1.硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極測(cè)定蘆丁方法,其特征在于,步驟如下:
步驟一、硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料的制備
通過水熱法合成硼摻雜石墨烯;采用種子生長(zhǎng)法制備Au@AuPt核殼型納米粒子;最后,通過超聲技術(shù)將成千上百顆核殼型納米粒子嵌入到硼摻雜石墨烯片層結(jié)構(gòu)間,進(jìn)一步將硼摻雜石墨烯剝離為單層或幾層的片層結(jié)構(gòu),同時(shí)硼摻雜的點(diǎn)缺陷石墨烯增強(qiáng)了Au@AuPt核殼型納米粒子在其表面的附著作用力,消除了納米粒子易聚集失活的缺陷,從而獲得基于硼摻雜石墨烯/金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料的高電子傳導(dǎo)電極界面修飾材料;
步驟二、基于硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料電化學(xué)傳感器的制備
先將直徑均為3mm的玻碳電極GCE,依次用1.0μm、0.3μm和0.05μm的Al2O3溶液在麂皮上拋光成鏡面,然后分別用1.0MHNO3溶液,無水乙醇和二次水中超聲清洗,最后用高純氮?dú)獯蹈?;用移液槍?0μL制備好的硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料滴涂在玻碳電極表面,晾干保存?zhèn)溆?,電極簡(jiǎn)稱BG/Au@AuPt/GCE;
步驟三、基于硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極檢測(cè)蘆丁
將構(gòu)建好的BG/Au@AuPt/GCE用于蘆丁的快速檢測(cè),其中磷酸鹽緩沖溶液的最佳pH=4、富集時(shí)間400s、富集電位0.4V;在最佳的實(shí)驗(yàn)條件下,1)考察了掃描速度對(duì)蘆丁電化學(xué)行為的影響,根據(jù)掃描速度與氧化、還原峰電流值線性擬合得出的方程說明修飾電極對(duì)蘆丁主要是吸附控制;2)采用差分脈沖伏安法對(duì)蘆丁進(jìn)行檢測(cè),根據(jù)濃度和氧化峰電流值的線性關(guān)系,得出該修飾電極對(duì)蘆丁的線性范圍和檢測(cè)限;3)硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極在蘆丁存在的情況下,連續(xù)掃描25圈后,氧化還原電流沒有明顯下降,說明該新型納米復(fù)合材料為該傳感器提供了良好的穩(wěn)定性,同時(shí)能長(zhǎng)期保持傳感器的穩(wěn)定活性及穩(wěn)定性;4)修飾電極在檢測(cè)蘆丁時(shí)顯示出了優(yōu)良的抗干擾能力,通過加標(biāo)回收法對(duì)茶葉中的活性成分進(jìn)行檢測(cè),得出該修飾電極對(duì)茶葉中的蘆丁具有良好的響應(yīng),可用于對(duì)實(shí)際樣品的檢測(cè)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極測(cè)定蘆丁方法,其特征在于,所述步驟一中,硼摻雜石墨烯的具體制備方法為:取5mL氧化石墨烯和30mL去蒸餾水,按照氧化石墨烯與三氧化二硼的質(zhì)量比為1:10、1:20、1:25、1:30稱取三氧化二硼,將所稱取的三氧化二硼溶于20mL蒸餾水中。將氧化石墨烯、去蒸餾水、三氧化二硼溶液混合并超聲1h,轉(zhuǎn)入到高壓反應(yīng)釜,升溫到160℃后反應(yīng)3h,最后將冷卻的硼摻雜石墨烯取出并超聲2h,即可得到分散均勻的硼摻雜石墨烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硼摻雜石墨烯負(fù)載金核合金殼納米材料修飾電極測(cè)定蘆丁方法,其特征在于,所述步驟一中制備硼摻雜石墨烯時(shí),B2O3與氧化石墨烯質(zhì)量比為1:20。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極測(cè)定蘆丁方法,其特征在于,所述步驟一中,Au@AuPt核殼型納米粒子的制備方法為:采用Frens’法制備納米金溶膠,將50mL 0.01wt%HAuCl4溶液放入三頸燒瓶中,安裝好回流裝置,攪拌條件下加熱至沸騰后,迅速加入3mL 38.8mM檸檬酸鈉溶液,溶液由紫色逐漸變?yōu)樗{(lán)色,最后成酒紅色,說明氯金酸已經(jīng)被還原成納米金,繼續(xù)保持沸騰約30min,冷卻至室溫,即可制得金種子;采用種子誘導(dǎo)法,將Au納米粒子作為種子,在冰浴條件下加入2mL的金溶膠,然后緩慢加入680μL 1mM氯金酸和680μL 1mM氯鉑酸的混合液,640μL蒸餾水,混合溶液在冰浴條件下攪拌至少2min,最后用微量注射器將660μL硼氫化鈉溶液(10mM)均勻、緩慢地滴入上述溶液中,繼續(xù)反應(yīng)40min,溶液由Au溶膠的酒紅色逐漸變?yōu)樽霞t色,說明Au@AuPt納米粒子已形成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硼摻雜石墨烯負(fù)載金核金鉑合金殼納米復(fù)合材料修飾電極測(cè)定蘆丁方法,其特征在于,所述步驟三中,采用差分脈沖伏安法考察蘆丁在修飾電極上的電化學(xué)行為,蘆丁濃度和氧化峰電流線性擬合方程為:Ip=6604.1c+8.2044,蘆丁的檢測(cè)限為0.3×10-12M。