本發(fā)明屬于電力化學(xué)分析領(lǐng)域，具體涉及一種檢測(cè)磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯含量的方法。
背景技術(shù)：
磷酸酯抗燃油具有抗氧化安定性好、水解穩(wěn)定性強(qiáng)和耐熱防火性佳等優(yōu)點(diǎn)，廣泛用作電液調(diào)速系統(tǒng)的工作介質(zhì)。然而，由于生產(chǎn)工藝限制以及使用環(huán)境的復(fù)雜性導(dǎo)致抗燃油中不可避免地存在含氯物質(zhì)，一般包括生產(chǎn)殘留的原料(如三氯氧磷、催化劑金屬氯鹽等)、反應(yīng)副產(chǎn)物(如鹽酸、含氯磷酸酯等)以及使用過(guò)程中接觸到的氯污染物(如氯丁橡膠、皮革、橡膠石棉墊等含氯密封材料，設(shè)備清洗用汽油、氯代烷烴等含氯溶劑)。氯含量超標(biāo)容易導(dǎo)致抗燃油加速水解劣化以及腐蝕電液調(diào)節(jié)系統(tǒng)金屬材料，嚴(yán)重時(shí)使系統(tǒng)失效，引發(fā)嚴(yán)重的安全事故。其中，無(wú)機(jī)氯化物(鹽酸、金屬氯鹽等)與易分解的有機(jī)氯化物(如三氯氧磷、含氯磷酸酯等)對(duì)油品質(zhì)和系統(tǒng)的危害性大，統(tǒng)歸為腐蝕性氯，而其余性質(zhì)穩(wěn)定的有機(jī)氯化物危害小，為非腐蝕性氯。然而，目前已有的方法為將磷酸酯抗燃油完全分解后測(cè)試氯含量，包括：氧彈法(DL/T 433-2015)、高溫燃燒微庫(kù)侖法(DL/T 1206-2013)、消解-自動(dòng)電位滴定法(ZL 201410320222.1)等，或者使用X-射線熒光光譜法直接測(cè)試抗燃油中的氯元素含量，這些方法均只能對(duì)含氯物質(zhì)進(jìn)行總含量檢測(cè)(總氯)，無(wú)法對(duì)腐蝕性氯進(jìn)行區(qū)分單獨(dú)檢測(cè)，其結(jié)果用于評(píng)估油品性能及其對(duì)系統(tǒng)的危害性時(shí)明顯缺乏針對(duì)性。因此，十分有必要建立磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯含量的檢測(cè)方法，為設(shè)備的安全運(yùn)行提供可靠保障。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對(duì)傳統(tǒng)的磷酸酯抗燃油中只能檢測(cè)總氯含量，而不能有效表征磷酸酯抗燃油中氯危害程度的現(xiàn)狀，提供一種簡(jiǎn)單、精確、試驗(yàn)重復(fù)性好，能夠準(zhǔn)確判斷油品使用過(guò)程中是否受到腐蝕性氯污染，保障設(shè)備運(yùn)行安全性，有效表征磷酸酯抗燃油中氯危害程度的現(xiàn)狀的準(zhǔn)確檢測(cè)磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯含量的方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的方案在于一種磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯含量的檢測(cè)方法，所述方法包括如下步驟：
1)分解并分離磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯；
將分解試液與磷酸酯抗燃油按照體積質(zhì)量比為50:1-1:3(mL/mg)混合，攪拌升溫至50～100℃，使磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯中的易分解有機(jī)氯化物分解，冷卻至室溫，分層，得到上層分解試液和下層磷酸酯抗燃油，測(cè)定上層分解試液中氯含量C1；
腐蝕性氯中的無(wú)機(jī)氯化物以及易分解有機(jī)氯化物分解后大部分進(jìn)入上層分解試液中，非腐蝕性氯留在下層磷酸酯抗燃油中；
2)以未混合磷酸酯抗燃油的與步驟1)等量的分解試液作為空白對(duì)照試液，對(duì)空白對(duì)照試液按照步驟1)進(jìn)行同樣的操作，然后測(cè)定其氯含量C0；
3)所述硝酸酯抗燃油中腐蝕性氯的質(zhì)量百分比含量根據(jù)如下公式(a)計(jì)算：
C＝(C1-C0)/R (a)
其中，C為磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯的質(zhì)量百分比，單位為mg/kg；
C1為步驟1)的上層分解試液中氯含量，單位為mg/L；
C0為步驟2)的空白對(duì)照試液中的氯含量，單位為mg/L；
R為步驟1)中磷酸酯抗燃油與分解試液的質(zhì)量體積比，單位為kg/L；
其中，分解試液為水、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1％～20％的不含氯的酸性溶液或堿性水溶液。
在步驟1)中，通過(guò)上述巧妙控制，一方面能夠使磷酸酯抗燃油中的易分解氯化物分解，并進(jìn)入分解試液中，另一方面無(wú)機(jī)氯化物也會(huì)進(jìn)入分解試液中，從而有效的通過(guò)一步獲取得到腐蝕性氯的含量。
總氯包括腐蝕性氯以及非腐蝕性氯。
腐蝕性氯包括無(wú)機(jī)氯化物以及易分解有機(jī)氯化物。
本發(fā)明進(jìn)一步包括以下優(yōu)選的技術(shù)方案：
優(yōu)選的方案，進(jìn)一步測(cè)定腐蝕性氯在抗燃油及分解試液中的分配系數(shù)K；
向分解試液加入任意濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
(1+K)(C1-C0)/R(b)
通過(guò)測(cè)定分配系數(shù)K，能夠進(jìn)一步提高磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量的測(cè)量精度。
所述的酸性溶液為HNO3、H2SO4、H3PO4或H3BO3溶液，所述的堿性溶液為L(zhǎng)iOH、NaOH或KOH溶液。
優(yōu)選的方案，步驟2)中，通過(guò)離心分層，離心分層過(guò)程中的轉(zhuǎn)速為1000rad/min～20000rad/min。
優(yōu)選的方案，步驟2)中，所述離心時(shí)間為1min～30min。
優(yōu)選的方案，所述腐蝕性氯包括無(wú)機(jī)氯化物以及易分解有機(jī)氯化物。
優(yōu)選的方案，步驟2)中，無(wú)機(jī)氯化物以及易分解有機(jī)氯化物分解后進(jìn)入上層分解試液中，非腐蝕性氯留在下層磷酸酯抗燃油中。
優(yōu)選的方案，通過(guò)X-射線熒光光譜法測(cè)定氯含量。
優(yōu)選的方案，檢測(cè)過(guò)程中，至少進(jìn)行三次平行試驗(yàn)，最終結(jié)果為三次試驗(yàn)結(jié)果的平均值。
優(yōu)選攪拌升溫至為50℃、65℃、75℃、85℃或100℃。
攪拌升溫后，優(yōu)選恒定2～24h。
