一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，采用AB-8樹(shù)脂分離，再采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的含量。其中，不同形態(tài)砷元素為無(wú)機(jī)態(tài)砷和有機(jī)態(tài)砷。本發(fā)明的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，重現(xiàn)性、回收率良好，有利于煙草行業(yè)相關(guān)技術(shù)人員對(duì)煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的含量進(jìn)行有效的定量測(cè)定控制，并為煙草行業(yè)全面客觀評(píng)價(jià)煙草及煙草制品中砷元素的危害性提供有力的技術(shù)支撐。
【專利說(shuō)明】-種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元轟的分離測(cè)定方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)分析檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神 元素的分離測(cè)定方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 神作為一種重金屬元素，近年來(lái)由于其對(duì)人類和環(huán)境具有較大的危害性，得到了 廣泛的關(guān)注和研究。卷煙煙氣中的神是環(huán)境中神的來(lái)源之一，也是煙草行業(yè)內(nèi)化ffmann 名單中列舉的有害成分之一。當(dāng)抽吸卷煙時(shí)，神元素會(huì)被吸入到支氣管內(nèi)，從而對(duì)人體的 肺、肝臟、腎臟等器官造成危害。由毒理學(xué)可知，不同形態(tài)的神具有不同的毒性，無(wú)機(jī)態(tài)神 (As2〇3、As〇33-、ASO43-)毒性較強(qiáng)，有機(jī)態(tài)神毒性較小，而無(wú)機(jī)態(tài)神中立價(jià)神的毒性強(qiáng)于五價(jià) 神。因此，為了更加全面和客觀的評(píng)價(jià)煙草及煙草制品神的危害性，我們不僅需要研究煙草 及煙草制品神的總量，還需要對(duì)其中不同形態(tài)神的含量進(jìn)行深入的研究。
[0003] 然而，目前對(duì)神元素的形態(tài)分析研究主要集中在環(huán)境樣品、生物樣品、海產(chǎn)樣品和 中草藥等領(lǐng)域的樣品中，僅有少量關(guān)于煙草中神不同形態(tài)分析的相關(guān)研究。如張建平等采 用超聲溶劑萃取、高效液相色譜與電感禪合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)建立了亞神酸、神酸、二 甲基神酸、甲基神酸、神膽堿、神甜菜堿6種形態(tài)神的分離分析方法，但他未對(duì)煙草中神的 形態(tài)進(jìn)行分離和分析。如Liu等采用同步福射X射線吸收光譜法對(duì)煙絲、煙灰和煙氣粒相 物中神的氧化態(tài)進(jìn)行了分析，研究結(jié)果表明煙氣粒相物中含有H價(jià)神和五價(jià)神，但未能進(jìn) 行定量分析。再如化ebimpakul等用HPLC-ICP-MS聯(lián)用法對(duì)煙葉和煙氣中神的形態(tài)進(jìn)行了 分析，但他也未能對(duì)煙草中不同形態(tài)的神進(jìn)行定量檢測(cè)。因此，建立一種準(zhǔn)確可靠、操作簡(jiǎn) 便的煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的分離和檢測(cè)方法對(duì)于煙草行業(yè)具有極其重要的 意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 鑒于W上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種煙草及煙草制品中不 同形態(tài)神元素的分離測(cè)定方法，用于解決現(xiàn)有技術(shù)中缺乏準(zhǔn)確可靠、操作簡(jiǎn)便地分離煙草 及煙草制品中不同形態(tài)神元素并進(jìn)行分析的方法的問(wèn)題。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的分離測(cè)定 方法，采用AB-8樹(shù)脂分離，再采用電感禪合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定煙草及煙草制品中不同形 態(tài)神元素的含量。
[0006] 較佳的，所述不同形態(tài)神元素為無(wú)機(jī)態(tài)神和有機(jī)態(tài)神。
[0007] 所述一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的分離測(cè)定方法，包括W下步驟：
[0008] 1)樣品前處理；稱取煙草粉末樣品，加入超純水，超聲萃取后過(guò)濾，將濾液再采用 裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱分離，分別得到含不同形態(tài)的神元素的樣品溶液。
