本發(fā)明涉及一種檢測飲用水中銀離子的方法。

背景技術(shù)：

銀元素是人類生產(chǎn)生活中應(yīng)用最廣泛的重金屬之一。在古代，人類就將銀作為主要的流通貨幣和毒性檢測物。目前，單質(zhì)銀及銀離子(Ag⁺)也被廣泛應(yīng)用于材料、醫(yī)藥、電池、半導(dǎo)體及成像領(lǐng)域。尤其是在醫(yī)藥領(lǐng)域，銀的化合物因其獨特的抗菌性能而被作為抗菌藥、抗艾滋病毒藥物前驅(qū)體、植入假體和消毒試劑。然而，正是由于銀離子的應(yīng)用廣泛，使其可以在人體的皮膚、肝臟和腎臟內(nèi)大量富集，并引起一系列疾病。為了減少這些疾病的發(fā)生，世界衛(wèi)生組織規(guī)定：飲用水中銀離子的濃度不得超過0.05ppm(約為4.6×10^-7mol/L)。

熒光檢測法是用于檢測銀離子的常見方法之一。通過將銀離子與檢測物混合，使檢測物的熒光強(qiáng)度發(fā)生淬滅或者增強(qiáng)。然而，通過淬滅或者增強(qiáng)方法進(jìn)行熒光檢測很難達(dá)到較低的檢測濃度。因此，以上方法難以符合檢測飲用水中銀離子濃度的世界衛(wèi)生組織標(biāo)準(zhǔn)。

稀土配位聚合物是一類由有機(jī)配體和稀土離子通過配位鍵形成的晶態(tài)有機(jī)/無機(jī)雜化材料。在稀土配位聚合物中，除了稀土離子的特征發(fā)射產(chǎn)生光以外，配體還能產(chǎn)生熒光。因此，通過調(diào)節(jié)配體和稀土離子的比例，能夠制備出可調(diào)發(fā)光或者白光材料。另一方面，稀土離子的發(fā)光強(qiáng)度對于配位環(huán)境十分敏感，因此可用作對小分子，氣體分子，金屬離子，陰離子，ph值，溫度的化學(xué)檢測試劑。在過去的20年中，利用稀土配位聚合物進(jìn)行熒光檢測的文獻(xiàn)有很多，但是利用白光材料進(jìn)行熒光檢測卻沒有報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明為了解決通過淬滅或者增強(qiáng)方法進(jìn)行熒光檢測很難達(dá)到較低的檢測濃度的技術(shù)問題，提供了一種檢測飲用水中銀離子的方法。

檢測飲用水中銀離子的方法按照以下步驟進(jìn)行：

一、將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸稀土配合物，溶解于0.1mL～50mL的N,N’-二甲基甲酰胺溶劑中，制備成混合液；

二、將飲用水與混合液按照體積比1:1混合，采用波長為320nm～324nm的紫外光照射，觀察溶液顏色，當(dāng)飲用水中銀離子濃度高于0.05ppm時，溶液顏色由白色變?yōu)榧t色。

步驟一中所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物按照1:1:3～6的質(zhì)量比混合。

所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物的制備方法如下：

將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸加入到0.1mL～50mL的溶劑中，再加入0.1mL～2mL的去離子劑至溶解，加入0.01g～100g濃度為0.01～1mol/L的氯化稀土鹽水溶液，常溫攪拌2小時，過濾后分別用水和甲醇洗滌，并在55℃～65℃下真空干燥，即得到二苯甲酰酒石酸稀土配合物；所述氯化稀土鹽為氯化釤、氯化鋱或氯化銪；所述溶劑為甲醇、水或乙醇；所述去離子劑為三乙胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀。