進(jìn)一步優(yōu)選恒定4h、8h、12h、16h或24h。
通過(guò)攪拌升溫，使磷酸酯抗燃油樣品中的腐蝕性氯分解，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液，然后將混合液倒入離心管中進(jìn)行離心，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，非腐蝕性氯留在下層磷酸酯抗燃油中，取下層磷酸酯抗燃油待測(cè)。
不含氯的酸性溶液或堿性水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.1％、0.5％、2％、8％、15％或20％。
所述離心轉(zhuǎn)速優(yōu)選為1000rad/min、3000rad/min、5000rad/min、10000rad/min、15000rad/min或20000rad/min。
所述離心時(shí)間優(yōu)選為1min、5min、10min、20min或30min。
步驟1)的分解過(guò)程優(yōu)選在耐高溫高壓、耐腐蝕反應(yīng)釜中進(jìn)行。
國(guó)內(nèi)曾有多個(gè)火力發(fā)電廠出現(xiàn)因抗燃油品質(zhì)較差導(dǎo)致抗燃油水解劣化和金屬材料腐蝕的問(wèn)題，甚至出現(xiàn)需更換新油、電液調(diào)節(jié)系統(tǒng)部件和整個(gè)系統(tǒng)停運(yùn)導(dǎo)致停機(jī)的故障。檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)多起抗燃油中總氯含量符合標(biāo)準(zhǔn)要求，但采用本發(fā)明檢測(cè)發(fā)現(xiàn)油中腐蝕性氯含量比例較高，是造成上述問(wèn)題的主要原因。針對(duì)這一現(xiàn)狀，發(fā)明人通過(guò)不斷的研究，最終提出了本發(fā)明的方案。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
(1)本發(fā)明首次提出了對(duì)磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量進(jìn)行測(cè)定，且本發(fā)明的適用范圍廣，新油、運(yùn)行油以及退役報(bào)廢的油均可檢測(cè)。
(2)本發(fā)明測(cè)得的腐蝕性氯含量結(jié)果可以用于準(zhǔn)確鑒定磷酸酯抗燃油對(duì)抗燃油系統(tǒng)設(shè)備金屬的危害性。
(3)本發(fā)明測(cè)試結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好。
本發(fā)明突破了現(xiàn)有技術(shù)只能測(cè)試抗燃油中總氯含量的思想和技術(shù)局限性，首次提出并實(shí)現(xiàn)了通過(guò)簡(jiǎn)單的方法準(zhǔn)確測(cè)定抗燃油中腐蝕性氯含量，從而對(duì)磷酸酯抗燃油出廠試驗(yàn)、物質(zhì)抽檢、及使用過(guò)程中的污染和劣化情況進(jìn)行精準(zhǔn)的判斷，杜絕不合格的抗燃油進(jìn)入設(shè)備，及時(shí)檢測(cè)運(yùn)行設(shè)備中抗燃油的質(zhì)量，保障生產(chǎn)安全。
本發(fā)明能夠?qū)α姿狨ト加瓦M(jìn)行更高效和針對(duì)性評(píng)估，準(zhǔn)確判斷油品生產(chǎn)和使用過(guò)程中是否受到腐蝕性氯污染。本發(fā)明特別是能夠防止某些總氯含量較低，但腐蝕性氯含量較高的抗燃油進(jìn)入系統(tǒng)，造成系統(tǒng)腐蝕和運(yùn)行故障，提升系統(tǒng)安全運(yùn)行穩(wěn)定性。本發(fā)明的提出對(duì)本行業(yè)來(lái)說(shuō)具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。
具體實(shí)施方式
為說(shuō)明本發(fā)明對(duì)不同的磷酸酯抗燃油中腐蝕性氯的檢測(cè)能力，實(shí)施例1、2為磷酸酯抗燃油新油、實(shí)施例3～5為磷酸酯抗燃油運(yùn)行油，實(shí)施例6、7為磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢的油做為試驗(yàn)樣品，實(shí)施例8～10為采用已有方法的對(duì)比實(shí)施例。
實(shí)施例1
配制0.1％的HNO3水溶液50mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至100℃，恒定12h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。配制0.1％的HNO3水溶液50mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油新油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至100℃，恒定2h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速1000rad/min離心30min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入水溶液中，取上層分解試液待測(cè)。然后使用離子色譜儀分析空白對(duì)照組中水溶液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1，根據(jù)公式(a)計(jì)算得磷酸酯抗燃油樣品腐蝕性氯含量，五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表1所示：
表1磷酸酯抗燃油新油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表1可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.16mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.91％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例2
取去離子水30mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至85℃，恒定24h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。取去離子水30mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油新油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至85℃，恒定24h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速3000rad/min離心10min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。然后使用離子色譜儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1，根據(jù)公式(a)計(jì)算得磷酸酯抗燃油樣品腐蝕性氯含量，五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表2所示：