[0009] 較佳的，所述煙草粉末樣品按照煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T31-1996《煙草及煙草制品試樣 的制備和水分測(cè)定烘箱法》進(jìn)行制備。所述煙草粉末樣品是將煙葉和煙絲等煙草制品磨成 粉末，保證樣品的均勻性。
[0010] 進(jìn)一步的，所述煙草粉末樣品要測(cè)定水分含量。所述測(cè)定水分含量便于煙草粉末 樣品扣除水分后進(jìn)行換算為干物質(zhì)含量。
[0011] 較佳的，所述煙草粉末樣品的用量為0. 2-0. 3g。
[0012] 所述超純水是指用Milli-Q超純水儀制備的電導(dǎo)率為18. 2M Q ? cm的純水。
[0013] 較佳的，所述超聲萃取包括W下步驟：將煙草粉末樣品放入塑料管中，加入超純 水，在室溫下進(jìn)行超聲萃取。
[0014] 進(jìn)一步的，所述超聲萃取條件為；塑料管體積；50ml ;超純水用量；20ml ;超聲萃取 時(shí)間；60min。
[0015] 較佳的，所述過(guò)濾采用濾膜過(guò)濾。進(jìn)一步的，所述濾膜為0.45 U m濾膜。
[0016] 較佳的，所述采用裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱分離，包括W下步驟：
[0017] 所述裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱分離原理為；AB-8樹(shù)脂對(duì)有機(jī)化合物有保留作用， 硝酸水溶液有利于樣品溶液中無(wú)機(jī)物的洗脫并清洗層析柱，己醇溶液對(duì)有機(jī)物的溶解性更 好，可將層析柱上的有機(jī)物洗脫。
[0018] A、層析柱的裝填：選取AB-8樹(shù)脂，填入層析柱，加入超純水清洗層析柱，待用。
[0019] 進(jìn)一步的，所述層析柱的裝填條件為；填料;AB-8樹(shù)脂；填料高度；5-15cm ;層析 柱內(nèi)徑；1. 0-2. Ocm ;超純水用量；250-750ml。
[0020] 優(yōu)選的，所述層析柱的裝填條件為；填料；AB-8樹(shù)脂；填料高度；IOcm ;層析柱內(nèi) 徑；1. 5cm ;超純水用量；500ml。
[0021] B、無(wú)機(jī)態(tài)神的分離：移取步驟1)中濾液，加入一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集 流出液；再移取硝酸水溶液，淋洗裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，繼續(xù)收集流出液，獲得無(wú)機(jī)態(tài)神 樣品溶液。
[0022] 進(jìn)一步的，所述硝酸水溶液的體積百分比濃度為3% (v/v)。
[0023] 進(jìn)一步的，所述層析柱設(shè)有出口活塞。所述出口活塞控制層析柱中液體流出狀況， 調(diào)節(jié)出口活塞可控制液體流速。
[0024] 進(jìn)一步的，所述收集流出液是指，將濾液加入一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，打開(kāi) 并調(diào)節(jié)層析柱上的出口活塞，用一個(gè)容器接取收集流出液，待濾液液面降至樹(shù)脂界面時(shí)，關(guān) 閉出口活塞，加入硝酸水溶液，再打開(kāi)并調(diào)節(jié)出口活塞，繼續(xù)用上述容器接取收集流出液， 待流出液達(dá)到一定體積時(shí)，關(guān)閉出口活塞，即獲得無(wú)機(jī)態(tài)神樣品溶液。
[0025] 優(yōu)選的，所述容器為有精密體積刻度的容器。
[0026] 更優(yōu)的，所述容器為容量瓶。
[0027] 最優(yōu)的，所述容量瓶的體積為50ml。最優(yōu)的，所述容量瓶為塑料容量瓶。
[0028] 進(jìn)一步的，所述流出液體積為50ml。
[0029] 進(jìn)一步的，所述無(wú)機(jī)態(tài)神的分離條件為：濾液用量；5-15ml ;濾液PH值；2. 8-3. 2 ; 濾液過(guò)柱流速；2-4ml/min ;硝酸水溶液用量；40-50ml ;硝酸水溶液過(guò)柱流速；2-4ml/min。
[0030] 優(yōu)選的，所述無(wú)機(jī)態(tài)神的分離條件為；濾液用量；IOml ;濾液PH值；3. 0 ;濾液過(guò)柱 流速；3ml/min ;硝酸水溶液用量；45ml ;硝酸水溶液過(guò)柱流速；3ml/min。
[0031] C、有機(jī)態(tài)神的分離；再移取己醇水溶液，加入步驟B中所述裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析 柱，收集洗脫液，獲得有機(jī)態(tài)神樣品溶液。
[0032] 進(jìn)一步的，所述己醇水溶液的體積百分比濃度為70% (v/v)。
[0033] 進(jìn)一步的，所述收集洗脫液是指，將己醇水溶液繼續(xù)加入裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析 柱，打開(kāi)并調(diào)節(jié)層析柱上的出口活塞，用另一個(gè)容器接取收集洗脫液，待洗脫液達(dá)到一定體 積時(shí)，關(guān)閉出口活塞，即獲得有機(jī)態(tài)神樣品溶液。
[0034] 優(yōu)選的，所述容器為有精密體積刻度的容器。
