修飾電極制備方法、修飾電極及對硫磷檢測系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種修飾電極制備方法、修飾電極及對硫磷檢測系統(tǒng)，屬于化學(xué)領(lǐng)域。所述方法包括：提供一玻碳電極；在所述玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液并晾干；在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液并晾干，得到修飾電極。本發(fā)明通過在玻碳電極表面依次滴涂石墨烯分散液和納米ZrO2分散液，一方面，石墨烯作為電極的修飾材料具有大的比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性能、平面層片狀結(jié)構(gòu)，有利于支持電解質(zhì)的浸潤和離子的吸附/脫附，納米ZrO2對有機(jī)磷化合物具有較強(qiáng)的吸附能力，更利于對硫磷擴(kuò)散吸附到電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)；另一方面，石墨烯和納米ZrO2組成的復(fù)合層具有三維空間結(jié)構(gòu)，增大了電極的比表面積；使得檢測靈敏度高、精度高。
【專利說明】修飾電極制備方法、修飾電極及對硫磷檢測系統(tǒng)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種修飾電極制備方法、修飾電極及對硫磷檢測系統(tǒng)。

【背景技術(shù)】
[0002]世界上每年有上千萬噸的農(nóng)藥用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥和工業(yè)，用于農(nóng)業(yè)的農(nóng)藥勢必會對農(nóng)產(chǎn)品造成污染，人在食用過量被農(nóng)藥污染的農(nóng)產(chǎn)品時，殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)不斷累積，會引發(fā)各種嚴(yán)重的疾病。廣泛使用的有機(jī)磷以較易溶于水、容易降解的特性，替代了難于降解的有機(jī)氯農(nóng)藥，其中，甲基對硫磷(簡稱對硫磷)作為一種廣譜性高效有機(jī)磷類殺蟲劑在世界性范圍內(nèi)大量使用于糧食、棉花等農(nóng)業(yè)作物的害蟲防治。但對硫磷對人畜具有劇毒性，可通過食道、呼吸道以及皮膚進(jìn)入動物體內(nèi)引起中毒。因此，研究快速、簡便的對硫磷檢測方法非常重要。
[0003]近年來，隨著生物技術(shù)和微電子學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展，對硫磷檢測傳感器應(yīng)運(yùn)而生，對硫磷檢測電化學(xué)傳感器通過檢測樣本氧化還原反應(yīng)時產(chǎn)生的電流來判斷對硫磷的濃度。
[0004]具體地，對硫磷檢測傳感器主要由對電極、參比電極和工作電極(通常采用修飾電極)組成，采用電化學(xué)工作站控制三電極(對電極、參比電極和工作電極)在預(yù)定電壓范圍內(nèi)進(jìn)行循環(huán)伏安法測定，根據(jù)測得的氧化還原峰電流確定對硫磷的濃度。
[0005]在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)至少存在以下問題:
[0006]在測試過程中，通過控制三電極的電壓，使對硫磷富集到修飾電極表面，從而發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但由于現(xiàn)有修飾電極多采用固定酶修飾電極，電極表面載酶量有限，對對硫磷的吸附有限，導(dǎo)致現(xiàn)有對硫磷檢測傳感器的檢測靈敏度、精度低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種修飾電極制備方法、修飾電極及對硫磷檢測系統(tǒng)。所述技術(shù)方案如下:
[0008]一方面，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種修飾電極制備方法，所述方法包括:
[0009]提供一玻碳電極；
[0010]在所述玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液并晾干；
[0011]在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液并晾干，得到修飾電極。
[0012]在本發(fā)明實(shí)施例的一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述在所述玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液，包括:
[0013]在所述玻碳電極表面滴涂8 μ L濃度為0.25mg/mL的石墨烯分散液。
[0014]在本發(fā)明實(shí)施例的另一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液,包括:
[0015]在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂8 μ L濃度為0.5mg/mL的納米ZrO2分散液。