表2磷酸酯抗燃油新油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表2可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.20mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.30％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例3
1)配制0.5％的H2SO4水溶液20mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至50℃，恒定8h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。
2)配制0.5％的H2SO4水溶液20mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油運(yùn)行油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至50℃，恒定8h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速10000rad/min離心5min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。
3)然后使用高溫燃燒微庫(kù)侖儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1；
向分解試液加入一定濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；K＝0.0989
通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表3所示：
表3磷酸酯抗燃油運(yùn)行油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表3可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.87mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.49％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例4
1)配制20％的H3PO4水溶液10mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至75℃，恒定16h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。
2)配制20％的H3PO4水溶液10mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油運(yùn)行油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至75℃，恒定16h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速5000rad/min離心10min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。
3)然后使用X-射線熒光光譜儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1，
向分解試液加入一定濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；K＝0.0957
通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表4所示：
表4磷酸酯抗燃油運(yùn)行油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表4可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.54mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.18％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例5
1)配制8％的LiOH水溶液3mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至85℃，恒定8h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。
2)配制8％的LiOH水溶液3mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油運(yùn)行油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至85℃，恒定8h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速15000rad/min離心1min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。
3)然后使用電位滴定儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1。
向分解試液加入一定濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；K＝0.0996
通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表5所示：
表5磷酸酯抗燃油運(yùn)行油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表5可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.72mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.92％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例6
1)配制20％的KOH水溶液1mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至50℃，恒定4h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。