[00巧]更優(yōu)的，所述容器為容量瓶。
[0036] 最優(yōu)的，所述容量瓶的體積為50ml。最優(yōu)的，所述容量瓶為塑料容量瓶。
[0037] 進(jìn)一步的，所述洗脫液體積為50ml。
[0038] 進(jìn)一步的，所述有機(jī)態(tài)神的分離條件為：己醇水溶液用量；50-60ml ;己醇水溶液 過(guò)柱流速；2-4ml/min。
[0039] 優(yōu)選的，所述有機(jī)態(tài)神的分離條件為：己醇水溶液用量；55ml ;己醇水溶液過(guò)柱流 速：3ml/minl。
[0040] D、空白試驗(yàn)；移取硝酸水溶液加入另一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集流出液， 獲得無(wú)機(jī)態(tài)神空白樣品溶液；再移取己醇水溶液，加入裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集洗脫 液，獲得有機(jī)態(tài)神空白樣品溶液。
[0041] 進(jìn)一步的，步驟D中所述裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱與步驟B、C中所述裝填A(yù)B-8樹(shù) 脂的層析柱相同。
[0042] 進(jìn)一步的，所述硝酸水溶液加入裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱的條件與步驟B中硝酸水 溶液的條件相同。
[0043] 進(jìn)一步的，所述己醇水溶液加入裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱的條件與步驟C中己醇水 溶液的條件相同。
[0044] 2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；配制錯(cuò)72內(nèi)標(biāo)溶液和不同形態(tài)的神元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0045] I、移取神，用硝酸水溶液稀釋并定容，配制神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。
[0046] 進(jìn)一步的，所述神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的質(zhì)量濃度為IOOOy g/L。
[0047] 進(jìn)一步的，所述神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的儲(chǔ)存條件為：儲(chǔ)存溫度；0-4°C ;儲(chǔ)存時(shí)間；1個(gè) 月。
[0048] II、稱取錯(cuò)72標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，用硝酸水溶液稀釋并定容，配制內(nèi)標(biāo)溶液。
[0049] 進(jìn)一步的，所述錯(cuò)72標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液的濃度為100. Omg/L。
[0050] 進(jìn)一步的，所述內(nèi)標(biāo)溶液的質(zhì)量濃度為1000 U g/L。
[0051] 進(jìn)一步的，所述內(nèi)標(biāo)溶液的儲(chǔ)存條件為：儲(chǔ)存溫度；0-4°C ;儲(chǔ)存時(shí)間；1個(gè)月。
[0052] III、分別移取不同體積的步驟I中的神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用硝酸水溶液定容配制為 一系列不同濃度的無(wú)機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液，用己醇水溶液定容配制為一系列不同濃度的有機(jī)態(tài) 神標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0053] 進(jìn)一步的，所述無(wú)機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液和有機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液使用的溶劑與相應(yīng)樣品溶 液使用的溶劑一致。
[0054] 進(jìn)一步的，所述硝酸水溶液的體積百分比濃度為3% (v/v)。
[00巧]進(jìn)一步的，所述己醇水溶液的體積百分比濃度為70% (v/v)。
[0056] 所述標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)覆蓋樣品濃度范圍，可即配即用。
[0057] 3)測(cè)定；分別將步驟1)中樣品溶液、步驟2)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)行電 感禪合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-M巧檢測(cè)，采用內(nèi)標(biāo)同步標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，獲得樣品溶液 中不同形態(tài)的神元素的含量。
