本發(fā)明涉及一種銀離子濃度和速率的檢測方法，具體來說，涉及一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法。

背景技術：

一束光與物體作用時，散射光中存在極少量與入射光頻率不同的光子。這些光子稱為拉曼散射光，這個現(xiàn)象稱為拉曼散射現(xiàn)象。同一物質，用不同頻率的入射光照射，產生的拉曼散射光不相同，但是拉曼散射光子的頻率與入射光子的頻率差即拉曼位移是相同的，且其與對應的振動激發(fā)態(tài)和振動基態(tài)的能級差相對應。簡而言之，物質的拉曼位移與激發(fā)光的頻率無關，只取決于分子本身振動和轉動能級的變化。利用拉曼位移就可以確定分子中原子團和化學鍵的特性，從而確定分子結構。近年來，隨著表面增強拉曼散射光譜技術(Surface Enhanced Raman Scattering，SERS)的出現(xiàn)以及納米技術的不斷發(fā)展，拉曼光譜技術的檢測靈敏度大大提高。

目前用來測定納米銀溶解過程中釋放的銀離子含量的方法主要還是間隔取樣法。一般的做法是：首先構建納米銀溶解的體系，然后間隔一定時間(從幾小時到幾天)取樣，將取得的樣品通過超濾離心管分離納米銀和銀離子，再將得到的銀離子做定量檢測。常用的銀離子定量檢測的方法有原子吸收光譜(Atomic Absorption Spectroscopy，AAS)、電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)和電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)。然而這種方法最大的缺陷在于不能持續(xù)檢測納米銀溶解過程中釋放的銀離子濃度，只能通過分散的點來大致表明銀離子釋放的趨勢。更重要的是，這種方法不能得到納米銀溶解過程中銀離子的釋放速率，無法推進有關納米銀溶解動力學的研究。

技術實現(xiàn)要素：

技術問題：本發(fā)明要解決的技術問題是：提供一種納米銀溶解過程中釋放銀 離子濃度和速率的檢測方法，該檢測方法可持續(xù)檢測納米銀在水中溶解過程中釋放銀離子含量。

技術方案：為解決上述技術問題，本發(fā)明實施例采用的技術方案為：

一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法，包括以下步驟：

步驟10)對檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液進行離心后復溶，去除溶液中已有的銀離子；

步驟20)將步驟10)得到的去除銀離子的納米銀膠體溶液與拉曼標記分子溶液混合，得到待測樣品溶液；檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液與待測樣品溶液的體積比為1:10；

步驟30)取步驟20)得到的待測樣品溶液置于密閉式石英比色皿中，隨后利用顯微拉曼平臺進行拉曼測試；

步驟40)將步驟30)得到的拉曼數(shù)據(jù)，經過基線校正、曲線擬合、數(shù)據(jù)處理之后，利用數(shù)學作圖軟件得到銀納米顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。

作為優(yōu)選例，所述的步驟10)具體包括：取檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液，在室溫、7000rcf條件下離心15—20分鐘，隨后去掉上清液；將得到的沉淀復溶至質量分數(shù)為0.05—0.1％的檸檬酸鈉溶液中，得到去除銀離子的納米銀膠體溶液。

作為優(yōu)選例，所述的步驟20)具體包括：將步驟10)得到的去除銀離子的納米銀膠體溶液超聲20—100秒后，與拉曼標記分子溶液混合，得到待測樣品溶液；在所述待測樣品溶液中，拉曼標記分子的摩爾濃度為10^-5mol/L。

作為優(yōu)選例，所述的拉曼標記分子為尼羅藍A分子。

作為優(yōu)選例，所述的步驟30)具體包括：取20—200μL待測樣品溶液加入密閉石英比色皿中，隨后放入顯微拉曼平臺上，激光聚焦至待測樣品溶液中心區(qū)域，距下液面0.3mm，然后進行拉曼光譜測試，得到拉曼數(shù)據(jù)。