2)配制20％的KOH水溶液1mL，稱(chēng)取1g磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至50℃，恒定4h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速20000rad/min離心1min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。
3)然后使用高溫燃燒微庫(kù)侖儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1。
向分解試液加入一定濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；K＝0.0969
通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果如表6所示：
表6磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表6可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.26mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.36％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例7
1)配制15％的NaOH水溶液1mL加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至65℃，恒定2h，冷卻至室溫后作為空白對(duì)照組。
2)配制15％的NaOH水溶液1mL，稱(chēng)取3g磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油加入耐高溫高壓和耐腐蝕的聚四氟乙烯高壓釜中，攪拌升溫至65℃，恒定2h，冷卻至室溫后得到磷酸酯抗燃油樣品與分解試液反應(yīng)完成后的混合液。將混合液倒入離心管中以轉(zhuǎn)速5000rad/min離心10min，使磷酸酯抗燃油樣品與分解試液分層，磷酸酯抗燃油樣品中腐蝕性氯進(jìn)入分解試液中，取上層分解試液待測(cè)。
3)然后使用X-射線熒光光譜儀分析空白對(duì)照組中分解試液的氯含量C0和離心分離后的分解試液中氯含量C1。
向分解試液加入一定濃度的無(wú)機(jī)氯C3，與同體積的不含氯空白磷酸酯抗燃油混合，并按步驟2)的流程處理混合液，分離后測(cè)試剩余在分解試液中的氯含量C4，計(jì)算獲得分配系數(shù)K＝(C3-C4)/C4；K＝0.0954；
通過(guò)(1+K)(C1-C0)/R計(jì)算得到磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯含量。
五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。測(cè)試結(jié)果與實(shí)施例1、2的對(duì)比如如表7所示：
表7磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油中腐蝕性氯含量的測(cè)試結(jié)果
由表7可以看出，使用本方法測(cè)試的腐蝕性氯含量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.30mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.51％，具有誤差小，標(biāo)準(zhǔn)偏差低，結(jié)果精確、試驗(yàn)重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。
對(duì)比實(shí)施例8
采用氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-電位滴定法和X-射線熒光光譜法對(duì)實(shí)施例1、2中的磷酸酯抗燃油新油進(jìn)行了氯含量測(cè)試，五次平行試驗(yàn)的結(jié)果為平均氯含量。其測(cè)試結(jié)果如表8所示。
表8已有方法測(cè)試磷酸酯抗燃油新油中氯的測(cè)試結(jié)果與實(shí)施例1、2的對(duì)比
從結(jié)果可以看出，氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-自動(dòng)電位滴定法和X-射線熒光光譜法測(cè)得的氯含量值明顯高于本方法測(cè)試的結(jié)果，說(shuō)明磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯是總氯中的一部分。本發(fā)明中的將抗燃油中的腐蝕性氯分解和分離步驟是測(cè)得腐蝕性氯含量的重要原因及必不可少的步驟。
對(duì)比實(shí)施例9
采用氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-電位滴定法和X-射線熒光光譜法對(duì)實(shí)施例3～5中的磷酸酯抗燃油運(yùn)行油進(jìn)行了氯含量測(cè)試，其測(cè)試結(jié)果及與實(shí)施例3～5的對(duì)比如表9所示。
表9已有方法測(cè)試磷酸酯抗燃油運(yùn)行油中氯的測(cè)試結(jié)果與實(shí)施例1、2的對(duì)比
從結(jié)果可以看出，氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-自動(dòng)電位滴定法和X-射線熒光光譜法測(cè)得的氯含量值明顯高于本方法測(cè)試的結(jié)果，說(shuō)明磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯是總氯中的一部分。本發(fā)明中的將抗燃油中的腐蝕性氯分解和分離步驟是測(cè)得腐蝕性氯含量的重要原因及必不可少的步驟。
對(duì)比實(shí)施例10
采用氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-電位滴定法和X-射線熒光光譜法對(duì)實(shí)施例6、7中的磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油進(jìn)行了氯含量測(cè)試，其測(cè)試結(jié)果及與實(shí)施例6、7的對(duì)比如表10所示。
表10已有方法測(cè)試磷酸酯抗燃油退役報(bào)廢油中氯的測(cè)試結(jié)果與實(shí)施例1、2的對(duì)比
從結(jié)果可以看出，氧彈法、高溫燃燒微庫(kù)侖法、消解-自動(dòng)電位滴定法和X-射線熒光光譜法測(cè)得的氯含量值明顯高于本方法測(cè)試的結(jié)果，說(shuō)明磷酸酯抗燃油中的腐蝕性氯是總氯中的一部分。本發(fā)明中的將抗燃油中的腐蝕性氯分解和分離步驟是測(cè)得腐蝕性氯含量的重要原因及必不可少的步驟。