[005引較佳的，所述內(nèi)標(biāo)同步標(biāo)準(zhǔn)曲線法包括W下步驟：
[0059] 所述內(nèi)標(biāo)同步標(biāo)準(zhǔn)曲線法是指ICP-MS進(jìn)行測(cè)定時(shí)，在線同步測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液中和 內(nèi)標(biāo)溶液，獲得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，進(jìn)而在線同步測(cè)定內(nèi)標(biāo)溶液和實(shí)際樣品溶液，從而測(cè)定獲得 實(shí)際樣品濃度的方法。由于ICP-MS儀器特點(diǎn)，內(nèi)標(biāo)溶液與樣品溶液分別通過(guò)兩根蠕動(dòng)粟 管，同時(shí)同步在線進(jìn)樣，經(jīng)進(jìn)樣閥混勻后測(cè)定，并非常規(guī)的內(nèi)標(biāo)加入樣品后進(jìn)行測(cè)定的方 式。
[0060] i、將步驟2)的III中一系列不同濃度的無(wú)機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液和有機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液、 步驟2)的II中內(nèi)標(biāo)溶液同步進(jìn)行ICP-MS檢測(cè)，分別獲得無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神/內(nèi)標(biāo)物質(zhì) 的質(zhì)荷比強(qiáng)度比與無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神/內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)量濃度比的線性關(guān)系，繪制相應(yīng)的 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，分別計(jì)算得到無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的回歸方程。
[0061] 進(jìn)一步的，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線中，W無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)荷比強(qiáng)度比 為縱坐標(biāo)（Y軸），其相應(yīng)無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)量濃度比為橫坐標(biāo)狂軸）。
[0062] ii、將步驟1)中無(wú)機(jī)態(tài)神樣品溶液及其空白溶液或有機(jī)態(tài)神樣品溶液及其空白 溶液、步驟2)的II中內(nèi)標(biāo)溶液同步進(jìn)行ICP-MS檢測(cè)，將獲得的無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神/內(nèi) 標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)荷比強(qiáng)度比，代入步驟i中相應(yīng)的無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的回歸方 程，并根據(jù)同步檢測(cè)的內(nèi)標(biāo)溶液的已知質(zhì)量濃度，計(jì)算得到樣品溶液中無(wú)機(jī)態(tài)神或有機(jī)態(tài) 神的質(zhì)量濃度。
[0063] 較佳的，步驟3)中，所述電感禪合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-M巧為八極桿碰撞/反應(yīng) 池-電感禪合等離子體質(zhì)譜儀（0RS-ICP-M巧，并配有機(jī)加氧進(jìn)樣系統(tǒng)。
[0064] 所述有機(jī)加氧進(jìn)樣系統(tǒng)的原理為；由于普通進(jìn)樣系統(tǒng)遇有機(jī)溶劑后會(huì)造成等離子 體火焰媳火，而有機(jī)加氧系統(tǒng)采用內(nèi)徑較小的矩管并通入氮氧混合氣協(xié)助燃燒。正常情況 下樣品溶液中如含有有機(jī)溶劑必須通過(guò)加熱、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)等方式將其去除后才可進(jìn)樣分析， 操作較為繁瑣且對(duì)于重金屬元素痕量分析而言易造成不必要的損失及污染，而采用有機(jī)加 氧系統(tǒng)后可直接對(duì)含有有機(jī)溶劑的樣品進(jìn)行分析，能更好的保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。
[0065] 進(jìn)一步的，所述ORS-ICP-MS對(duì)無(wú)機(jī)態(tài)神的檢測(cè)條件為；離子源JCP源；射頻功 率；1550W ;RF匹配電壓；1. 8V ;冷卻氣：氮?dú)?，流速?5. OL/min ;非用戶設(shè)定；載氣；氮?dú)猓?流速；0. 8化/min ;載氣補(bǔ)償氣；氮?dú)?，流速?.化/min ;碰撞/反應(yīng)池氣體；氮?dú)?，流速?4. 3血/min ;霧化室溫度；2. (TC ;霧化氣：氮?dú)?，流速?.巧L/min ;八極桿偏轉(zhuǎn)電壓：-18. OV ; 能量歧視；1. OV ;樣品進(jìn)樣速率；〇. Irps ;重復(fù)次數(shù)；3 ;掃描方式；順序跳峰。