作為優(yōu)選例，所述的顯微拉曼平臺包括提供激發(fā)光源101的激光器1、收集拉曼散射光201并利用信號處理模塊202生成光譜的拉曼光譜儀2、帶有物鏡301和樣品盛放臺302的倒置光學顯微鏡3、帶有密閉塞401的密閉石英比色皿4；倒置光學顯微鏡3與拉曼光譜儀2連接。物鏡301位于樣品盛放臺302下方，密 閉石英比色皿4位于樣品盛放臺302上，物鏡301與密閉石英比色皿4相對，激光器1激發(fā)的激發(fā)光源101通過拉曼光譜儀2射向物鏡301和密閉石英比色皿4，待測樣品溶液散射的光通過物鏡301射向拉曼光譜儀2，由信號處理模塊202收集拉曼散射光201。

作為優(yōu)選例，所述的步驟30)中，進行拉曼光譜測試時，激發(fā)光源101的波長為785nm，激發(fā)光源的強度為2—20mW，物鏡301的放大倍數(shù)為10×，拉曼光譜測試區(qū)間包含特征峰位置，曝光時間為10—60s；拉曼光譜測試時間在24小時內，且拉曼光譜測試時間間隔為10—120s。

作為優(yōu)選例，所述的步驟40)具體包括：將步驟30)得到的拉曼光譜通過基線校正處理后，以每個拉曼光譜中拉曼標記分子的特征峰的強度值為縱坐標，時間為橫坐標，通過數(shù)據(jù)處理軟件Origin作成納米銀的表面增強拉曼散射強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線，并以公式(1)為擬合函數(shù)進行擬合，得到擬合結果：

式(1)中，START為拉曼強度初始值，END為時間無限大時的拉曼強度值，k為米氏常數(shù)，n為協(xié)同位點的等價數(shù)量；

納米銀的表面增強拉曼散射強度I_SERS與球形納米銀顆粒粒徑D_AgNPs之間的數(shù)值關系如式(2)所示：

式(2)中，a為第一常數(shù)，b為第二常數(shù)，通過向式(2)中分別代入溶解時間為0.5h和24h時納米銀的表面增強拉曼散射強度I_SERS與球形納米銀粒徑D_AgNPs，可得a、b；

球形納米銀顆粒粒徑D_AgNPs與溶解銀離子濃度C_Ag+之間關系式如式(3)所示：

其中，C_Ag為待測樣品溶液中銀元素的總含量，D_initial為納米銀的初始粒徑，結合式(1)、式(2)和式(3)，得到溶解銀離子濃度C_Ag+與納米銀溶解時間T_dis 之間的關系式，如式(4)所示：

利用式(4)，在數(shù)據(jù)處理軟件中作出銀離子溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線；再通過函數(shù)求導作圖，得到銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。

有益效果：與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明實施例具有以下顯著效果：實現(xiàn)了納米銀在溶解過程的持續(xù)監(jiān)測，并且給出了在監(jiān)測過程中，納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。本發(fā)明實施例的方法，首次將拉曼光譜技術應用于納米銀溶解過程的檢測，根據(jù)納米銀溶解造成的表面變化會致使其SERS效果減弱的原理，實現(xiàn)對納米銀在溶解過程的持續(xù)和實時監(jiān)測。另外，本發(fā)明實施例的方法操作簡單，成本較低，靈敏度高，并且重復性良好，得到的結果可信度高。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例中顯微拉曼平臺的結構示意圖；

