一種用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器制備方法，尤其涉及一種基于嵌入式Naf1n-多壁碳納米管新型微電極的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]食品是人類社會賴以生存和發(fā)展的最基本的物質(zhì)條件，食品安全狀況如何，直接關(guān)系著廣大人民群眾的身體健康和生命安全，關(guān)系著我國國民經(jīng)濟與社會的協(xié)調(diào)發(fā)展?！霸搭^污染突出”是我國食品安全的一大潛在威脅。在養(yǎng)殖業(yè)，為預(yù)防和治療家畜、家禽、魚類等的疾病，大量投入抗生素、磺胺類、激素等藥物，造成了動物性食品中藥物殘留，特別是不遵守休藥期用藥，在飼養(yǎng)后期、宰殺前施用，藥物殘留更為嚴重。獸藥殘留尤其是磺胺類藥物殘留的超標現(xiàn)象在近15~20年內(nèi)較為嚴重。人們長期食用含磺胺類抗菌藥殘留超標的動物產(chǎn)品，將導(dǎo)致肝腎損傷和體內(nèi)耐藥菌株產(chǎn)生，危害到人們的身體健康和疾病治療。我國農(nóng)業(yè)部規(guī)定食品中磺胺類藥物殘留總量不得超過100 Pg/kg。因此，加強磺胺類獸藥殘留監(jiān)測技術(shù)，對保護生態(tài)環(huán)境、保證食品安全、保障人類健康有著重要而深遠的意義。目前測定各種生物基質(zhì)中磺胺類藥物的分析方法主要有高效液相色譜法(HPLC)、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS-MS)、毛細管電泳-質(zhì)譜法(CE-MS)等，這些方法雖然具有很高的靈敏度和準確度、且可以一次測定多種成分等優(yōu)點，但需要大型昂貴的儀器設(shè)備及復(fù)雜的樣品純化制備程序,分析程序復(fù)雜,檢測周期長,檢測成本高,而且對檢測技術(shù)水平要求較高,需要專業(yè)的技術(shù)人員來完成，在基層單位推廣普及難度大，難以對家禽、家畜、魚類等的養(yǎng)殖、加工、流通環(huán)節(jié)進行全面監(jiān)控。因此，發(fā)展簡便、快速、經(jīng)濟、適用于現(xiàn)場檢測的方法將是解決當前磺胺類藥物殘留超標問題的有效途徑之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]發(fā)明本發(fā)明涉及一種用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器制備方法。
[0004]一種用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器制備方法，其步驟如下:
所述功能化多壁碳納米管填充材料的制備:功能化多壁碳納米管填充材料的制備:采用混酸液相氧化法對多壁碳納米管原料進行純化氧化預(yù)處理，稱取0.5~lg多壁碳納米管加入20~60mL混酸溶液中，超聲氧化分散2~4 h,通過孔徑為0.02-0.06Mm的聚碳酸酯濾紙真空抽濾混合物，再由去離子水洗滌至PH值為7，處理后的多壁碳納米管在80~100°C真空干燥2~4 h。用表面沉積交聯(lián)法將Naf1n對多壁碳納米管進行復(fù)合功能化處理，稱取100-300 mg上述純化氧化過的多壁碳納米管溶解于質(zhì)量百分比為3% -10%的Naf1n溶液和PH值為7.0的磷酸鹽緩沖液的混合溶液內(nèi)，在Naf1n-多壁碳納米管分散體系中滴加堿性溶液，使復(fù)合體系中pH值為9~11，加熱混合溶液至50~80°C，經(jīng)離心收集干燥后加入
0.01-0.05 g濃度為5~10%的羥羧基反應(yīng)交聯(lián)劑，交聯(lián)反應(yīng)1~5 h，將Naf1n-多壁碳納米管復(fù)合材料樣品通過離心收集后，用稀酸溶液沖洗除去未交聯(lián)的羥羧基反應(yīng)交聯(lián)劑，最后，將所得產(chǎn)品放于真空干燥箱中50~80°C干燥至恒重。
[0005]所述嵌入式Naf1n-多壁碳納米管微電極的制備:首先用20~60 μ m鉬絲和軟質(zhì)玻璃毛細管在制得微電極，將制得的微電極置于王水中，加熱王水溫度為80~100°C，腐蝕時間為20~60min,再將電極依次用丙酮、二次蒸懼水超聲洗漆10~30min。取適量已功能化處理的Naf1n-多壁碳納米管的粉末采用研壓填充法制備得到嵌入式Naf1n-多壁碳納米管微電極。
[0006]所述電化學(xué)傳感器是以嵌入式Naf1n-多壁碳納米管微電極為工作電極，以面積l~3cm2的鉬片電極為參比電極兼作對電極，得到了用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器。
[0007]所述的混酸為濃HNO3、濃H2SO4、濃HCl中的兩種混合物，體積比為1:2~1:5。
[0008]所述的Naf1n溶液和磷酸鹽緩沖液的體積比為1:5~1:10。
[0009]所述的堿性溶液為碳酸鈉、氨水、醋酸鈉中的一種。
[0010]所述的羥羧基反應(yīng)交聯(lián)劑為異氰酸酯，三羥甲基丙烷、戊二醛、乙烯砜、氨基樹脂中的一種。
[0011]所述的稀酸溶液為稀鹽酸、稀醋酸、稀硫酸中的一種。
[0012]本發(fā)明涉及的傳感器中，以功能化處理的Naf1n-多壁碳納米管為微電極的填充材料，同其它基于玻碳電極等宏觀電極用于磺胺類獸藥殘留檢測的電化學(xué)傳感器相比，所制備的新型電化學(xué)傳感器具有響應(yīng)速度快，信噪比高，靈敏度高、重復(fù)性好、準確度高的優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0013]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行描述:
實施例1
具體步驟如下:
(I)采用混酸液相氧化法對多壁碳納米管原料進行純化氧化預(yù)處理，稱取0.5g多壁碳納米管加入20mL混酸溶液中(濃HNO3與濃H #04體積比為1:2)，超聲氧化分散2h。通過孔徑0.02Mffl的聚碳酸酯濾紙真空抽濾混合物，再由去離子水洗滌至pH值為7，處理后的多壁碳納米管在80°C真空干燥2h。用表面沉積交聯(lián)法將Naf1n對多壁碳納米管進行復(fù)合功能化處理，稱取100 mg上述純化氧化過的多壁碳納米管溶解于質(zhì)量百分比為3%Naf1n溶液和PH值為7.0磷酸鹽緩沖液的混合溶液內(nèi)(Naf1n溶液和磷酸鹽緩沖液的體積比為1:5)，在Naf 1n-多壁碳納米管分散體系中滴加碳酸鈉溶液，使復(fù)合體系中pH值為9，加熱混合溶液至50°C，經(jīng)離心收集干燥后加入0.0lg濃度為5%的戊二醛，交聯(lián)反應(yīng)lh，將Naf1n-多壁碳納米管復(fù)合材料樣品通過離心收集后，用稀鹽酸溶液沖洗除去未交聯(lián)的戊二醛，最后，將所得產(chǎn)品放于真空干燥箱中50°C干燥至恒重。
[0014](2)用20 μ m鉬絲和軟質(zhì)玻璃毛細管制得微電極，將制得的微電極置于王水中，力口熱王水溫度為80°C，腐蝕時間為20min，再將電極依次用丙酮、二次蒸餾水超聲洗滌20min。取適量已功能化處理的Naf1n-多壁碳納米管采用研壓填充法制得嵌入式Naf1n-多壁碳納米管微電極。
[0015](3)以嵌入式Naf1n-多壁碳納米管微電極為工作電極