[0066] 進(jìn)一步的，所述ORS-ICP-MS對(duì)有機(jī)態(tài)神的檢測(cè)條件為；離子源JCP源；射頻功率 (RF功率）；1600W ;RF匹配電壓；1. 7V ;冷卻氣：氮?dú)猓魉伲?5.化/min ;非用戶設(shè)定；載氣： 氮?dú)猓魉?；? 4化/min ;可選氣體；氮氧混合氣設(shè)定量；30. 0 % ;載氣補(bǔ)償氣；氮?dú)?，流速?0. IL/min ;碰撞/反應(yīng)池氣體；氮?dú)?，流速?. 3血/min ;霧化室溫度；-5. (TC ;霧化氣；氮?dú)猓?流速；0. 5化/min ;八極桿偏轉(zhuǎn)電壓：-17. 6V ;能量歧視；2. OV ;樣品進(jìn)樣速率；0. 1巧S ;重復(fù) 次數(shù)；3 ;掃描方式；順序跳峰。
[0067] 如上所述，本發(fā)明的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的分離測(cè)定方法，采 用裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱對(duì)煙草及煙草制品中不同形態(tài)的神元素進(jìn)行分離，W電感禪合 等離子體質(zhì)譜儀作為測(cè)定儀器，測(cè)定煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的含量。本發(fā)明方 法的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線相關(guān)系數(shù)R2〉0. 999,無(wú)機(jī)態(tài)神的平均回收率在91. 5-97. 3%之間，兩種目 標(biāo)物的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差巧SD)小于10%，重現(xiàn)性、回收率均令人滿意。本發(fā)明方法有利于煙草 行業(yè)相關(guān)技術(shù)人員對(duì)煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的含量進(jìn)行有效的定量測(cè)定控制， 并為煙草行業(yè)全面客觀評(píng)價(jià)煙草及煙草制品中神元素的危害性提供有力的技術(shù)支撐。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0068] 圖1顯示為本發(fā)明的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)神元素的分離測(cè)定方法的 流程示意圖

【具體實(shí)施方式】
[0069] 下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，應(yīng)理解，該些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0070] W下通過(guò)特定的具體實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說(shuō)明書(shū) 所掲露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)與功效。本發(fā)明還可W通過(guò)另外不同的具體實(shí) 施方式加W實(shí)施或應(yīng)用，本說(shuō)明書(shū)中的各項(xiàng)細(xì)節(jié)也可W基于不同觀點(diǎn)與應(yīng)用，在沒(méi)有背離 本發(fā)明的精神下進(jìn)行各種修飾或改變。
[00川 實(shí)施例1
[007引 1試劑與儀器 [007引 1. 1試劑
[0074] AB-8大孔吸附樹(shù)脂（粒徑范圍0. 3?1. 25mm >95%，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所）； 神標(biāo)準(zhǔn)溶液（10. Omg/L，美國(guó)Agilent科技有限公司）；錯(cuò)72 (100. Omg/L，美國(guó)Agilent科技 有限公司）；氨氧化軸（分析純，德國(guó)Merck公司）；己醇（分析純，德國(guó)Merck公司）；65% 硝酸（優(yōu)級(jí)純，德國(guó)Merck公司）
[007引 1. 2儀器
[0076] 濾膜化45 U m，上海安譜科技有限公司）；SW12H超聲清洗器（瑞± SONO SWISS 公司）超純水儀（美國(guó)Millipore公司）；ZM200超離也研磨儀（德國(guó)Retsch公 司）；7700X八極桿碰撞/反應(yīng)池-電感禪合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)Agilent科技有限公 司）
[0077] 2、測(cè)定方法
[007引 2. 1樣品前處理