圖2為本發(fā)明實施例1中納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線及擬合結果圖；

圖3為本發(fā)明實施例1納米銀溶解過程中，釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線圖；

圖4為本發(fā)明實施例1納米銀溶解過程中，銀離子釋放速率隨時間的變化曲線圖；

圖5為本發(fā)明實施例2中納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線及擬合結果圖；

圖6為本發(fā)明實施例2納米銀溶解過程中，釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線圖；

圖7為本發(fā)明實施例2納米銀溶解過程中，銀離子釋放速率隨時間的變化曲線圖；

圖8為本發(fā)明實施例3中納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線及擬合結果圖；

圖9為本發(fā)明實施例3納米銀溶解過程中，釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線圖；

圖10為本發(fā)明實施例3納米銀溶解過程中，銀離子釋放速率隨時間的變化曲線圖。

圖11為本發(fā)明實施例1-3中銀離子釋放濃度隨時間的變化曲線圖以及利用ICP-MS測得的銀離子釋放濃度隨時間的變化曲線圖。

圖中有：激光器1、激發(fā)光源101、拉曼光譜儀2、拉曼散射光201、信號處理模塊202、光學顯微鏡3、物鏡301、樣品盛放臺302、石英比色皿4、密閉塞401。

具體實施方式

下面結合附圖，對本發(fā)明實施例的技術方案進行詳細的說明。

本發(fā)明實施例的一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法，包括以下步驟：

步驟10)對檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液進行離心后復溶，去除溶液中已有的銀離子。步驟10)具體包括：取檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液，在室溫、7000rcf條件下離心15—20分鐘，隨后去掉上清液；將得到的沉淀復溶至質量分數(shù)為0.05—0.1％的檸檬酸鈉溶液中，得到去除銀離子的納米銀膠體溶液。

步驟20)將步驟10)得到的去除銀離子的納米銀膠體溶液與拉曼標記分子溶液混合，得到待測樣品溶液；檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液與待測樣品溶液的體積比為1:10。步驟20)具體包括：將步驟10)得到的去除銀離子的納米銀膠體溶液超聲20—100秒后，與拉曼標記分子溶液混合，得到待測樣品溶液；在所述待測樣品溶液中，拉曼標記分子的摩爾濃度為10^-5mol/L。作為優(yōu)選，所述的拉曼標記分子為尼羅藍A分子。

步驟30)取步驟20)得到的待測樣品溶液置于密閉式石英比色皿中，隨后利用顯微拉曼平臺進行拉曼測試。步驟30)具體包括：取20—200μL待測樣品溶液加入密閉石英比色皿中，隨后放入顯微拉曼平臺上，激光聚焦至待測樣品溶液中心區(qū)域，距下液面0.3mm，然后進行拉曼光譜測試，得到拉曼數(shù)據(jù)。

如圖1所示，所述的顯微拉曼平臺包括提供激發(fā)光源101的激光器1、收集 拉曼散射光201并利用信號處理模塊202生成光譜的拉曼光譜儀2、帶有物鏡301和樣品盛放臺302的倒置光學顯微鏡3、帶有密閉塞401的密閉石英比色皿4；倒置光學顯微鏡3與拉曼光譜儀2連接。物鏡301位于樣品盛放臺302下方，密閉石英比色皿4位于樣品盛放臺302上，物鏡301與密閉石英比色皿4相對，激光器1激發(fā)的激發(fā)光源101通過拉曼光譜儀2射向物鏡301和密閉石英比色皿4，待測樣品溶液散射的光通過物鏡301射向拉曼光譜儀2，由信號處理模塊202收集拉曼散射光201。

步驟30)中，進行拉曼光譜測試時，激發(fā)光源101的波長為785nm，激發(fā)光源的強度為2—20mW，物鏡301的放大倍數(shù)為10×，拉曼光譜測試區(qū)間包含特征峰位置，曝光時間為10—60s；拉曼光譜測試時間在24小時內，且拉曼光譜測試時間間隔為10—120s。

