本發(fā)明涉及金屬元素檢測領(lǐng)域，具體涉及一種ecl新體系對fe³⁺的檢測方法。

背景技術(shù)：

鐵是維持人體正常生理機(jī)能或組織結(jié)構(gòu)所必須的，是血紅蛋白、肌球蛋白和細(xì)胞色素中的重要成分，是人體必需的微量元素之一。研究表明，缺鐵會引起缺鐵性貧血和再生障礙性貧血，從而使人產(chǎn)生四肢無力和氣喘癥狀。為此各國政府部門非常重視，采取各種有效措施來改善國民的攝鐵環(huán)境，如在人們?nèi)粘１仨毜氖雏}或食品中添加微量鹽。然而，過多的攝入鐵會在腦、腎、肝等部位聚集而引起病變。因此，準(zhǔn)確快速地檢測各種食品、水中和生理樣品中鐵離子的含量非常重要。近年，有關(guān)采用電化學(xué)傳感器來識別fe³⁺的文獻(xiàn)已經(jīng)有所報(bào)道，但大多存在反應(yīng)步驟多、穩(wěn)定性差等問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本申請的發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，由此提供一種基于go-tcpp/k2s2o8體系對fe³⁺的檢測方法，該方法操作簡單、穩(wěn)定性及專一性好。

本發(fā)明提供基于一種新型go-tcpp/k2s2o8體系對fe³⁺的檢測方法，將go-tcpp涂覆于玻碳電極、以k2s2o8為go-tcpp的共反應(yīng)劑形成電化學(xué)發(fā)光體系，測定加入fe³⁺前后該電化學(xué)發(fā)光體系的ecl(電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度)，加入fe³⁺前后的ecl之比的自然對數(shù)值[ln(i0/i)]與fe³⁺的濃度具有下述線性關(guān)系：ln(i0/i)＝0.002*c(fe³⁺)-0.035(3nmol·l-1)，其中，相關(guān)系數(shù)r²＝0.998，io表示加入fe³⁺前的ecl強(qiáng)度，i表示加入fe³⁺后的ecl強(qiáng)度，c(fe³⁺)表示fe³⁺的濃度。

其中，go-tcpp為氧化石墨烯與四(4-羧基苯基)卟啉的復(fù)合材料。

根據(jù)如上所述的方法，其中，所檢測的fe³⁺的濃度在25nmol·l^-1～500nmol·l^-1范圍內(nèi)。

根據(jù)權(quán)如上所述的方法，其中，掃描條件為ph值7.0、k2s2o8濃度0.1mol·l^-1、掃速0.1v·s^-1、電位窗在0～-1.3v。

根據(jù)如上所述的的方法，其中，所述fe³⁺可以是水或血清中的fe³⁺。

根據(jù)如上所述的方法，其中，所述go-tcpp是將go(氧化石墨烯)加入tcpp(四(4-羧基苯基)卟啉)均勻分散混合而成，其中g(shù)o與tcpp的質(zhì)量比為1:6。

本發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)：1，在相同條件下，go-tcpp/k2s2o8體系的ecl強(qiáng)度約為tcpp/k2s2o8體系的10倍。2，go-tcpp/k2s2o8體系具有很好的穩(wěn)定性。3，go-tcpp/k2s2o8能選擇性和特異性的檢測fe³⁺。4，該ecl傳感具有很好的靈敏度。

附圖說明

圖1是go-tcpp/k2s2o8體系與tcpp/k2s2o8體系ecl的對比圖。

圖2是表示加入fe³⁺前后的ecl強(qiáng)度。(內(nèi)置圖，加入fe³⁺前后ecl強(qiáng)度之比的自然對數(shù)值與fe³⁺的濃度的線性關(guān)系圖)。

圖3是表示go-tcpp/k2s2o8體系連續(xù)掃描28圈的ecl穩(wěn)定性。

圖4是表示go-tcpp/k2s2o8體系中無fe³⁺(黑色)和存在fe³⁺(紅色)時對不同金屬離子的ecl響應(yīng)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖詳細(xì)介紹本發(fā)明技術(shù)方案，但本發(fā)明不受實(shí)施例的限定。

實(shí)施例1

(1)go-tcpp復(fù)合物的制備

首先將10mggo溶解在乙醇溶液中超聲1h，使go具有很好的分散性。然后，將60mgtcpp加入go的分散液中繼續(xù)超聲5min。最后，將上述分散液在35℃下置于磁力攪拌機(jī)上持續(xù)攪拌直到乙醇揮發(fā)完全。