[0079] 按照煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T31-1996《煙草及煙草制品試樣的制備和水分測(cè)定烘箱法》 制備煙草粉末樣品，并測(cè)定煙草粉末樣品的水分含量。準(zhǔn)確稱取0. 2-0. 3g煙草粉末樣品， 精確至0. Img,放入50ml塑料管中，并加入20ml超純水，室溫下超聲萃取60min，然后將萃 取液用0. 45 y m濾膜過(guò)濾，濾液保存?zhèn)溆谩?br> [0080] 選取內(nèi)徑為1.5cm的層析柱裝填A(yù)B-8樹(shù)脂，樹(shù)脂高度為IOcm,裝填完成后用 SOOmL超純水清洗層析柱，保存?zhèn)溆谩?br> [0081] 準(zhǔn)確移取IOml濾液（加入氨氧化軸調(diào)節(jié)抑為3. 0)加入一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層 析柱，打開(kāi)并調(diào)節(jié)層析柱的出口活塞，控制流速在3ml/min，用50mL塑料容量瓶接取收集流 出液，待濾液液面下降至樹(shù)脂界面時(shí)，關(guān)閉出口活塞，加入3% (v/v)硝酸水溶液，再打開(kāi)出 口活塞，控制流速在3ml/min，繼續(xù)接取收集流出液，待流出液達(dá)到50. Oml時(shí)，關(guān)閉出口活 塞，即得無(wú)機(jī)態(tài)神樣品溶液。再往層析柱中加入70% (v/v)己醇水溶液，打開(kāi)并調(diào)節(jié)層析 柱的出口活塞，控制流速在3ml/min，用另一個(gè)50ml塑料容量瓶接取流出液，待洗脫液達(dá)到 50. Oml時(shí)，關(guān)閉出口活塞，即得有機(jī)態(tài)神樣品溶液。
[008引同時(shí)，移取3% (v/v)硝酸水溶液加入另一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，打開(kāi)并調(diào)節(jié) 層析柱的出口活塞，控制流速在3ml/min，用50mL塑料容量瓶接取收集流出液，待流出液達(dá) 到50. Oml時(shí)，關(guān)閉出口活塞，即得無(wú)機(jī)態(tài)神空白樣品溶液。再往層析柱中加入70% (v/v) 己醇水溶液，打開(kāi)并調(diào)節(jié)層析柱的出口活塞，控制流速在3ml/min，用另一個(gè)50ml塑料容量 瓶接取流出液，待洗脫液達(dá)到50. Oml時(shí)，關(guān)閉出口活塞，即得有機(jī)態(tài)神空白樣品溶液。具體 過(guò)程如圖1所示。
[0083] 2. 2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0084] 移取神，用3% (v/v)硝酸水溶液溶解并定容，配制神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備 溶液的濃度為1000 y g/L。儲(chǔ)存條件在0-4C條件下，可儲(chǔ)存1個(gè)月。
[0085] 稱取濃度為100. Omg/L的錯(cuò)72標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，用3 %硝酸水溶液溶解并定容，配制 內(nèi)標(biāo)溶液。內(nèi)標(biāo)溶液的濃度為1000 y g/L。儲(chǔ)存條件在0-4C條件下，可儲(chǔ)存1個(gè)月。
[0086] 分別移取不同體積的神標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用3% (v/v)硝酸水溶液定容配制為一系 列不同濃度的無(wú)機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液，用70% (v/v)的己醇水溶液定容配制為一系列不同濃度 的有機(jī)態(tài)神標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)覆蓋樣品含量范圍，需即配即用。標(biāo)準(zhǔn)溶液具體濃度見(jiàn) 表1。
[0087] 表1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制表（單位；y g/L)
[0088]

【權(quán)利要求】
1. 一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，采用AB-8樹(shù)脂分離，再采 用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，所述不同形態(tài)砷元素為無(wú)機(jī)態(tài)砷和有機(jī)態(tài)砷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，包括以下步驟： 1) 樣品前處理：稱取煙草粉末樣品，加入超純水，超聲萃取后過(guò)濾，將濾液再采用裝填 AB-8樹(shù)脂的層析柱分離，分別得到含不同形態(tài)的砷元素的樣品溶液； 2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：配制鍺72內(nèi)標(biāo)溶液和不同形態(tài)的砷元素標(biāo)準(zhǔn)溶液； 3) 測(cè)定：分別將步驟1)中樣品溶液、步驟2)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液進(jìn)行電感耦 合等離子體質(zhì)譜儀檢測(cè)，采用內(nèi)標(biāo)同步標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，獲得樣品溶液中不同形態(tài)的 砷元素的含量。