[0016]在本發(fā)明實(shí)施例的另一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述方法還包括:
[0017]將納米ZrO2加入pH為10的氨水中磁力攪拌10_15min并超聲分散30_40min ；
[0018]在所述氨水中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的聚乙烯吡咯烷酮并超聲分散l_2h ；
[0019]靜置后取上層懸浮液，得到所述納米ZrO2分散液。
[0020]在本發(fā)明實(shí)施例的另一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述方法還包括:
[0021]將所述玻碳電極分別用0.3 μ m和0.05 μ m的Al2O3漿在柔軟的拋光布上拋至鏡面并沖洗干凈后，超聲清洗l_2min。
[0022]另一方面，本發(fā)明實(shí)施例還提供了一種修飾電極，所述修飾電極包括玻碳電極、及依次覆蓋在所述玻碳電極表面的石墨烯層和納米ZrO2層。
[0023]另一方面，本發(fā)明實(shí)施例還提供了一種對硫磷檢測系統(tǒng)，包括三電極體系裝置、電化學(xué)工作站、計算機(jī)和磁力攪拌器，所述三電極體系裝置包括燒杯、以及置于所述燒杯中的支持電解質(zhì)、參比電極、對電極和修飾電極，所述修飾電極包括玻碳電極、及依次覆蓋在所述玻碳電極表面的石墨烯層和納米ZrO2層。
[0024]在本發(fā)明實(shí)施例的一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述支持電解質(zhì)為pH為5.6的Mcllvaine緩沖液。
[0025]在本發(fā)明實(shí)施例的另一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述參比電極為飽和甘汞電極。
[0026]在本發(fā)明實(shí)施例的另一種實(shí)現(xiàn)方式中，所述對電極為鉬電極。
[0027]本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案帶來的有益效果是:
[0028]通過在玻碳電極表面依次滴涂石墨烯分散液和納米ZrO2分散液，制備修飾電極；一方面，石墨烯作為電極的修飾材料具有大的比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性能、平面層片狀結(jié)構(gòu)，有利于支持電解質(zhì)的浸潤和離子的吸附/脫附，而納米ZrO2對有機(jī)磷化合物具有較強(qiáng)的吸附能力，更利于對硫磷擴(kuò)散吸附到電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)；另一方面，石墨烯和納米ZrO2組成的復(fù)合層具有三維空間結(jié)構(gòu)，增大了電極的比表面積；上述兩方面使該對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測靈敏度高、精度高。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0030]圖1是本發(fā)明實(shí)施例一提供的修飾電極制備方法的方法流程圖；
[0031]圖2是本發(fā)明實(shí)施例二提供的修飾電極的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0032]圖3是本發(fā)明實(shí)施例三提供的對硫磷檢測系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0033]圖4是本發(fā)明實(shí)施例三提供的三電極體系裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0034]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明實(shí)施方式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0035]實(shí)施例一
[0036]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種修飾電極制備方法，參見圖1，該方法包括:
[0037]步驟101:提供一玻碳電極。
[0038]進(jìn)一步地，該方法還包括:對玻碳電極進(jìn)行預(yù)處理。
[0039]在本實(shí)施例中，對玻碳電極進(jìn)行預(yù)處理可以采用下述方式實(shí)現(xiàn):
[0040]將玻碳電極分別用0.3 μ m和0.05 μ m的Al2O3漿在柔軟的拋光布上拋至鏡面并沖洗干凈后，超聲清洗l_2min。
[0041]步驟102:在玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液并晾干。
[0042]在本實(shí)施例中，步驟102可以采用下述方式實(shí)現(xiàn):
[0043]在玻碳電極表面滴涂8 μ L濃度為0.25mg/mL的石墨烯分散液。
[0044]步驟103:在滴涂過石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液并晾干，得到修飾電極。
[0045]在本實(shí)施例中，步驟103可以采用下述方式實(shí)現(xiàn):