步驟40)將步驟30)得到的拉曼數(shù)據(jù)，經過基線校正、曲線擬合、數(shù)據(jù)處理之后，利用數(shù)學作圖軟件得到銀納米顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。步驟40)具體包括：將步驟30)得到的拉曼光譜通過基線校正處理后，以每個拉曼光譜中拉曼標記分子的特征峰的強度值為縱坐標，時間為橫坐標，通過數(shù)據(jù)處理軟件Origin作成納米銀的表面增強拉曼散射強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線，并以公式(1)為擬合函數(shù)進行擬合，得到擬合結果：

式(1)中，START為拉曼強度初始值，END為時間無限大時的拉曼強度值，k為米氏常數(shù)，n為協(xié)同位點的等價數(shù)量。協(xié)同位點對應英文是cooperative sites。

粒粒徑D_AgNPs之間的數(shù)值關系如式(2)所示：

式(2)中，a為第一常數(shù)，b為第二常數(shù)，通過向式(2)中分別代入溶解時間為0.5h和24h時納米銀的表面增強拉曼散射強度I_SERS與球形納米銀粒徑D_AgNPs，可得a、b；

球形納米銀顆粒粒徑D_AgNPs與溶解銀離子濃度C_Ag+之間關系式如式(3)所示：

其中，C_Ag為待測樣品溶液中銀元素的總含量，D_initial為納米銀的初始粒徑，結合式(1)、式(2)和式(3)，得到溶解銀離子濃度C_Ag+與納米銀溶解時間T_dis之間的關系式，如式(4)所示：

利用式(4)，在數(shù)據(jù)處理軟件中作出銀離子溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線；再通過函數(shù)求導作圖，得到銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。

本發(fā)明實施例的檢測方法，首先除去銀納米顆粒的膠體溶液中已經存在的銀離子，隨后將其與拉曼標記分子混合在室溫、避光、干燥、密閉的環(huán)境下進行長時間持續(xù)的拉曼光譜檢測。最后，根據(jù)拉曼光譜的變化與納米顆粒粒徑變化的關系，將得到的拉曼光譜數(shù)據(jù)經過數(shù)學軟件處理之后，就能得到在納米銀溶解過程中，及銀納米顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。本發(fā)明實施例利用表面增強拉曼光譜技術，實現(xiàn)了納米銀溶解過程中釋放銀離子含量的持續(xù)監(jiān)測，最終得到納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。

下面例舉三個實施例，對本發(fā)明技術方案做進一步詳細的描述。

實施例1

一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法，包括：

步驟10)將檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液進行離心后復溶，去除溶液中已有的銀離子。具體為：取1mL類球形檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液，在室溫、7000rcf的條件下離心15分鐘，隨后去掉上清液；再將得到的沉淀復溶至9.9mL質量濃度為0.08％的檸檬酸鈉溶液中。

步驟20)復溶后進行短時間離心并迅速將其與拉曼標記分子混合。具體為：將步驟10)得到的溶液超聲30秒后，與0.1mL摩爾濃度為10^-3mol/L的拉曼標記分子(尼羅藍A)溶液混合。

步驟30)取步驟20)得到的待測樣品溶液置于密閉的石英比色皿之中，隨 后進行拉曼測試。具體為：在10mL混合液中取20μL樣品加入密閉式石英比色皿中，隨后放入顯微拉曼平臺上，對焦完畢后開始測試。拉曼光譜測試時具體的測試條件如下：

激發(fā)光光源波長：785nm

激發(fā)光源強度：～3mW

物鏡放大倍數(shù)：10×

拉曼光譜測試區(qū)間：300cm^-1-900cm^-1

曝光時間：10s

拉曼光譜測試次數(shù)：650次

每次拉曼光譜測試時間間隔：120s。

步驟40)將步驟30)得到的拉曼數(shù)據(jù)，經過基線校正、曲線擬合、數(shù)據(jù)處理之后，利用數(shù)學作圖軟件得到納米銀顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。具體為：將得到的650個拉曼光譜通過極限校正處理后，以每個拉曼光譜591cm^-1處(拉曼標記分子尼羅藍A的特征峰)的強度值為縱坐標，時間為橫坐標(范圍0.5h-24h)，通過數(shù)據(jù)處理軟件Origin作成納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線，并以公式(1)為擬合函數(shù)進行擬合，得到擬合結果。如圖2所示，在本實施例中，START＝16541.55，END＝1514.97，k＝2.03，n＝1.13。