所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物的制備方法如下：

將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸加入到0.1mL～50mL的溶劑中，再加入0.1mL～2mL的去離子劑至溶解，加入0.01g～100g濃度為0.01～1mol/L的硝酸稀土鹽溶液，常溫攪拌2小時，過濾后分別用水和甲醇洗滌，并在55℃～65℃下真空干燥，即得到二苯甲酰酒石酸稀土配合物；所述硝酸稀土鹽為硝酸釤、硝酸鋱或硝酸銪；所述溶劑為甲醇、水或乙醇；所述去離子劑為三乙胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀。

根據(jù)Dexter理論，配體的三線態(tài)和稀土離子的接受能級之間的分子間能量轉(zhuǎn)換對于稀土配位聚合物中三價稀土離子的熒光性能有決定作用。在本發(fā)明中，配體的單線態(tài)能級可以通過紫外吸收峰的邊界值計算得到(287nm,¹ππ*＝34800cm^-1)，三線態(tài)能級可以通過Gd配合物的低溫磷光的最低發(fā)射波長計算得到(475nm,³ππ*＝21000cm^-1)。根據(jù)Reinhoudt準(zhǔn)則，當(dāng)單線態(tài)和三線態(tài)能級差大于5000時會產(chǎn)生隙間穿越。本發(fā)明的能稽查為13300，說明能量可以從配體的單線態(tài)傳遞到三線態(tài)。此外，根據(jù)Latva經(jīng)驗規(guī)則，配體的三線態(tài)能級與稀土離子的振動能級差為2500至4000時可以形成能量傳遞。經(jīng)過計算，本發(fā)明中配體可以進(jìn)行能量傳遞。

本發(fā)明的方法制備簡單、檢測濃度低，本發(fā)明利用白光材料檢測飲用水中的銀離子。當(dāng)銀離子的濃度達(dá)到或者高于0.05ppm時，白光材料的顏色變?yōu)榧t色，檢測限符合世界衛(wèi)生組織標(biāo)準(zhǔn)。

附圖說明

圖1是實驗一中飲用水中銀離子濃度高于0.05ppm時，在322nm紫外光照射下的熒光圖片，溶液從白色變?yōu)榧t色；

圖2是實驗一中為不同銀離子濃度下的發(fā)射光譜圖；

圖3是實驗一中二苯甲酰酒石酸稀土配合物單晶結(jié)構(gòu)示意圖；

圖4是實驗一中二苯甲酰酒石酸稀土配合物單晶結(jié)構(gòu)示意圖；

圖5是實驗一中二苯甲酰酒石酸銪配合物的堆積結(jié)構(gòu)示意圖；

圖6是實驗一中二苯甲酰酒石酸銪配合物的堆積結(jié)構(gòu)示意圖；

圖7是實驗一中二苯甲酰酒石酸、二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物、二苯甲酰酒石酸鋱配合物及二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物的傅里葉變換紅外譜圖，圖中L-DBTA表示二苯甲酰酒石酸，1表示二苯甲酰酒石酸釤配合物，2表示二苯甲酰酒石酸銪配合物，3表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物，4表示二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物；

圖8是實驗一中二苯甲酰酒石酸、二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物、二苯甲酰酒石酸鋱配合物及二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物的紫外譜圖，圖中L-DBTA表示二苯甲酰酒石酸，1表示二苯甲酰酒石酸釤配合物，2表示二苯甲酰酒石酸銪配合物，3表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物，4表示二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物；

圖9是實驗一中二苯甲酰酒石酸、二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物、二苯甲酰酒石酸鋱配合物及二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物的紫外漫反射譜圖，圖中L-DBTA表示二苯甲酰酒石酸，1表示二苯甲酰酒石酸釤配合物，2表示二苯甲酰酒石酸銪配合物，3表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物，4表示二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物；