[0046]在滴涂過石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂8 μ L濃度為0.5mg/mL的納米ZrO2分散液。
[0047]其中，在步驟102和步驟103中，滴涂的石墨烯分散液和納米ZrO2分散液的用量和濃度，是通過試驗(yàn)在可用的用量范圍和濃度范圍內(nèi)選擇出的最佳用量和最佳濃度。其中，石墨烯分散液和納米ZrO2分散液的可用的用量范圍為4-10 μ L，石墨烯分散液和納米ZrO2分散液的可用濃度范圍為0.125-lmg/mL。下面用納米ZrO2分散液的用量和濃度選擇作為舉例，進(jìn)行說明:
[0048]在石墨烯分散液修飾的電極表面分別滴涂4 μ L，6 μ L，8 μ L，10 μ L的0.5mg/mL的納米ZrO2分散液,然后自然晾干。將修飾電極放在Mcllvaine緩沖液中采用線性伏安法掃描，掃描電位:+0.6?-1.0V，掃速:100mV/s。記錄每種納米ZrO2分散液用量下的氧化峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中納米ZrO2分散液的用量作為最佳用量，因?yàn)榉咫娏髦翟酱?，在?shí)際測量時可以保證對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測靈敏度和精度。
[0049]在石墨烯分散液修飾的電極表面分別滴涂8 μ L的濃度為0.125mg/mL, 0.25mg/mL, 0.5mg/mL, lmg/mL的納米ZrO2分散液，自然晾干。在Mcllvaine緩沖液中采用差示脈沖伏安法掃描，掃描電位:-0.4?+0.2V，脈沖幅度:0.05V，脈沖寬度:0.0167s，脈沖間隔:0.2s。記錄每種濃度下峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中納米ZrO2分散液的濃度作為最佳濃度。
[0050]另外，在納米ZrO2分散液揮發(fā)完全后，用掃描電鏡觀察修飾電極的表面形貌，可以發(fā)現(xiàn)其表面呈三維空間結(jié)構(gòu)，說明該修飾電極具有較大的比表面積。
[0051]進(jìn)一步地，在步驟103之前，該方法還包括配制納米ZrO2分散液，具體地，可以采用下述方式配制納米ZrO2分散液:
[0052]將納米ZrO2加入pH為10的氨水中磁力攪拌10_15min并超聲分散30_40min ;在氨水中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的聚乙烯卩比咯燒酮(英文:Polyvinylpyrrolidone,簡稱:PVP)并超聲分散l_2h ;靜置后取上層懸浮液，得到納米ZrO2分散液。
[0053]本發(fā)明實(shí)施例通過在玻碳電極表面依次滴涂石墨烯分散液和納米ZrO2分散液，制得修飾電極；一方面，石墨烯作為電極的修飾材料具有大的比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性能、平面層片狀結(jié)構(gòu)，有利于支持電解質(zhì)的浸潤和離子的吸附/脫附，而納米ZrO2對有機(jī)磷化合物具有較強(qiáng)的吸附能力，更利于對硫磷擴(kuò)散吸附到電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)；另一方面，石墨烯和納米ZrO2組成的復(fù)合層具有三維空間結(jié)構(gòu)，增大了電極的比表面積；上述兩方面使該對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測靈敏度高、精度高。
[0054]實(shí)施例二
[0055]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種修飾電極，參見圖2，該修飾電極包括玻碳電極201、及依次覆蓋在玻碳電極201表面的石墨烯層202和納米ZrO2層203，石墨烯層202是采用8 μ L濃度為0.25mg/mL的石墨烯分散液滴涂在玻碳電極201上形成的，納米ZrO2層202是采用
8μ L濃度為0.5mg/mL的納米ZrO2分散液滴涂在石墨烯層202上形成的。
[0056]該修飾電極可以采用實(shí)施例一所述的方法制備。
[0057]本發(fā)明實(shí)施例通過在玻碳電極表面依次滴涂石墨烯分散液和納米ZrO2分散液，制得修飾電極；一方面，石墨烯作為電極的修飾材料具有大的比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性能、平面層片狀結(jié)構(gòu)，有利于支持電解質(zhì)的浸潤和離子的吸附/脫附，而納米ZrO2對有機(jī)磷化合物具有較強(qiáng)的吸附能力，更利于對硫磷擴(kuò)散吸附到電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)；另一方面，石墨烯和納米ZrO2組成的復(fù)合層具有三維空間結(jié)構(gòu)，增大了電極的比表面積；上述兩方面使該對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測靈敏度高、精度高。
[0058]實(shí)施例三
[0059]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種對硫磷檢測系統(tǒng)，參見圖3和圖4，該對硫磷檢測系統(tǒng)包括三電極體系裝置301、電化學(xué)工作站302、計算機(jī)303和磁力攪拌器304。