(2)fe³⁺濃度檢測

①，將go-tcpp復(fù)合物配置成1mg/ml的乙醇溶液待用。

②，將玻碳電極依次用0.3-μm和0.05-μmal2o3漿料打磨，然后用二次蒸餾水沖洗，待用。

③，將二次蒸餾水沖洗好的玻碳電極用氮?dú)獯蹈桑紊?ul5％的nafion溶液和1mg/mlgo-tcpp復(fù)合物的溶液置于紅外燈下烘干，待測。

④，實(shí)驗(yàn)采用傳統(tǒng)的三電極體系：裸的玻碳電極(gce，直徑3.0mm)作為工作電極，ag/agcl電極(含飽和kcl溶液)作為參比電極，鉑柱電極作為對電極。mpi-a型毛細(xì)管電泳-電化學(xué)發(fā)光分析儀(購買于西安瑞邁分析儀器有限責(zé)任公司)用于電化學(xué)及電化學(xué)發(fā)光實(shí)驗(yàn)。整個試驗(yàn)中：mpi-a型毛細(xì)管電泳-電化學(xué)發(fā)光分析儀的光電倍增管偏壓設(shè)置為700v，磷酸鹽緩沖溶液(pbs)作為支持電解液，0.1mol·l^-1k2s2o8作為go-tcpp復(fù)合物的共反應(yīng)劑。

⑤，fe³⁺濃度的配置：稱取一定量的fe(no3)3化合物溶解在含有0.1molk2s2o8的磷酸鹽緩沖溶液(pbs)中，配置成濃度為1mmol的fe(no3)3溶液，待用。檢測fe³⁺濃度對go-tcpp/k2s2o8體系的ecl響應(yīng)，不斷用含有0.1molk2s2o8的pbs溶液進(jìn)行稀釋。

⑥，go-tcpp/k2s2o8體系的ecl強(qiáng)度與fe³⁺濃度在25nmol·l^-1～500nmol·l^-1的線性范圍中有很好的線性關(guān)系(三次平行實(shí)驗(yàn))：in(i0/i)＝0.002*c(fe³⁺)-0.035(3nmol·l^-1)，相關(guān)系數(shù)r²＝0.998。

將實(shí)施例1及比較例1中測得的ecl繪制成圖1-圖3所示。

比較例1

除了以tcpp代替go-tcpp復(fù)合物之外，與實(shí)施例1相同。

圖1是go-tcpp/k2s2o8體系與tcpp/k2s2o8體系ecl的對比圖。圖2是表示加入fe³⁺前后ecl之比的自然對數(shù)值與fe³⁺的濃度的線性關(guān)系圖。圖3是表示go-tcpp/k2s2o8體系連續(xù)掃描28圈的ecl穩(wěn)定性。圖4是表示go-tcpp/k2s2o8體系中無fe³⁺(黑色)和存在fe³⁺(紅色)時對不同金屬離子的ecl響應(yīng)。

由上述圖1-圖3可以看出，在相同條件下，go-tcpp/k2s2o8體系的ecl強(qiáng)度約為tcpp/k2s2o8體系的10倍，且go-tcpp/k2s2o8體系對fe3+濃度有很好的ecl響應(yīng)。加入fe³⁺前后go-tcpp/k2s2o8發(fā)光體系的電化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度之比的自然對數(shù)值[ln(io/i)]與fe3+的濃度良好的線性關(guān)系：ln(i0/i)＝0.002*c(fe³⁺)-0.035(3nmol·l-1)，相關(guān)系數(shù)r²＝0.998。本發(fā)明的go-tcpp/k2s2o8體系連續(xù)掃描28圈的ecl穩(wěn)定性。

此外，由圖4可以看出，go-tcpp/k2s2o8體系中，fe³⁺對該體系ecl強(qiáng)度的猝滅效應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于fe²⁺、cu²⁺、co²⁺、hg²⁺、pb²⁺、al³⁺、ba²⁺、zn²⁺、ni²⁺等離子，即go-tcpp/k2s2o8體系對fe³⁺的ecl的測定具有很好的專一性。當(dāng)測定體系中存在fe²⁺、cu²⁺、co²⁺、hg²⁺、pb²⁺、al³⁺、ba²⁺、zn²⁺、ni²⁺時加入fe³⁺測定go-tcpp/k2s2o8體系的ecl，發(fā)現(xiàn)其離子存在下對fe³⁺的測定無干擾。

由以上可知，本發(fā)明的基于go-tcpp/k2s2o8體系對fe³⁺的檢測方法具有操作簡單，穩(wěn)定性好、專一性強(qiáng)且靈敏度高。