一種山茱萸藥材多指標(biāo)快速檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于近紅外檢測(cè)領(lǐng)域，具體涉及一種山萊英藥材多指標(biāo)快速檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 山萊英為山萊英科植物山萊英仿/77化 Sieb. et Zucc.的干燥成 熟果肉。中醫(yī)臨床是W其成熟果實(shí)去核后入藥，正名山萊英，別名蜀巧、山英肉、實(shí)巧兒、鼠 矢、雞足、巧皮、藥巧等，是世界上H大名貴木本藥材之一。2010版中國(guó)藥典中記載山萊英具 有補(bǔ)益肝腎，收澀固脫的功能，用于胺暈耳鳴，腰膝酸痛，陽(yáng)瘦遺精，遺尿尿頻，崩漏帶下，大 汗虛脫，內(nèi)熱消渴。山萊英的化學(xué)成分十分復(fù)雜，主要包括有機(jī)酸及其醋類和環(huán)帰離聰巧類 是主要活性成分。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)山萊英的藥理作用、化學(xué)成分進(jìn)行了大量研究，山萊 英在降低血糖血脂、抗菌消炎、抗衰老、抗休克和調(diào)節(jié)免疫等方面都表現(xiàn)出較好的療效。
[0003] 原藥材檢查是過(guò)程質(zhì)量分析和控制的源頭。由于地理位置、氣候條件、生長(zhǎng)環(huán)境等 因素差異，不同產(chǎn)地的同一類藥材在活性成分的含量和種類上往往差異較大，因此對(duì)原藥 材進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)十分必要。目前傳統(tǒng)的檢測(cè)方法費(fèi)時(shí)、費(fèi)力，難W廣泛地應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐， 故開(kāi)發(fā)一種能快速檢測(cè)山萊英藥材質(zhì)量的方法，用于現(xiàn)場(chǎng)藥材篩選和質(zhì)量的全面控制具有 必要性及發(fā)展前景。
[0004] 近紅外光譜（NIR)技術(shù)是一種間接分析技術(shù)，是通過(guò)定標(biāo)模型的建立來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)未 知樣本的定性或定量分析，具有快速、無(wú)損、原位與無(wú)污染等特點(diǎn)。近年來(lái)，近紅外光譜技 術(shù)作為一種間接分析技術(shù)，已應(yīng)用于中藥質(zhì)量控制及生產(chǎn)應(yīng)用領(lǐng)域中，包括藥材、復(fù)方中藥 和中藥各種劑型的定性定量，W及利用光纖探頭技術(shù)實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥生產(chǎn)工藝的在線連續(xù)監(jiān)控 等。將近紅外光譜技術(shù)應(yīng)用于山萊英藥材的質(zhì)量快速檢測(cè)，從山萊英制劑生產(chǎn)的源頭上控 制其質(zhì)量，從而保證最終產(chǎn)品質(zhì)量的安全性、穩(wěn)定性和有效性，達(dá)到快速、高效質(zhì)量控制的 目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明目的是提供一種山萊英藥材多指標(biāo)快速檢測(cè)方法。采用近紅外光譜技術(shù)能 夠快速測(cè)定山萊英藥材中水分含量、浸出物含量W及馬錢巧、莫諾巧的含量，實(shí)現(xiàn)山萊英藥 材質(zhì)量的快速評(píng)價(jià)。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過(guò)W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： (1)采集不同產(chǎn)地和批次的山萊英藥材 采集不同產(chǎn)地的山萊英樣本，藥材經(jīng)粉碎后，過(guò)60目篩，得到粒度均勻的山萊英藥材 粉末。