通過向式(2)中分別代入溶解時間為0.5h和24h時納米銀的SERS強度I_SERS與球形納米銀粒徑D_AgNPs的值，可得a、b的值。在本實施例中，a＝1.65×10⁷，b＝-4.71×10⁸。通過定量分析儀器與電子顯微鏡測得C_Ag和D_initial的值。在本實施例中，C_Ag＝14.184mg/L，D_initial＝28.5nm。

將所有上述確定的常數(shù)值代入各公式，結合式(1)、(2)和(3)，得到溶解銀離子濃度C_Ag+與納米銀溶解時間T_dis之間的關系式。利用該關系式可在數(shù)據(jù)處理軟件中作出納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線，如圖3所示。再通過函數(shù)求導作圖可得到銀離子釋放速率隨時間的變化曲線，如圖4所示。

實施例2

一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法，包括：

步驟10)將檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液進行離心后復溶，去除溶液中已有的銀離子。具體為：取1mL類球形檸檬酸鈉包覆的銀納米顆粒膠體溶液， 在室溫、7000rcf的條件下離心18分鐘，隨后去掉上清液；再將得到的沉淀復溶至9.9mL質量濃度為0.05％檸檬酸鈉溶液中。

步驟20)復溶后進行短時間離心并迅速將其與拉曼標記分子混合。具體為：將步驟10)得到的溶液超聲20秒后，與0.1mL摩爾濃度為10^-3mol/L的拉曼標記分子(尼羅藍A)溶液混合，得到的待測樣品溶液

步驟30)取步驟20)得到的待測樣品溶液置于密閉的石英比色皿之中，隨后進行拉曼測試。具體為：在10mL混合液中取80μL樣品加入密閉式石英比色皿中，隨后放入顯微拉曼平臺上，對焦完畢后開始測試。拉曼光譜測試時具體的測試條件如下：

激發(fā)光光源波長：785nm

激發(fā)光源強度：～3mW

物鏡放大倍數(shù)：10×

拉曼光譜測試區(qū)間：300cm^-1-900cm^-1

曝光時間：10s

拉曼光譜測試次數(shù)：650次

每次拉曼光譜測試時間間隔：120s

步驟40)將步驟30)得到的拉曼數(shù)據(jù)，經過基線校正、曲線擬合、數(shù)據(jù)處理之后，利用數(shù)學作圖軟件得到納米銀顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。具體為：將得到的650個拉曼光譜通過極限校正處理后，以每個拉曼光譜591cm^-1處(拉曼標記分子尼羅藍A的特征峰)的強度值為縱坐標，時間為橫坐標(范圍0.5h-24h)，通過數(shù)據(jù)處理軟件Origin作成納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線，并以公式(1)為擬合函數(shù)進行擬合，得到擬合結果。如圖5所示，在本實施例中，START＝21094.52，END＝2031.23，k＝3.36，n＝1.41。

通過向式(2)中分別代入溶解時間為0.5h和24h時納米銀的SERS強度I_SERS與球形納米銀粒徑D_AgNPs的值，可得a、b的值。在本實施例中，a＝2.38×10⁷，b＝-6.79×10⁸。通過定量分析儀器與電子顯微鏡測得C_Ag和D_initial的值。在本實施例中，C_Ag＝14.184mg/L，D_initial＝28.5nm。

將所有上述確定的常數(shù)值代入各公式，結合公式(1)、(2)和(3)，得到溶解銀離子濃度C_Ag+與納米銀溶解時間T_dis之間的關系式。利用該關系式可在數(shù)據(jù) 處理軟件中作出納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線，如圖6所示。再通過函數(shù)求導作圖可得到銀離子釋放速率隨時間的變化曲線，如圖7所示。

