8] 可通過適當(dāng)?shù)剡x擇在所述方法條件下相組分的互溶性來方便地改善相之間的分 離，這特別適用于更靜態(tài)的體系，或者可通過物理措施至少部分在動(dòng)態(tài)體系中實(shí)現(xiàn)，例如通 過相引導(dǎo)分離流動(dòng)的相，如在W0-A-2012120102和/或W0-A-2010086179中公開的。本文中的 術(shù)語"不混溶的"意指在方法中，各相保持為分離的相。主題方法中應(yīng)用的相應(yīng)理解為將分 析萃取物和可能的改性劑溶解或穩(wěn)定地分散或乳化的稀釋劑，從而形成相。
[0029] 本發(fā)明涉及通過使用兩個(gè)分開的相（即供體相和至少一個(gè)受體相）的電解萃取進(jìn) 行的分離。所述方法可包括多個(gè)相(例如三個(gè)或更多個(gè)相)的電解萃取芯片。
[0030] 本發(fā)明的供體相和/或受體相可為適合將分析物樣品溶解和/或保持在穩(wěn)定的分 散體或乳液的任意相。所述供體和/或受體相優(yōu)選是導(dǎo)電的，更優(yōu)選在分析物樣品的存在 下，例如鹽的水溶液。所述相可優(yōu)選包含單一溶劑或溶劑混合物。
[0031] 在所述方法期間，所述供體相和一個(gè)或多個(gè)受體相保持不混溶。這意味著至少在 本發(fā)明的萃取方法應(yīng)用的時(shí)間范圍（timescale)下和應(yīng)用期間，所述各相保持分離。
[0032] 這可通過在所述方法條件下相組分的不混溶性來方便地實(shí)現(xiàn)，這特別適用于更靜 態(tài)的體系，或者可通過物理措施至少部分地在動(dòng)態(tài)體系中實(shí)現(xiàn)，例如通過相引導(dǎo)分離流動(dòng) 的相，如在 W0-A-2012120102 和/或 W0-A-2010086179 中公開的。
[0033] 當(dāng)將所述方法與電解萃取前的額外的分離方法組合時(shí)，這也可有利地自動(dòng)進(jìn)行， 這樣的體系是特別有用的。
[0034] 本文中"導(dǎo)電的"應(yīng)理解為向電場(chǎng)提供足夠的導(dǎo)電性，即電流和所述至少一種分析 物化合物可穿過相(包括一個(gè)或多個(gè)受體相）。穿過相的電流原則上可為不引起不穩(wěn)定性的 任意電流，不穩(wěn)定性會(huì)損害相之間的界面完整性。認(rèn)為其優(yōu)選應(yīng)在較低的微安培范圍，即優(yōu) 選小于100μΑ，但通常大于Ο.ΟΙμΑ。
[0035] 可實(shí)施本發(fā)明的方法使得帶正電荷或帶負(fù)電荷的化合物被萃取。盡管這可以通過 轉(zhuǎn)換極性，或者使用兩個(gè)受體相(每個(gè)電極處一個(gè)受體相)來實(shí)現(xiàn)，所述方法還可以有益地 在不存在電場(chǎng)的情況下，或者其中至少間歇地不施加電場(chǎng)的情況下實(shí)施，使得中性分析物 通過分步萃取由供體相向受體相的迀移變得更加顯著。以這種方法，帶電荷的以及不帶電 荷的化合物均可被選擇性地或順序地萃取。
[0036] 因此，本發(fā)明的方法還可在至少間歇地不施加電場(chǎng)的情況下實(shí)施，使得中性分析 物通過分布萃取由供體相向受體相迀移。
[0037] 供體和/或一個(gè)或多個(gè)受體相分別與第一和第二電極導(dǎo)電接觸。這種接觸可有益 地為在各個(gè)相和電極之間直接具有液體接觸，或優(yōu)選通過另外的相將電極與供體或受體相 分離。通過該體系（constellation)，避免或至少減少了分析物樣品和/或溶劑組分與電極 之間的還原或氧化反應(yīng)的發(fā)生。