[0007] (2)測(cè)定山萊英藥材各質(zhì)控指標(biāo) 選取水分含量、浸出物含量、馬錢巧及莫諾巧含量作為山萊英藥材的關(guān)鍵質(zhì)控指標(biāo)；采 用烘干法測(cè)定水分含量，采用冷浸法測(cè)定浸出物含量，采用高效液相方法測(cè)定馬錢巧和莫 諾巧含量，均參照2010版《中國(guó)藥典》中對(duì)山萊英的相關(guān)測(cè)定方法。
[000引（3 )采集山萊英藥材近紅外光譜數(shù)據(jù) 稱取山萊英藥材粉末，置于稱量瓶中，保持粉末表面平整，采用漫反射法采集近紅外光 譜，W空氣為參比，掃描次數(shù)為32,分辨率為8 cnfi，掃描光譜范圍為4000-12000 cnfi。
[0009] (4)近紅外原始光譜的預(yù)處理 將步驟（3)采集的近紅外原始光譜進(jìn)行預(yù)處理，W篩選信息，減少噪音，采用一階導(dǎo)數(shù)、 二階導(dǎo)數(shù)、多元散射校正、Norris平滑、減去一條直線、SNV中1至2種方法的結(jié)合對(duì)剔除了 光譜異常值的光譜進(jìn)行預(yù)處理，具體如下： 1) 山萊英水分含量模型采用一階導(dǎo)數(shù)+矢量化歸一（SNV)預(yù)處理； 2) 山萊英浸出物含量模型采用矢量化歸一（SNV)光譜預(yù)處理； 3) 山萊英的莫諾巧含量及馬錢巧含量模型分別采用矢量化歸一（SNV)和多元散射校正 預(yù)處理。
[0010] (5)選擇山萊英藥材各質(zhì)控指標(biāo)建模波段，建立近紅外定量模型 將山萊英樣品的近紅外光譜經(jīng)過(guò)光譜預(yù)處理后，其建模波段選擇為：水分模型建模波 段為7502. 1-4597. 7 cnTS浸出物模型建模波段為6102-4246. 7 cm4;莫諾巧和馬錢巧含量 模型建模波段為7502. 1-6098. Icm-i和5450. 1-4246. 7 cm-1，采用偏最小二乘（PLS)法建立 近紅外光譜與上述各質(zhì)控指標(biāo)之間的定量校正模型。
[0011] 所建立的校正模型采用相關(guān)系數(shù)（R)、相對(duì)分析誤差（RPD)、交叉驗(yàn)證均方根 (RMSECV)主成分?jǐn)?shù)（Factor)四個(gè)參數(shù)考察模型性能，同時(shí)采用預(yù)測(cè)均方差（RMSEP)、相對(duì) 偏差（RSEP)來(lái)評(píng)價(jià)模型對(duì)未知樣品的預(yù)測(cè)能力，當(dāng)R值接近于1，當(dāng)RTO值大于2. 5且越大 評(píng)價(jià)模型性能越好，預(yù)測(cè)準(zhǔn)確度高，當(dāng)MSEP越小，RSEP值小于10%時(shí)評(píng)價(jià)模型具有較好的 預(yù)測(cè)能力，能夠滿足山萊英快速檢測(cè)的要求。
[0012] (6)校正模型的驗(yàn)證 用步驟（3)所述的驗(yàn)證集樣品的近紅外原始光譜對(duì)步驟（5)所述的模型進(jìn)行驗(yàn)證，采 用和校正集樣品光譜相同的預(yù)處理方法后，導(dǎo)入已建校正模型，驗(yàn)證模型的性能，測(cè)得的山 萊英水分含量《16. 0%，浸出物含量> 50. 0%，馬錢巧含量> 0. 60%，則判斷該山萊英藥材為 合格樣品，符合質(zhì)量要求，可W投入提取等后續(xù)生產(chǎn)環(huán)節(jié)。
[0013] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所述的檢測(cè)方法在山萊英藥材多指標(biāo)快速檢測(cè)中的 應(yīng)用。
[0014] 本發(fā)明將近紅外分析技術(shù)引入到山萊英藥材檢測(cè)中，實(shí)現(xiàn)對(duì)各質(zhì)控指標(biāo)(水分、浸 出物、馬錢巧及莫諾巧含量）的快速測(cè)定，在中藥生產(chǎn)中從源頭上控制了原材料的質(zhì)量，縮 短檢測(cè)時(shí)間，節(jié)約生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益，充分保證山萊英制劑產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn) 定、可靠。
【附圖說(shuō)明】
[0015] 附圖1是山萊英藥材粉末近紅外原始吸收光譜圖。
[0016] 附圖2是山萊英藥材粉末水分含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的相關(guān)圖。