[0060]具體地，三電極體系裝置301包括燒杯3011、以及置于燒杯3011中的支持電解質(zhì)3012、參比電極3013、對電極3014和修飾電極3015，修飾電極3015包括玻碳電極、及依次覆蓋在玻碳電極表面的石墨烯層和納米ZrO2層，石墨烯層是采用8 μ L濃度為0.25mg/mL的石墨烯分散液滴涂在玻碳電極上形成的，納米ZrO2層是采用8 μ L濃度為0.5mg/mL的納米ZrO2分散液滴涂在石墨烯層上形成的。
[0061]其中，電化學(xué)工作站302分別與三電極體系裝置301及計算機(jī)303電連接，磁力攪拌器304設(shè)于三電極體系裝置301的燒杯3011中。
[0062]其中，參比電極3013可以是飽和甘汞電極，對電極3014可以是鉬電極。
[0063]其中，電化學(xué)工作站302既可以是CHi660b電化學(xué)工作站，也可以是通用串行總線(英文！Universal Serial Bus,簡稱:USB)電化學(xué)工作站；計算機(jī)303既可以是臺式電腦，也可以是筆記本電腦。
[0064]下面對該對硫磷檢測系統(tǒng)的工作原理進(jìn)行說明:
[0065]將一定濃度的對硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到三電極體系裝置中，經(jīng)磁力攪拌器的磁力攪拌，通過電化學(xué)工作站控制三電極體系裝置的富集電位，使對硫磷富集到修飾電極表面；電化學(xué)工作站采用差示脈沖掃描伏安法測量，并將測得的電流數(shù)據(jù)和掃描電壓傳輸給計算機(jī)；計算機(jī)根據(jù)電壓和電流數(shù)據(jù)繪制對硫磷溶液的氧化電流和掃描電壓的關(guān)系曲線(即伏安曲線)，取不同濃度對硫磷溶液的氧化電流和掃描電壓的關(guān)系曲線中的峰電流值，繪制對硫磷溶液的濃度與其峰電流工作曲線。將樣品(對硫磷)加入到三電極體系裝置中，經(jīng)磁力攪拌器的磁力攪拌，通過電化學(xué)工作站控制三電極體系裝置的富集電位，使對硫磷富集到修飾電極表面；電化學(xué)工作站通過差示脈沖掃描伏安法測量，并將測得的電流數(shù)據(jù)和掃描電壓傳輸給計算機(jī)；計算機(jī)根據(jù)電壓和電流數(shù)據(jù)繪制樣品的氧化電流和掃描電壓的關(guān)系曲線，根據(jù)該關(guān)系曲線中的氧化峰電流和前述對硫磷溶液的濃度與峰電流工作曲線確定樣品中對硫憐濃度。
[0066]優(yōu)選地，富集時支持電解質(zhì)3012為pH為5.6的Mcllvaine緩沖液，電化學(xué)工作站控制電極富集電位為-0.7V，富集時長為40s。
[0067]上述富集時所用的參數(shù)是通過試驗(yàn)得出的優(yōu)選參數(shù):
[0068]首先，確定最佳支持電解質(zhì)，最佳支持電解質(zhì)的確定過程可采用下述方式:
[0069]采用循環(huán)伏安法測量I X 10^5mol/L的對硫磷的伏安曲線，選用的支持電解質(zhì)分別為Mcllvaine緩沖液、磷酸緩沖液、醋酸緩沖液、硼砂緩沖液和氯化銨緩沖液，上述支持電解質(zhì)濃度均為0.lmol/L，選用工作電位為+0.4V?-1.0V。記錄每種支持電解質(zhì)時的峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中的支持電解質(zhì)作為最佳支持電解質(zhì)。
[0070]在確定最佳支持電解質(zhì)后,確定支持電解質(zhì)的最佳pH值:測量I X 10_5mol/L對硫磷在不同PH值的Mcllvaine緩沖液中的伏安曲線。pH值依次為:7.0, 6.6，6.0, 5.6，5.0, 5.6，5.0, 4.6，4.0, 3.6，3.0。記錄每種pH值時的氧化峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中的pH值作為最佳pH值。
[0071]確定最佳富集電位和富集時間:第一步，考察不同富集電位時對硫磷的電流響應(yīng)，將富集時間設(shè)為Imin,富集電位依次為:-0.55，-0.60，-0.65...-0.95，-1.0V。記錄每種富集電位時的峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中的富集電位作為最佳富集電位。第二步，在該電位下邊磁力攪拌邊富集，富集時間依次為:5，10, 15...55，60s。記錄每種富集時間下的峰電流值，取峰電流值最大的試驗(yàn)中的富集時間作為最佳富集時間。
[0072]另外，在本實(shí)施例中還可以通過差示掃描伏安法測量該對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測限。具體地，對濃度依次為 0，1X10_8，2X10_8，5X10_8，1X10_7，2X10_7，5X10_7，1X10_6，2X 10_6，5X 10_6，I X 10_5，2X 10_5，3X 10_5mOl/L的對硫磷溶液進(jìn)行檢測并繪制氧化峰電流和濃度的關(guān)系曲線?？梢缘贸觯跐舛? X 10_8?lX10_5mol/L范圍內(nèi)對硫磷氧化峰電流與濃度呈線性關(guān)系，線性回歸方程為ipa (μ A) = 4.3017+2.7481c對硫磷(μ mol/L)，回歸系數(shù)為0.9969 ;該對硫磷檢測系統(tǒng)測定對硫磷的檢測限為2X l(T8mol/L?？梢钥闯鲈搶α蛄讬z測系統(tǒng)的檢測靈敏度高，檢測限低。
