一種甲醇含量的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析測(cè)試技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種甲醇含量的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲醇為易揮發(fā)略有酒精味的液體，對(duì)人體有很大的危害。我國是一個(gè)酒類消費(fèi)大國，特別是白酒消費(fèi)量居世界之首，因此嚴(yán)格控制白酒中甲醇的含量，保護(hù)人民群眾的生命安全是一項(xiàng)十分重要的工作。白酒中含有38%?70%的乙醇(酒精)，工業(yè)酒精中常混有有害成分甲醇，一些不法之徒竟用工業(yè)酒精兌制假酒，造成假酒中毒案。甲醇來源為原料和輔料中果膠質(zhì)內(nèi)甲基酯分解而成，它在人體內(nèi)能積蓄，即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒:頭痛惡心、視力模糊，嚴(yán)重時(shí)可致失明等。甲醇和乙醇在色澤與味覺上沒有差異，酒中微量甲醇可引起人體慢性損害，高劑量時(shí)可引起人體急性中毒。我國發(fā)生的多次酒類中毒，都是因?yàn)轱嬘昧撕懈邉┝考状嫉墓I(yè)酒精配制的酒或是飲用了直接用甲醇配制的酒而引起。國家衛(wèi)生部2004年第5號(hào)公告中指出:“攝入甲醇5?10ml可引起中毒，30ml可致死。如果按某一酒樣甲醇含量5cYo計(jì)算，一次飲入100ml (約二兩酒)，即可引起人體急性中毒。我國發(fā)生的多次大范圍酒類中毒，酒中甲醇含量在2.4?41.lg/100mlo所以，甲醇含量是酒類產(chǎn)品衛(wèi)生監(jiān)督檢測(cè)的主要指標(biāo)之一。
[0003]現(xiàn)有的一些常用甲醇測(cè)定方法有:DNP氣相色譜法、毛細(xì)管氣相色譜法，DNP氣相色譜法因具有穩(wěn)定性好、操作簡(jiǎn)便、檢測(cè)速度快、成本低等優(yōu)點(diǎn)，在白酒企業(yè)得到廣泛的應(yīng)用，但該法用于甲醇檢測(cè)的準(zhǔn)確度變化尚不明確，色譜檢測(cè)條件還有待完善；毛細(xì)管氣相色譜法為GB/T394.2規(guī)定的醇類測(cè)定第一法，該法具有靈敏度高、分離效能和選擇性好的優(yōu)點(diǎn)，但檢測(cè)時(shí)，程序升溫所用時(shí)間較長(zhǎng)。綜上所述，利用氣相色譜法進(jìn)行甲醇含量測(cè)定的檢測(cè)條件還不夠理想，色譜檢測(cè)條件還有待完善。
[0004]另外，目前我國把品紅亞硫酸法作為國標(biāo)法來測(cè)定白酒中甲醇的含量。國標(biāo)法中探討了標(biāo)準(zhǔn)曲線在甲醇含量測(cè)定中的應(yīng)用，但是所得的標(biāo)準(zhǔn)曲線精密度不夠理想。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005](一)解決的技術(shù)問題
[0006]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種甲醇含量測(cè)定方法，探索出一種穩(wěn)定可靠的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)條件，并且確定新的標(biāo)準(zhǔn)曲線，本發(fā)明甲醇含量測(cè)定方法可以準(zhǔn)確定性又可精確定量，檢測(cè)限低。
[0007]( 二)技術(shù)方案
[0008]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
[0009]—種甲醇含量的測(cè)定方法，所述測(cè)定方法利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，包括以下步驟:
[0010]S1、確定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的檢測(cè)條件；
[0011 ] 并對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行預(yù)處理，
[0012]所述預(yù)處理包括:將15ml所述待測(cè)樣品加入25ml萃取瓶，加入4g無水硫酸銅和15g無水硫酸鈉，振搖使其完全溶解，震蕩后取萃取瓶上層清液，采用正己烷定容到10ml得到待測(cè)樣品溶液；
[0013]S2、配制標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液，
[0014]所述配制標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液為配制濃度在0.1-1.0g/L范圍內(nèi)的至少五個(gè)濃度梯度的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0015]S3、依據(jù)配制的標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，
[0016]所述氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定的方法為:將步驟S2中的各濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液的色譜峰面積對(duì)其相應(yīng)濃度進(jìn)行線性回歸分析；在相同條件下將步驟S1中的所述待測(cè)樣品溶液注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得樣品中甲醇的色譜峰面積，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)而得到待測(cè)樣品中甲醇的含量。
[0017]優(yōu)選的，步驟S1中所述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)條件為:
[0018]氣相色譜參數(shù)
[0019]載氣:高純氦；
[0020]載氣流速:1.5ml/min ;
[0021]色譜柱:TR-5MS(30mX0.25mmX0.25 μπι)；
[0022]進(jìn)樣模式:不分流模式；
[0023]進(jìn)樣口溫度:200 °C;
[0024]程序升溫:爐溫40°C，保持3min，然后以15°C /min升溫到130°C，保持5min，再以20 °C /min 升到 180°C，保溫 3min ；
[0025]質(zhì)譜參數(shù)
[0026]質(zhì)譜電離方式:EI;
[0027]離子源溫度:250°C ；
[0028]傳輸線溫度:250°C ；
[0029]掃描方式:離子監(jiān)測(cè)(S頂)；
[0030]進(jìn)樣量:1.0yL;
[0031 ] 并根據(jù)質(zhì)譜的標(biāo)準(zhǔn)譜庫定性，外標(biāo)峰面積法定量。
[0032]優(yōu)選的，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中的氣相色譜作為質(zhì)譜的進(jìn)樣系統(tǒng)，用于分離待測(cè)樣品，質(zhì)譜作為檢測(cè)器，以定性或定量檢測(cè)甲醇含量。
