍或蒸汽淀積方法進(jìn)行。
15.具有可記錄信息層的光學(xué)數(shù)據(jù)載體,可通過應(yīng)用藍(lán)光,優(yōu)選激光,尤其是波長360-460nm波長的激光在權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體上記錄得到。
全文摘要
光學(xué)數(shù)據(jù)載體,在其信息層中含有作為吸光化合物的染料。該光學(xué)數(shù)據(jù)載體含有優(yōu)選為透明的襯底,該襯底任選已經(jīng)涂有一或多個阻擋層,和在其表面上施有可利用光進(jìn)行記錄的信息層,任選地一或多個阻擋層,和含有輻射固化樹脂的覆蓋層,該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可利用聚焦的藍(lán)光透過信息層上的覆蓋層進(jìn)行記錄和讀出,優(yōu)選激光具有360nm~460nm的波長,含有吸光化合物的信息層的特征在于,至少一種染料用作吸光化合物,其中覆蓋層的總厚度為10μm-177μm和聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8。
文檔編號G11B7/24GK1714395SQ02823603
公開日2005年12月28日 申請日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月4日
發(fā)明者H·貝爾內(nèi)斯, F·-K·布魯?shù)聽? 佐飛裕一, 山本真伸, W·黑澤, K·哈森呂克, S·科斯特羅米內(nèi), P·蘭登貝格, T·索默曼, J·-W·施塔維茨, R·哈根, R·奧澤爾, C·-M·克呂格爾, T·邁爾-弗里德里希森, 玉田作哉 申請人:拜爾化學(xué)品股份公司, 索尼株式會社