[0038] 本發(fā)明的方法允許在非常低的電壓下進(jìn)行，并由此降低分析物與電極的不期望的 電化學(xué)反應(yīng)的可能。適合的電極可以是能夠向所述相提供電流的任意電極，優(yōu)選應(yīng)用適合 的可商購電極，例如鉑絲、導(dǎo)電金屬涂層、導(dǎo)電塑料或石墨烯復(fù)合材料。
[0039] 向電極施加的電壓通常可為0.OlV至30000V，更優(yōu)選0.1 V至10,000V，甚至更優(yōu)選 0.1 V至1000V，更優(yōu)選0.1至500V;并且特別優(yōu)選0.1 V至300V;并且最終電池在0.1至9V運(yùn)行。 所施加的電壓優(yōu)選可為DC電壓。在一些情況中，所施加的電壓可為脈沖電壓。電壓的極化可 取決于要分離的分析物的種類，并且可以變化。
[0040]優(yōu)選設(shè)置第一電極，使得相對(duì)于相的流動(dòng)，可施加基本上與相流動(dòng)的方向正交的 電場(chǎng)。
[0041 ]所述供體和/或受體相優(yōu)選是親水性的，其包含溶劑或溶劑混合物。適合的溶劑包 括水性溶劑、非極性有機(jī)溶劑，例如二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亞砜DMS0。本發(fā)明的方法 中使用的水性溶劑任選地可為水和另外的溶劑的混合物，所述另外的溶劑與水混溶并且在 受體相的有機(jī)溶劑中具有低溶解度，從而形成兩個(gè)分離的相。親水性溶劑還可包括與親水 性有機(jī)溶劑混合的水，其中所述有機(jī)溶劑可以0-100重量％，更優(yōu)選0-50重量％，并且更優(yōu) 選0-20重量％存在。此外，可加入適合的親水性有機(jī)溶劑，其優(yōu)選與供體或受體相在至多某 水平下混溶。
[0042]優(yōu)選的親水性有機(jī)溶劑的實(shí)例為甲醇、乙醇、乙腈和DMS0。
[0043] 如本申請(qǐng)上下文中使用的術(shù)語"受體相"是適合接受化合物的相。
[0044] 至少所述供體相可優(yōu)選具有這樣的PH，在所述pH下，至少部分分析物被部分或完 全離子化。這可通過加入適合的酸或堿來實(shí)現(xiàn)，這是本領(lǐng)域公知的。
[0045] 適合的酸可為可將供體溶液的pH調(diào)節(jié)至1-7的pH范圍內(nèi)的水平的任意酸，由此帶 有堿性基團(tuán)的有機(jī)化合物被離子化為陽離子。相應(yīng)地，適合的堿可為可將供體溶液的PH調(diào) 節(jié)至7-14的pH范圍內(nèi)的水平的任意堿，由此帶有酸性基團(tuán)的有機(jī)化合物被離子化為陰離 子。適合的酸的實(shí)例為耶1、冊(cè)心!^00!1、0^00!1、!123〇4和113?〇4。適合的堿的實(shí)例為似0!1、 Na2CO3、NaHCO3 和 NH3。
[0046] 適合的溶劑還可包括壓縮氣體，例如丙烷或二氧化碳，其可在亞臨界、近臨界或超 臨界相范圍內(nèi)使用。為了調(diào)節(jié)這些壓縮氣體的性質(zhì)，可任選地加入共溶劑例如乙醇。優(yōu)選使 用不具有或僅具有輕微毒性或其它生理學(xué)上不利效果的溶劑。其它溶劑可包括硅油。