圖10是二苯甲酰酒石酸釤配合物的熱失重譜圖；

圖11是二苯甲酰酒石酸銪配合物的熱失重譜圖；

圖12是二苯甲酰酒石酸鋱配合物的熱失重譜圖；

圖13是二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物的熱失重譜圖；

圖14是實驗一中二苯甲酰酒石酸、二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物及二苯甲酰酒石酸鋱配合物的三維熒光譜圖，圖中a表示二苯甲酰酒石酸，b表示二苯甲酰酒石酸釤配合物，c表示二苯甲酰酒石酸銪配合物，d表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物；

圖15是實驗一中配合物4的三維熒光譜圖；

圖16是實驗一中配合物4的熒光檢測圖和對于銀離子的檢測敏感度曲線；

圖17是實驗一中配合物4顏色隨激發(fā)波長變化的CIE示意圖；

圖18是實驗一中Ag⁺@配合物4的時間依賴發(fā)射譜圖；

圖19是實驗一中Ag⁺@配合物4的PXRD譜圖；

圖20是圖16中空白發(fā)射譜圖及熒光發(fā)射分峰擬合；

圖21是Ag⁺濃度為5×10^-8mol/L的Ag⁺@配合物4發(fā)射譜圖分峰擬合譜圖；

圖22是Ag⁺濃度為5×10^-7mol/L的Ag⁺@配合物4發(fā)射譜圖分峰擬合譜圖；

圖23是Ag⁺濃度為2mol/L的Ag⁺@配合物4發(fā)射譜圖分峰擬合譜圖；

圖24是實驗一中各配合物的XRD譜圖，圖中1表示二苯甲酰酒石酸釤配合物，2表示二苯甲酰酒石酸銪配合物，3表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物，4表示二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物混合物，5表示二苯甲酰酒石酸銪配合物根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)擬合數(shù)據(jù)，6表示二苯甲酰酒石酸鋱配合物根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)擬合數(shù)據(jù)；

圖25是實驗一中二苯甲酰酒石酸釓配合物低溫磷光譜圖；

圖26是實驗一中二苯甲酰酒石酸鋱配合物的顏色隨激發(fā)波長變化的CIE示意圖；

圖27是實驗一中配合物4在固態(tài)的發(fā)射譜圖

圖28是實驗一中配合物4在濃度為0.01mol/L的DMF溶液中的發(fā)射譜圖。

具體實施方式

本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實施方式，還包括各具體實施方式間的任意組合。

具體實施方式一：本實施方式中檢測飲用水中銀離子的方法按照以下步驟進(jìn)行：

一、將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸稀土配合物，溶解于0.1mL～50mL的N,N’-二甲基甲酰胺溶劑中，制備成混合液；

二、將飲用水與混合液按照體積比1:1混合，采用波長為320nm～324nm的紫外光照射，觀察溶液顏色，當(dāng)飲用水中銀離子濃度高于0.05ppm時，溶液顏色由白色變?yōu)榧t色。

具體實施方式二：本實施方式與具體實施方式一不同的是步驟一中所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物按照1:1:3～6的質(zhì)量比混合。其它與具體實施方式一相同。

具體實施方式三：本實施方式與具體實施方式一或二之一不同的是所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物的制備方法如下：

將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸加入到0.1mL～50mL的溶劑中，再加入0.1mL～2mL的去離子劑至溶解，加入0.01g～100g濃度為0.01～1mol/L的氯化稀土鹽水溶液，常溫攪拌2小時，過濾后分別用水和甲醇洗滌，并在55℃～65℃下真空干燥，即得到二苯甲酰酒石酸稀土配合物；所述氯化稀土鹽為氯化釤、氯化鋱或氯化銪；所述溶劑為甲醇、水或乙醇；所述去離子劑為三乙胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀。其它與具體實施方式一或二之一相同。

具體實施方式四：本實施方式與具體實施方式一至三之一不同的是所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物的制備方法如下：