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，步驟1)中，所述采用裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱分離，包括以下步驟： A、 層析柱的裝填：選取AB-8樹(shù)脂，填入層析柱，加入超純水清洗層析柱，待用； B、 無(wú)機(jī)態(tài)砷的分離：移取步驟1)中濾液，加入一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集流出 液；再移取硝酸水溶液，淋洗裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，繼續(xù)收集流出液，獲得無(wú)機(jī)態(tài)砷樣品 溶液； C、 有機(jī)態(tài)砷的分離：再移取乙醇水溶液，加入步驟B中所述裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收 集洗脫液，獲得有機(jī)態(tài)砷樣品溶液； D、 空白試驗(yàn)：移取硝酸水溶液加入另一根裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集流出液，獲得 無(wú)機(jī)態(tài)砷空白樣品溶液；再移取乙醇水溶液，加入裝填A(yù)B-8樹(shù)脂的層析柱，收集洗脫液，獲 得有機(jī)態(tài)砷空白樣品溶液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，步驟A中，所述層析柱的裝填條件為：填料:AB-8樹(shù)脂；填料高度：5-15cm ;層析 柱內(nèi)徑：1· 0-2. Ocm ;超純水用量：250-750ml。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，步驟B中，所述無(wú)機(jī)態(tài)砷的分離條件為：濾液用量：5-15ml ;濾液PH值：2. 8-3. 2 ; 濾液過(guò)柱流速：2-4ml/min ;硝酸水溶液用量：40-50ml ;硝酸水溶液過(guò)柱流速：2-4ml/min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，步驟C中，所述有機(jī)態(tài)砷的分離條件為：乙醇水溶液用量：50-60ml ;乙醇水溶液 過(guò)柱流速：2_4ml/min。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，步驟3)中，所述電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為八極桿碰撞/反應(yīng)池-電感耦合等 離子體質(zhì)譜儀，并配有機(jī)加氧進(jìn)樣系統(tǒng)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法，其 特征在于，所述ORS-ICP-MS對(duì)無(wú)機(jī)態(tài)砷的檢測(cè)條件為：離子源：ICP源；射頻功率：1550W ; RF匹配電壓：1. 8V ;冷卻氣：氬氣，流速：15. OL/min ;非用戶設(shè)定；載氣：氬氣，流速：0. 85L/ min ;載氣補(bǔ)償氣：氦氣，流速：0. 3L/min ;碰撞/反應(yīng)池氣體：氦氣，流速：4. 3mL/min ;霧 化室溫度：2.0°C ;霧化氣：氬氣，流速：1. 15L/min ;八極桿偏轉(zhuǎn)電壓：-18.0V ;能量歧視： 1. 0V ;樣品進(jìn)樣速率：0. lrps ;重復(fù)次數(shù)：3 ;掃描方式：順序跳峰。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種煙草及煙草制品中不同形態(tài)砷元素的分離測(cè)定方法， 其特征在于，所述ORS-ICP-MS對(duì)有機(jī)態(tài)砷的檢測(cè)條件為：離子源：ICP源；射頻功率（RF功 率）：1600W ;RF匹配電壓：1. 7V ;冷卻氣：氦氣，流速：15. OL/min ;非用戶設(shè)定；載氣：氦氣， 流速：〇. 45L/min ;可選氣體：氬氧混合氣設(shè)定量：30. 0% ;載氣補(bǔ)償氣：氬氣，流速：0. 1L/ min ;碰撞/反應(yīng)池氣體：氦氣，流速：4. 3mL/min ;霧化室溫度：-5. 0°C ;霧化氣：氬氣，流速： 0. 55L/min ;八極桿偏轉(zhuǎn)電壓：-17. 6V ;能量歧視：2. 0V ;樣品進(jìn)樣速率：0. lrps ;重復(fù)次數(shù)： 3 ;掃描方式：順序跳峰。
【文檔編號(hào)】G01N1/34GK104237369SQ201410499780
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月25日
【發(fā)明者】姚鶴鳴, 陸怡峰, 顧文博, 李永霞, 張琿姿, 張怡春, 劉鴻, 周志雄, 史佳沁, 黃雯 申請(qǐng)人:上海煙草集團(tuán)有限責(zé)任公司