實施例3

一種納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度和速率的檢測方法，包括：

步驟10)將檸檬酸鈉包覆的納米銀膠體溶液進行離心后復溶，去除溶液中已有的銀離子。具體為：取1mL檸檬酸鈉包覆的銀納米顆粒膠體溶液，在室溫、7000rcf的條件下離心20分鐘，隨后去掉上清液。再將得到的沉淀復溶至9.9mL質量濃度為0.1％檸檬酸鈉溶液中。

步驟20)復溶后進行短時間離心并迅速將其與拉曼標記分子混合。具體為：將步驟10)得到的溶液超聲100秒后，與0.1mL摩爾濃度為10^-3mol/L的拉曼標記分子(尼羅藍A)溶液混合，得到待測樣品溶液。

步驟30)取步驟20)得到的待測樣品溶液置于密閉的石英比色皿之中，隨后進行拉曼測試。具體為：在10mL混合液中取200μL樣品加入密閉式石英比色皿中，隨后放入顯微拉曼平臺上，對焦完畢后開始測試。拉曼光譜測試時具體的測試條件如下：

激發(fā)光光源波長：785nm

激發(fā)光源強度：～3mW

物鏡放大倍數(shù)：10×

拉曼光譜測試區(qū)間：300cm^-1-900cm^-1

曝光時間：10s

拉曼光譜測試次數(shù)：650次

每次拉曼光譜測試時間間隔：120s。

步驟40)將步驟30)得到的拉曼數(shù)據(jù)，經過基線校正、曲線擬合、數(shù)據(jù)處理之后，利用數(shù)學作圖軟件得到納米銀顆粒釋放的銀離子濃度隨時間的變化曲線，以及銀離子釋放速率隨時間的變化曲線。具體為：將得到的650個拉曼光譜通過極限校正處理后，以每個拉曼光譜591cm^-1處(拉曼標記分子尼羅藍A的特征峰)的強度值為縱坐標，時間為橫坐標(范圍0.5h-24h)，通過數(shù)據(jù)處理軟件Origin作成納米銀的SERS強度I_SERS隨納米銀溶解時間T_dis的變化曲線，并以公式(1) 為擬合函數(shù)進行擬合，得到擬合結果。如圖8所示，在本實施例中，START＝28736.94，END＝2830.29，k＝2.66，n＝1.26。

通過向式(2)中分別代入溶解時間為0.5h和24h時納米銀的SERS強度I_SERS與球形納米銀粒徑D_AgNPs的值，可得a、b的值。在本實施例中，a＝3.07×10⁷，b＝-8.75×10⁸。通過定量分析儀器與電子顯微鏡測得C_Ag和D_initial的值。在本實施例中，C_Ag＝14.184mg/L，D_initial＝28.5nm。

將所有上述確定的常數(shù)值代入各公式，結合公式(1)、(2)和(3)，得到溶解銀離子濃度C_Ag+與納米銀溶解時間T_dis之間的關系式。利用該關系式可在數(shù)據(jù)處理軟件中作出納米銀溶解過程中釋放銀離子濃度隨時間的變化曲線，如圖9所示。再通過函數(shù)求導作圖可得到銀離子釋放速率隨時間的變化曲線，如圖10所示。

在與上述實施例1至實施例3相同步驟下制得的待測溶液(步驟10)至步驟20))，采用現(xiàn)有的ICP-MS的方法，測定銀離子釋放濃度隨時間的變化曲線圖，如圖11所示。與本發(fā)明實施例1至實施例3測定的銀離子釋放濃度隨時間的變化曲線圖相比較，本發(fā)明實施例1至實施例3測定的結果與現(xiàn)有技術的ICP-MS的方法測定結果基本吻合。因此，采用本發(fā)明實施例的方法測定結果可信度高。