將0.1g～100g二苯甲酰酒石酸加入到0.1mL～50mL的溶劑中，再加入0.1mL～2mL的去離子劑至溶解，加入0.01g～100g濃度為0.01～1mol/L的硝酸稀土鹽溶液，常溫攪拌2小時，過濾后分別用水和甲醇洗滌，并在55℃～65℃下真空干燥，即得到二苯甲酰酒石酸稀土配合物；所述硝酸稀土鹽為硝酸釤、硝酸鋱或硝酸銪；所述溶劑為甲醇、水或乙醇；所述去離子劑為三乙胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀。其它與具體實施方式一至三之一相同。

具體實施方式五：本實施方式與具體實施方式一至四之一不同的是步驟一中將10g～50g二苯甲酰酒石酸稀土配合物，溶解于1mL～30mL的N,N’-二甲基甲酰胺溶劑中，制備成混合液。其它與具體實施方式一至四之一相同。

具體實施方式六：本實施方式與具體實施方式一至五之一不同的是步驟一中將20g～40g二苯甲酰酒石酸稀土配合物，溶解于20mL的N,N’-二甲基甲酰胺溶劑中，制備成混合液。其它與具體實施方式一至五之一相同。

具體實施方式七：本實施方式與具體實施方式一至六之一不同的是步驟二中采用波長為321nm的紫外光照射。其它與具體實施方式一至六之一相同。

具體實施方式八：本實施方式與具體實施方式一至七之一不同的是步驟二中采用波長為322nm的紫外光照射。其它與具體實施方式一至七之一相同。

具體實施方式九：本實施方式與具體實施方式一至八之一不同的是步驟二中采用波長為323nm的紫外光照射。其它與具體實施方式一至八之一相同。

具體實施方式十：本實施方式與具體實施方式一至九之一不同的是步驟二中采用波長為324nm的紫外光照射。其它與具體實施方式一至九之一相同。

具體實施方式十一：本實施方式與具體實施方式一至十之一不同的是步驟一中所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤、二苯甲酰酒石酸銪和二苯甲酰酒石酸鋱按照1:1:3的質(zhì)量比混合。其它與具體實施方式一至十之一相同。

具體實施方式十二：本實施方式與具體實施方式一至十之一不同的是步驟一中所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤、二苯甲酰酒石酸銪和二苯甲酰酒石酸鋱按照1:1:4的質(zhì)量比混合。其它與具體實施方式一至十之一相同。

具體實施方式十三：本實施方式與具體實施方式一至十之一不同的是步驟一中所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤、二苯甲酰酒石酸銪和二苯甲酰酒石酸鋱按照1:1:5的質(zhì)量比混合。其它與具體實施方式一至十之一相同。

采用下述實驗驗證本發(fā)明效果：

實驗一：

一、二苯甲酰酒石酸稀土配合物的制備方法如下：

將10g二苯甲酰酒石酸加入到20mL的溶劑中，再加入1mL的去離子劑至溶解，加入10g濃度為0.5mol/L的氯化稀土鹽水溶液，常溫攪拌2小時，過濾后分別用水和甲醇洗滌，并在60℃下真空干燥，即得到二苯甲酰酒石酸稀土配合物(二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物或二苯甲酰酒石酸鋱配合物)；所述氯化稀土鹽為氯化釤、氯化鋱或氯化銪；所述溶劑為甲醇、水或乙醇；所述去離子劑為三乙胺、氫氧化鈉或氫氧化鉀。

二、將50g二苯甲酰酒石酸稀土配合物，溶解于20mL的N,N’-二甲基甲酰胺溶劑中，制備成混合液；

所述二苯甲酰酒石酸稀土配合物為二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物按照1:1:3的質(zhì)量比混合。

三、將飲用水與混合液按照體積比1:1混合，采用波長為322nm的紫外光照射，觀察溶液顏色，當(dāng)飲用水中銀離子濃度高于0.05ppm時，溶液顏色由白色變?yōu)榧t色。