[0073]在含1.0X 10_5mol/L對硫磷的Mcllvaine緩沖液中，加入一系列的無機(jī)化合物、有機(jī)化合物，如10倍濃度的NaCl，KCl, CaCl2, MgCl2, CuCl2, ZnCl2,在另一同條件電解池中加入10倍濃度的KNO3, K2SO4, K2CO3, K3PO4,在另一同條件電解池中加入I倍濃度的多巴胺，抗壞血酸，對硝基苯酚，馬拉硫磷，其測得結(jié)果相對偏差都小于5% ;然而，在另一同條件電解池中加入1/10濃度的甲基對硫磷，其測得結(jié)果相對偏差超過10%。從上述試驗(yàn)中可以看出，該對硫磷檢測系統(tǒng)在測量對硫磷的濃度時，抗干擾性強(qiáng)。
[0074]對I X 10_5mol/L的對硫磷溶液進(jìn)行7次重復(fù)測定，記錄每次測定時對硫磷的氧化峰電流值，其測得結(jié)果相對偏差小于4% ;讓對硫磷檢測系統(tǒng)連續(xù)工作8小時，記錄最后一次測得的對硫磷的氧化峰電流值與第一次測得的氧化峰電流值的大小，發(fā)現(xiàn)兩次峰電流值相差小于10%。通過上述兩個試驗(yàn)可以看出本實(shí)施例提供的對硫磷檢測系統(tǒng)具有較好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。
[0075]本發(fā)明實(shí)施例通過在玻碳電極表面依次滴涂石墨烯分散液和納米ZrO2分散液，制得修飾電極；一方面，石墨烯作為電極的修飾材料具有大的比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性能、平面層片狀結(jié)構(gòu)，有利于支持電解質(zhì)的浸潤和離子的吸附/脫附，而納米ZrO2對有機(jī)磷化合物具有較強(qiáng)的吸附能力，更利于對硫磷擴(kuò)散吸附到電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)；另一方面，石墨烯和納米ZrO2組成的復(fù)合層具有三維空間結(jié)構(gòu)，增大了電極的比表面積；上述兩方面使該對硫磷檢測系統(tǒng)的檢測靈敏度高、精度高。
[0076]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種修飾電極制備方法，其特征在于，所述方法包括: 提供一玻碳電極； 在所述玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液并晾干； 在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液并晾干，得到修飾電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述在所述玻碳電極表面滴涂石墨烯分散液，包括: 在所述玻碳電極表面滴涂8 μ L濃度為0.25mg/mL的石墨烯分散液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂納米ZrO2分散液,包括: 在滴涂過所述石墨烯分散液的玻碳電極上滴涂8 μ L濃度為0.5mg/mL的納米ZrO2分散液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述方法還包括: 將納米ZrO2加入pH為10的氨水中磁力攪拌10-15min并超聲分散30_40min ； 在所述氨水中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的聚乙烯吡咯烷酮并超聲分散l_2h ； 靜置后取上層懸浮液，得到所述納米ZrO2分散液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述方法還包括: 將所述玻碳電極分別用0.3 μ m和0.05 μ m的Al2O3漿在柔軟的拋光布上拋至鏡面并沖洗干凈后，超聲清洗l_2min。
6.一種修飾電極，其特征在于，所述修飾電極包括玻碳電極、及依次覆蓋在所述玻碳電極表面的石墨烯層和納米ZrO2層。
7.一種對硫磷檢測系統(tǒng)，包括三電極體系裝置、電化學(xué)工作站、計算機(jī)和磁力攪拌器，所述三電極體系裝置包括燒杯、以及置于所述燒杯中的支持電解質(zhì)、參比電極、對電極和修飾電極，其特征在于，所述修飾電極包括玻碳電極、及依次覆蓋在所述玻碳電極表面的石墨烯層和納米ZrO2層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的對硫磷檢測系統(tǒng)，其特征在于，所述支持電解質(zhì)為pH為5.6的Mcllvaine緩沖液。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的對硫磷檢測系統(tǒng)，其特征在于，所述參比電極為飽和甘汞電極。
10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的對硫磷檢測系統(tǒng)，其特征在于，所述對電極為鉬電極。
【文檔編號】G01N27/30GK104458882SQ201410680558
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月24日
【發(fā)明者】王亞珍, 宋斌 申請人:江漢大學(xué)