[0033]優(yōu)選的，所述標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液的配置方法為:精密吸取甲醇溶液l、2、4、6、8mL置于5個(gè)50mL的容量瓶中，經(jīng)乙醇稀釋至刻度配制成濃度為0.1,0.2,0.4,0.6,0.8g/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0034]優(yōu)選的，步驟S3中所述標(biāo)準(zhǔn)曲線的確立步驟為，精密吸取甲醇溶液l、2、4、6、8mL置于5個(gè)50mL的容量瓶中，經(jīng)乙醇稀釋至刻度配制0.1,0.2,0.4,0.6,0.8g/L的溶液；每份溶液取1.0 μ L按所述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)條件，各分析3次，結(jié)果以3次甲醇平均峰面積為縱坐標(biāo)Υ，甲醇濃度為橫坐標(biāo)X，得到相應(yīng)的線性方程為Υ = 250.11Χ - 13.03，進(jìn)而得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0035](三)有益效果
[0036]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種甲醇含量的檢測(cè)方法，該方法利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀強(qiáng)大的定性能力可得到更準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果，避免檢測(cè)過程干擾物質(zhì)引入的干擾，提高了測(cè)定甲醇含量的準(zhǔn)確性。
[0037]將氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用，就可以定性、定量、及時(shí)分析所測(cè)物質(zhì)的組成。
[0038]本發(fā)明實(shí)施例探索出的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)條件穩(wěn)定可靠，檢測(cè)時(shí)間短，分離效能好，并且確定新的標(biāo)準(zhǔn)曲線，測(cè)定方法簡(jiǎn)便，樣品分析速度快，樣品預(yù)處理成本低，不僅可以準(zhǔn)確定性又可精確定量，檢測(cè)限低，靈敏度高，重復(fù)性好，是一種對(duì)甲醇含量的測(cè)定的精準(zhǔn)、高效、靈敏的分析方法。
【附圖說明】
[0039]圖1為本發(fā)明一種實(shí)施例的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0040]為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0041]首先需要說明的是，在氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用儀中，氣相色譜與質(zhì)譜的關(guān)系是:氣相色譜是質(zhì)譜的樣品前處理器，質(zhì)譜則可看做氣相色譜的檢測(cè)器。GC-MS聯(lián)用儀能夠?qū)烧叩膬?yōu)缺點(diǎn)互補(bǔ)，充分發(fā)揮氣相色譜高效分離和質(zhì)譜法定性專屬的能力，有更大的優(yōu)勢(shì)。其特點(diǎn)如下:①氣相色譜作為質(zhì)譜的進(jìn)樣系統(tǒng)，將待測(cè)樣品通過氣相色譜分離后直接導(dǎo)入質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，既滿足了質(zhì)譜分析對(duì)樣品單一性的要求，還省去了樣品制備、轉(zhuǎn)移的繁瑣過程，不僅避免了樣品受到污染，而且對(duì)質(zhì)譜的進(jìn)樣量也能有效控制；②質(zhì)譜作為檢測(cè)器，檢測(cè)離子質(zhì)量，獲得化合物的質(zhì)譜圖，解決了氣相色譜定性的局限性，既可以看作一種通用型檢測(cè)器，又可以認(rèn)為是有選擇性的檢測(cè)器；③GC-MS聯(lián)用的優(yōu)勢(shì)還體現(xiàn)在能夠獲得更多信息。GC-MS聯(lián)用可得到質(zhì)量、保留時(shí)間、強(qiáng)度三維信息，這意味著擁有更強(qiáng)大的解決問題的能力；?GC-MS聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展也促進(jìn)了分析技術(shù)的計(jì)算機(jī)化，不僅改善并提高了儀器的性能，還極大地提高了工作效率。
[0042]如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施例基于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀提供了一種甲醇含量的檢測(cè)方法，該方法包括以下步驟:
[0043]S1、確定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的檢測(cè)條件；
[0044]并對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行預(yù)處理，
[0045]所述預(yù)處理包括:將15ml所述待測(cè)樣品加入25ml萃取瓶，加入4g無水硫酸銅和15g無水硫酸鈉，振搖使其完全溶解，震蕩后取萃取瓶上層清液，采用正己烷定容到10ml得到待測(cè)樣品溶液；
[0046]S2、配制標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液，
[0047]所述配制標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液為配制濃度在0.1-1.0g/L范圍內(nèi)的至少五個(gè)濃度梯度的甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0048]S3、依據(jù)配制的標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，
[0049]所述氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定的方法為:將步驟S2中的各濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)甲醇溶液的色譜峰面積對(duì)其相應(yīng)濃度進(jìn)行線性回歸分析；在相同條件下將步驟S1中的所述待測(cè)樣品溶液注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得樣品中甲醇的色譜峰面積，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)而得到待測(cè)樣品中甲醇的含量。
[0050]探索出一套穩(wěn)定可靠的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)條件，是準(zhǔn)確檢測(cè)樣品甲醇存在及樣品甲醇含量的必要條件，穩(wěn)定的檢測(cè)條件和程序升溫可以保證檢測(cè)的精準(zhǔn)性，縮短檢測(cè)時(shí)間，確定穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線，可以提高標(biāo)準(zhǔn)曲線的精密度。
[0051]作為一種優(yōu)選的方案，步驟S1中所述氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