本實驗中使用的熒光光譜儀為Edinburgh公司FLS980熒光光譜儀。

當(dāng)引用水中銀離子濃度高于0.05ppm時，在322nm紫外光照射下溶液顏色由白色變?yōu)榧t色。通過熒光發(fā)射譜圖1可知，未加入銀離子的二苯甲酰酒石酸稀土混配物DMF溶液或懸濁液在400～500nm處(藍(lán)光區(qū))存在寬峰，在544nm(綠光區(qū))和614nm(紅光區(qū))處存在尖峰。在紅、綠、藍(lán)三種顏色的混合下，二苯甲酰酒石酸稀土混配物DMF溶液或懸濁液呈現(xiàn)明顯的白色，CIE坐標(biāo)為(0.333，0.334)，接近于純白光的CIE坐標(biāo)(0.333，0.333)。

通過銀離子濃度變化熒光發(fā)射譜圖可知，在二苯甲酰酒石酸稀土混配物N,N’-二甲基甲酰胺溶液或懸濁液中加入銀離子的水溶液，隨著銀離子濃度的不斷提升，藍(lán)光區(qū)、綠光區(qū)和紅光區(qū)的峰值均減弱，其中藍(lán)光區(qū)和綠光區(qū)的減弱速度大于紅光區(qū)的減弱速度，因此呈現(xiàn)出紅光。

二苯甲酰酒石酸稀土配合物單晶結(jié)構(gòu)顯示該配合物具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)，屬于P2₁2₁2空間群(見圖3、圖4)。每個不對稱單元包括兩個獨立的稀土離子，四個二苯甲酰酒石酸配體，八個溶劑分子和一個三乙胺分子。兩個稀土離子都是八配位結(jié)構(gòu)，八個配位氧原子分別來自于四個羧酸根和溶劑分子，形成一個反四棱柱的結(jié)構(gòu)。相鄰的稀土離子以(κ¹-μ₁)-(κ¹-μ₁)-μ₂模式連接。所有的配體分子都具有相同的配位模式：每個羧酸根的其中一個氧原子與稀土離子相連。每對配體彼此之間相互垂直，形成一個一維鏈狀的結(jié)構(gòu)。相鄰的一維鏈通過苯環(huán)上的分子間作用力結(jié)合成一個一維偽孔道結(jié)構(gòu)的形狀。晶格水和三乙胺離子占據(jù)著一維偽孔道的空間。紅外，紫外和熱失重數(shù)據(jù)能夠進(jìn)一步證實配合物的結(jié)構(gòu)(圖7-圖9)。

本實驗測試了配體和3個配合物的三維熒光譜圖。在320至400納米激發(fā)下，配體和二苯甲酰酒石酸釤配合物在400至550納米處有強(qiáng)的寬發(fā)射峰。這個發(fā)射峰覆蓋了整個藍(lán)光區(qū)域，在438納米波長處達(dá)到最大，屬于配體的π-π*躍遷。根據(jù)圖14a和圖14b中的照片來看，配體和二苯甲酰酒石酸釤配合物都呈現(xiàn)出明顯的藍(lán)色。通過檢測銪離子在614納米處的發(fā)射峰，二苯甲酰酒石酸銪配合物在300至340納米處展現(xiàn)了微弱的發(fā)射，并在394納米處展現(xiàn)了強(qiáng)的發(fā)射峰(圖14c)。發(fā)射峰的位置位于592、612、652和698納米處，對應(yīng)著銪離子⁵D₀→⁷F_J(J＝1,2,3and 4)轉(zhuǎn)換。二苯甲酰酒石酸鋱配合物展現(xiàn)了配體和鋱離子的共發(fā)光(圖14d)。在400至500納米波長處，二苯甲酰酒石酸鋱配合物展現(xiàn)的配體的發(fā)射。在500至650納米處則展現(xiàn)了鋱離子的特征發(fā)射。通過調(diào)節(jié)二苯甲酰酒石酸鋱配合物的激發(fā)波長，熒光顏色可以從綠色變?yōu)榍嗌僮優(yōu)樗{(lán)色.