[0047] 其它適合的溶劑包括離子液體。本文中的術(shù)語"離子液體"是指在寬溫度范圍（包 括室溫)下為液體的鹽?，F(xiàn)有技術(shù)中已描述離子液體，包括手性的、氟化的以及抗菌的離子 液體?？墒闺x子液體的性能適用于具體應(yīng)用，并且離子液體可以是有機(jī)溶劑的環(huán)境友好的 替代物。離子液體可降低成本，處理要求以及與揮發(fā)性有機(jī)化合物有關(guān)的危害。離子液體的 示例性質(zhì)包括高離子電導(dǎo)率、不揮發(fā)性、不可燃性、高的熱穩(wěn)定性、對(duì)于液相的寬溫度、高溶 解度以及不配位中的至少一個(gè)。離子液體中陽離子和陰離子的選擇決定物理性質(zhì)，例如熔 點(diǎn)、粘度、密度、水溶性以及離子液體的其它性質(zhì)。例如可應(yīng)用大的、大體積的和不對(duì)稱的陽 離子，通常得到具有低熔點(diǎn)的離子液體。作為另一實(shí)例，陰離子可對(duì)于離子液體的整體性質(zhì) (例如對(duì)空氣和水的穩(wěn)定性)具有更大作用?？赏ㄟ^離子中的至少一種的結(jié)構(gòu)變化或組合不 同的離子來改變離子液體的熔點(diǎn)。
[0048] 離子液體陽離子的實(shí)例包括但不限于N-丁基吡啶鑰和1-烷基-3-甲基咪唑鑰（1， 3-二烷基咪唑鑰;烷基mim)。根據(jù)離子液體與水的比率、體系溫度以及陽離子的烷基鏈長(zhǎng) 度，陰離子的實(shí)例包括在水中不混溶的PF6和在水中混溶的BF4-。其它陰離子可包括三氟甲 磺酸根(Tf0，CF 3S02-)、全氟丁基磺酸根(Nf0，CF3(CF2) 3S02-)、雙（三氟甲磺酰基）酰胺（bis (triflyl)amide)、三氟乙酸根以及全氟丁酸根(CF3(CF2)3CO 2+)。離子液體的其它實(shí)例可包 括鹵代鋁酸鹽，例如氯代鋁酸鹽。氯代-和溴代-離子液體可具有大的電化學(xué)窗口，因?yàn)槿刍?的鹽阻止金屬離子種類的溶劑化和溶劑解。離子液體的其它實(shí)例可包括1-烷基-3-甲基咪 唑鑰PF6,例如含如 3、如2、]\^0)2、3〇4、？？6、了《)、財(cái)0、8?4、了51^衍厶的1-癸基-3-甲基咪唑鑰 PF6、1-丁基-3-甲基咪唑鑰PF6和1-乙基-3-甲基咪唑鑰，具有(：12至&8-烷基鏈的N-烷基吡 啶鑰氯化物或N-烷基吡啶鑰氯化鎳，以及這些物質(zhì)的任意變體(本領(lǐng)域技術(shù)人員已知其為 離子液體）。其它實(shí)例包括1-乙基-3-甲基咪唑鑰雙（1，2_苯二醇酸根-0,0'）硼酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪唑鑰雙(水楊酸根)硼酸鹽、1 -乙基-3-甲基咪唑鑰雙(草酸根)硼酸鹽。
[0049] 不希望受任何特定理論限制，一個(gè)或多個(gè)相引導(dǎo)的主要目的是在萃取期間創(chuàng)建供 體相和受體相之間的物理相邊界，同時(shí)允許待萃取的分子向相界面運(yùn)輸和/或運(yùn)輸通過相 界面。
[0050] 優(yōu)選地，至少一種或多種受體相是水性相，同時(shí)供體相主要包含一種或多種有機(jī) 孔(vent(s))，生成有機(jī)相。
[0051] 本發(fā)明的供體相優(yōu)選，但不是必須地，與任一受體相基本上不混溶。
[0052] 因此，本文中"基本上不混溶"意指在萃取方法期間，當(dāng)與受體相和供體相直接接 觸時(shí)，不與受體相和供體相混合。
[0053]本文中的"基本上不混溶"有利地可具有以下含義:盡管相可溶解一定百分比的其 它相，但由此形成的溶液在所述方法的條件下會(huì)保持為分離的相。在本發(fā)明中，應(yīng)理解如果 在所述方法的條件下混合兩種溶劑或相時(shí)，形成兩個(gè)分離的相，那么兩