[0017] 附圖3是山萊英藥材粉末浸出物含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的相關(guān)圖。
[0018] 附圖4是山萊英藥材粉末莫諾巧含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的相關(guān)圖。
[0019] 附圖5是山萊英藥材粉末馬錢巧含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的相關(guān)圖。
[0020] 附圖6是山萊英藥材粉末水分實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的比較圖。
[0021] 附圖7是山萊英藥材粉末浸出物實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的比較圖。
[0022] 附圖8是山萊英藥材粉末莫諾巧含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的比較圖。
[0023] 附圖9是山萊英藥材粉末馬錢巧含量實(shí)測(cè)值與近紅外預(yù)測(cè)值的比較圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明結(jié)合附圖和實(shí)施例作進(jìn)一步的說(shuō)明。
[00幼 實(shí)施例1; (1)山萊英藥材近紅外光譜數(shù)據(jù)采集 將不同產(chǎn)地的山萊英藥材經(jīng)粉碎后，過(guò)60目篩，得到粒度較均勻的山萊英藥材粉末； 精密稱取山萊英藥材粉末2 g，置于稱量瓶中，保持粉末表面平整，采用漫反射法采集近紅 外光譜，W空氣為參比，掃描次數(shù)為32,分辨率為8 cnfi，掃描光譜范圍為4000-10000 cnfi， 每批樣品掃描重復(fù)掃描5次，取平均光譜。山萊英藥材粉末近紅外原始吸收光譜圖見(jiàn)附圖 10
[0026] (2)山萊英藥材水分含量測(cè)定 水分測(cè)定方法:山萊英藥材的水分測(cè)定根據(jù)藥典的烘干稱重法，取烘干至恒重(連續(xù)兩 次稱重差異小于5mg)的扁形瓶（X。)，取2g山萊英藥材，精密稱重（Xi)，置真空烘箱中105°C 烘化，取出置干燥器中冷卻30min，稱重，再置真空烘箱中烘比，稱重（X2)，重量差異5mg W 上者繼續(xù)置烘箱中烘，直至差異小于5mg。根據(jù)減失的重量，計(jì)算供試品中含水量（％)。
[0027] 水分含量（％)=化_《2+X。）AiXlOO。
[0028] (3)近紅外原始光譜的預(yù)處理 運(yùn)用偏最小二乘法（PLS)建立樣品中水分含量指標(biāo)的近紅外定量分析模型。模型建立 前對(duì)校正集光譜進(jìn)行異常點(diǎn)判別，W提高模型精度，同時(shí)原始光譜在平滑、微分等適宜的光 譜預(yù)處理方法下來(lái)消除儀器背景或漂移對(duì)信號(hào)的影響，選擇合適的波段提取有效信息，減 少計(jì)算量，縮短建模時(shí)間。山萊英藥材原始光譜采用OPUS軟件提供的大量預(yù)處理方式，包 括一階導(dǎo)數(shù)、二階導(dǎo)數(shù)、多元散射校正、Norris平滑、減去一條直線、SNV中1至2種方法的 結(jié)合等方法對(duì)光譜有效信息進(jìn)行提取。根據(jù)模型參數(shù)，最終水分含量的光譜預(yù)處理方式為 一階導(dǎo)數(shù)+矢量化歸一（SNV)。
[0029] (4)選擇山萊英藥材水分含量的建模波段，建立近紅外定量模型 山萊英樣品經(jīng)過(guò)光譜預(yù)處理后，水分模型的建模波段為7502. 1-4597.7 cm4。應(yīng)用化 學(xué)計(jì)量學(xué)軟件將所得的近紅外光譜信息與參比方法所測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行關(guān)聯(lián)，采用偏最小 二乘法（PLS)建立近紅外光譜與上述各質(zhì)控指標(biāo)之間的定量校正模型。
[0030] 實(shí)施例2; (1) 近紅外光譜采集；所用近紅外光譜為實(shí)施例1中水分含量建模所