考慮到二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物及二苯甲酰酒石酸鋱配合物是同構(gòu)的并且分別能展現(xiàn)藍(lán)色、紅色和綠色光，所以有可能通過調(diào)節(jié)摻雜比例來制備出白光發(fā)射的配合物4(二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物和二苯甲酰酒石酸鋱配合物按照1:1:3的質(zhì)量比混合)：{Et₃NH[(Sm_0.2Eu_0.2Tb_0.6)(L-DBTA)₂(CH₃OH)₂(H₂O)₂]·2H₂O}_n。因此，三組分的混稀土白光配位聚合物被制備出來，粉末XRD數(shù)據(jù)顯示該材料與二苯甲酰酒石酸釤配合物、二苯甲酰酒石酸銪配合物及二苯甲酰酒石酸鋱配合物具有相同的結(jié)構(gòu)。從圖15所示，該白光材料在不同激發(fā)波長處展現(xiàn)出了不同的發(fā)光顏色。在300納米激發(fā)波長下配合物4展現(xiàn)黃色；在322納米激發(fā)波長下，配合物4展現(xiàn)白色，且CIE坐標(biāo)為(0.333,0.334)，與純白光的CIE坐標(biāo)(0.333,0.333)十分接近；在370納米激發(fā)波長下，配合物4展現(xiàn)藍(lán)色。

為了研究該白光材料的熒光檢測能力，將0.01M金屬離子(M(NO₃)_x(M＝Ag⁺,Al³⁺,Ba³⁺,Ca²⁺,Cr³⁺,Cu²⁺,Fe³⁺,Hg²⁺,K⁺,Mg²⁺,Mn²⁺,Na⁺,Pb²⁺,Zn²⁺,x＝1–3)or MCl_x(M＝Fe²⁺,x＝2))水溶液溶解在濃度為0.01mol/L的配合物4的DMF溶液中。根據(jù)圖16a所示，一些金屬離子仍然呈現(xiàn)白色，還有一些金屬離子呈現(xiàn)熒光淬滅。銀離子呈現(xiàn)紅色。另外，加入銀離子后的配合物4溶液展現(xiàn)了時間依賴行為(圖17)。在加入銀離子一周后，熒光強(qiáng)度降低了一個數(shù)量級。

為了評價配合物4對于銀離子的檢測敏感度，定量滴定實驗被操作。根據(jù)圖16b所示，在加入5×10^-8M的銀離子后，溶液變成紅色，暗示著配合物4對于銀離子的檢測限低于5×10^-8M。這樣低的檢測限要比以往文獻(xiàn)報道低很多，并且能滿足世界衛(wèi)生組織和美國環(huán)境保護(hù)協(xié)會的要求。

在配合物4的DMF溶液中滴加銀離子，隨著銀離子濃度的不斷增加，配合物4的藍(lán)光部分淬滅，顯示出了紅色。對于變色檢測機(jī)理進(jìn)行了研究。PXRD數(shù)據(jù)(圖19)顯示配合物4在加入銀離子后結(jié)構(gòu)并未發(fā)生改變。發(fā)光壽命數(shù)據(jù)顯示配合物4在加入銀離子后壽命降低，說明加入的銀離子與配合物之間有相互作用，可能是來自于金屬π鍵耦合。此外，對于加入銀離子的熒光譜圖進(jìn)行了分峰處理(圖19-圖23，表1)。加入銀離子后，

配體發(fā)射峰出現(xiàn)了藍(lán)移，說明配體的π*能級層提升，是的π*與稀土離子間的帶隙增加，有利于配體向稀土間的分子內(nèi)能量傳遞。所以，稀土離子發(fā)光逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位。

表1不同Ag⁺濃度的Ag⁺@配合物4發(fā)射譜圖分峰擬合數(shù)據(jù)